含全氟亚烷基醚的化合物及表面保护膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种含全氟亚烷基醚的化合物和表面保护膜。
【背景技术】
[0002] 在相关现有技术中，在多个领域从防止表面损伤的角度看，已经在表面上设置了 表面保护膜。
[0003] 专利文献1披露了这样一种定影辊，其中通过在辊状基材的外表面上经由橡胶层 而形成氟树脂层，从而制得定影辊，其中所述氟树脂层由这样的氟树脂混合物形成，该氟树 脂混合物含有：20重量％至97重量％的（A)平均粒径为Ιμπι至15μπι的四氟乙烯-全氟 代烷基乙烯基醚共聚物（PFA);以及3重量％至80重量％的⑶平均粒径为Ιμπι以下的 聚四氟乙烯（PTFE)。
[0004] 专利文献2披露了通过在轴芯体上直接设置氟化树脂覆盖层或隔着其他覆盖层 而设置氟化树脂覆盖层从而形成的辊，该辊的表面被交联的氟化树脂覆盖，其中所述氟化 树脂覆盖层的表面包括由非交联的氟化树脂形成的内周表面侧，和由交联的氟化树脂形成 的外周表面侧。
[0005] 专利文献3公开了一种聚氨酯（甲基）丙烯酸酯类化合物以及采用所述聚氨酯 (甲基）丙烯酸酯类化合物的活性能量射线可固化的树脂组合物，该聚氨酯（甲基）丙烯酸 酯类化合物是如下形成的：分别使三价或更高价的多异氰酸酯系化合物（al)中的异氰酸 酯基团与含氟醇系化合物（a2)中的羟基，以及与含羟基的（甲基）丙烯酸酯系化合物（a3) 中的羟基之间，形成氨基甲酸酯键。
[0006] 专利文献4公开了一种用于薄膜保护层的活性能量射线可固化树脂组合物，所述 薄膜保护层含有活性能量射线可固化树脂组合物和浊度小于20%的反应性氟防污剂（该 反应性氟防污剂包含具有一个活性氢的全氟聚醚以及具有活性氢和碳碳双键的单体），专 利文献4还公开了由所述用于薄膜保护层的活性能量射线可固化树脂组合物的硬化材料 形成的光学片材，以及一种保护性粘合膜（其中在薄膜上形成有由所述用于薄膜保护层的 活性能量射线可固化树脂组合物的硬化材料形成的保护层，并且在该薄膜的背面设置有粘 附性表面。
[0007] [专利文献 1] JP-A_l〇-14299〇
[0008] [专利文献 2] JP-A-2〇〇3_36〇02
[0009] [专利文献 3] JP-A-2〇04_2〇4〇96
[0010] [专利文献 4]JP-A_2〇l〇-222524
【发明内容】
[0011] 本发明的目的是提供一种能够形成交联产物的含全氟亚烷基醚的化合物，所述交 联产物兼具耐损伤性和耐热性。
[0012] 上述目的是通过以下方案来实现的。
[0013] 本发明的第一个方面提供了由下述通式（1)表示的含全氟亚烷基醚的化合物：
[0014]
[0015] 在该通式（1)中，R1和R2各自独立地表示氟原子或三氟甲基，条件是R 1和R2不同 时为氟原子，
[0016] nl表示从1至5的一个整数，n2表示从0至2的一个整数，并且nl和n2的总和 小于或等于5, m表示大于或等于1的一个整数，
[0017] A1和A 2各自独立地表示由下述通式（2)表示的二价基团，
[0018] B1和B2各自独立地表示单键或选自下述（B-I)至（B-3)的二价基团，
[0019] X1和X2各自独立地表示具有至少一种选自下述（X-I)至（X-8)的反应性交联基团 的一价基团，X 1和X2可以各自独立地具有一个或多个基团，该一个或多个基团具有通过把 X1或X2从通式（1)中排除而得到的结构；条件是当B1是单键或下列（B-I)时，X 1是具有两 个或更多个反应性交联基团的一价基团，或者是这样一种一价基团：其具有一个或更多个 反应性交联基团以及一个或多个具有通过把X 1从通式（1)中排除而得到的结构的基团，以 及当B2是单键或下列（B-I)时，X2是具有两个或更多个反应性交联基团的一价基团，或者 是这样一种一价基团：其具有一个或更多个反应性交联基团以及一个或多个具有通过把X 2 从通式（1)中排除而得到的结构的基团；
