洗涤剂组合物的制作方法

洗涤剂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明描述了洗涤剂组合物以及制备和使用此类洗涤剂的方法，所述组合物具有多于一种的酶，尤其具有多酶共颗粒。所述组合物还具有低含量的沸石和磷酸盐助洗剂以及吸水剂，以使酶之间的相互作用最小化。
【专利说明】洗涤剂组合物

【技术领域】
[0001] 本发明涉及包含多于一种酶的洗涤剂组合物以及制备和使用此类洗涤剂的方法。

【背景技术】
[0002] 对天然资源，尤其是能量和水的压力日益增加，并且对使用石油化学产品的需求 持续增加。包含酶的洗涤剂组合物是多年来已知的，并且尤其在少水和/或低温洗涤中，由 洗涤剂提供递送显著清洁、护理和清新有益效果的良机，同时降低如此严重依赖于石油化 学基材料的需要。此类配制方法确实伴有相当大的挑战，所述挑战涉及如何以便宜的方式， 由需要数月架藏稳定的产品递送一致的显著清洁效果。该问题在世界上较温暖的地区是尤 其严重的。
[0003] 在IP. com公开IPC0M000200739D中公开通过掺入混合于一个共颗粒内的两种或 更多种酶，可改善酶颗粒的均匀分布。随后每种酶将存在于更多颗粒中，确保洗涤剂中更均 匀的酶分布。这还降低了由于不同的颗粒尺寸而导致的不同酶的物理离析。然而，对于高 温和/或高湿条件下储存的洗涤剂组合物，酶共颗粒中酶之间的相互作用可造成酶活性丧 失，尤其是当酶中的一种为蛋白酶时。在包含少量典型强助洗剂即沸石和磷酸盐助洗剂的 洗涤剂组合物中，该问题尤其严重。


【发明内容】

[0004] 本发明涉及洗涤剂组合物，所述组合物包含（a)多酶共颗粒；(b)小于10重量％ 的沸石（无水基）；和（c)小于10重量％的磷酸盐（无水基），其中所述酶共颗粒包含10 至98重量