[0020]
[0021] 在该通式（2)中，R3和R4各自独立地表示氟原子或三氟甲基，条件是R 3和R4不同 时为氟原子，
[0022] n3表示从0至5的整数，n4表示从0至2的整数，n5表示大于或等于0的整数， n6表示0或1，n7表示大于或等于0的整数，条件是n3、n4、n5、n6不同时为0 ;
[0023] 由通式（2)表示的二价基团在（*1)位置与全氟亚烷基醚结构键合；
[0024]
[0027] (X-I)中的Rxi表示氢原子、甲基或三氟甲基；(X-6)中的Rx2表示氢原子或烷基； 以及（X-8)中的R x3表示烷基。
[0028] 本发明的第二方面是，在根据本发明第一方面所述的含全氟亚烷基醚的化合物 中，在通式（1)中，nl表示从1至3的一个整数，n2是0或1，并且nl和n2的总和为1到 3〇
[0029] 本发明的第三方面是，在根据本发明第一方面所述的含全氟亚烷基醚的化合物 中，在通式（1)中，m表示从2至100的一个整数。
[0030] 本发明的第四方面是，在根据本发明第一方面所述的含全氟亚烷基醚的化合物 中，在通式（1)中，m表示从5至50的一个整数。
[0031] 本发明的第五方面是，在根据本发明第一方面所述的含全氟亚烷基醚的化合物 中，在通式（2)中，n5和n6的总和小于或等于2。
[0032] 本发明的第六方面是，在根据本发明第一方面所述的含全氟亚烷基醚的化合物 中，在通式（2)中，n5和n6的总和小于或等于1。
[0033] 本发明的第七方面是，在根据本发明第一方面所述的含全氟亚烷基醚的化合物 中，由A1和A 2表示的二价基团选自（A-I)至（A-12):
[0034] (A-I) (*1)-CF2-CF 2-CF2-CH2-(*2)
[0040] 其中该二价基团在（*1)位置与通式（1)中的全氟亚烷基醚结构键合。
[0041] 本发明的第八方面是，在根据本发明第一方面所述的含全氟亚烷基醚的化合物 中，在通式（1)中，B 1和B 2均为由（B-I)表示的二价基团。
[0042] 本发明的第九方面是提供了一种表面保护膜，其具有交联聚合物结构，该交联聚 合物结构由根据本发明第一方面所述的含全氟亚烷基醚的化合物形成。
[0043] 与不存在上述通式（1)表示的结构的情况相比，本发明第一至第八方面提供了这 样一种含全氟亚烷基醚的化合物，该化合物能形成兼具耐损伤性和耐热性的交联产物。
[0044] 与具有通式（1)所示结构的化合物没有交联聚合的情况相比，本发明的第九方面 提供了一种兼具耐损伤性和耐热性的表面保护膜。
【附图说明】
[0045] 将基于以下附图对本发明的示例性实施方案进行详细说明，其中：
[0046] 图1是示出根据示例性实施方案的环形带的示意性构造的透视图；
[0047] 图2是根据示例性实施方案的环形带的截面图；
[0048] 图3是示出使用了根据示例性实施方案的环形带的成像装置的示意性构造图；以 及
[0049] 图4是示出使用了根据示例性实施方案的环形带的图像定影装置的示意性构造 图。
[0050] 图5是表示实施例中得到的含全氟亚烷基醚的化合物4的标识数据（IR谱线）的 曲线图。
[0051] 图6是表示实施例中得到的含全氟亚烷基醚的化合物4的标识数据（1H-NMR谱 线）的曲线图。
[0052] 图7是表示实施例中得到的含全氟亚烷基醚的化合物5的标识数据（IR谱线）的 曲线图。
[0053] 图8是表示实施例4中得到的表面保护膜样品（加热前）的IR谱线的曲线图。
[0054] 图9是表示比较例1中得到的表面保护膜样品（加热前）的IR谱线的曲线图。
【具体实施方式】
[0055] 以下对本发明的示例性实施方式进行详细说明。
[0056] 根据本示例性实施例的含全氟亚烷基醚的化合物是由下述通式⑴表示。
[0057]
[0058] 在该通式（1)中，R1和R2各自独立地表示氟原子或三氟甲基，条件是R 1和R2不同 时为氟原子。
[0059] nl表示从1至5的整数，n2表示从0至2的一个整数，并且nl和n2的总和小于 或等于5, m表示大于或等于1的一个整数。
[0060] A1和A 2各自独立地表示由下述通式（2)表示的二价基团。
[0061] B1和B2各自独立地表示单键或选自下述（B-I)至（B-3)的二价基团。
[0062] X1和X2各自独立地表示具有至少一种选自下述（X-I)至（X-8)的反应性交联基团 的一价基团。而且，X 1和X 2可以各自独立地具有一个或多个基团，该一个或多个基团具有 通过把X1或X 2从通式（1)中排除而得到的结构。当B1是单键或下列（B-I)时，X1是具有 两个或更多个反应性交联基团的一价基团，或者是这样一种一价基团：其具有一个或更多 个反应性交联基团以及一个或多个具有通过把X 1从通式（1)中排除而得到的结构的基团。 此外，当B2是单键或下列（B-I)时，X 2是具有两个或更多个反应性交联基团的一价基团，或 者是这样一种一价基团：其具有一个或更多个反应性交联基团以及一个或多个具有通过把 X2从通式（1)中排除而得到的结构的基团。
[0063]
[0064] 在该通式（2)中，R3和R4各自独立地表示氟原子或三氟甲基，条件是R 3和R4不同 时为氟原子。
[0065] n3表示从0至5的一个整数，n4表示从0至2的一个整数，n5表示大于或等于0 的一个整数，n6表示O或1，n7表示大于或等于O的一个整数，条件是n3、n4、n5、n6不同 时为0。
[0066] 此外，由通式（2)表示的二价基团在（*1)位置与全氟亚烷基醚结构键合；
[0070] (X-I)中的Rxi表示氢原子、甲基或三氟甲基。（X-6)中的Rx2表示氢原子或烷基。 (X-8)中的R x3表示烷基。
[0071] 最近，在各领域从防止表面被划伤的角度出发，一种表面保护膜被布置在所述表 面上。对于该表面保护膜，从使表面具有防污性的观点出发，要求该表面保护膜除了具有耐 损伤性外还具有脱模性（releasing property)，例如，在该表面保护膜中使用了交联的氟 树脂材料。具体而言，人们尝试使用了氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯化合物，在该化合物中 其中的氨基甲酸酯键是由三价或更高价的多异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基团与含氟醇 化合物的羟基基团，以及含羟基的（甲基）丙烯酸酯化合物中的羟基分别形成的。
[0072] 然而，由于氨基甲酸酯键的存在，所述氟树脂材料并不能获得耐热性，因此，该氟 树脂材料不能在高温环境下使用。
[0073] 与此不同的是，由于根据本示例性实施方案的含全氟亚烷基醚的化合物具有由通 式（1)表示的结构，通过使含该全氟亚烷基醚的化合物进行交联聚合而得到交联产物却能 获得耐热性，还能得到优良的耐损伤。
[0074] 据认为，将全氟亚烷基醚结构部分（由[]m包围的部分）与在末端具有反应性交 联基团的部分（X 1和X2)键合起来的B1和B 2,表示单键或表示选自（B-I)至（B-3)的二价 基团，并且具有单键和（B-I)至（B-3)中任一种结构的B 1和B 2并不包括氨基甲酸酯键，因 此在本示例性实施方案中获得了优良的耐热性。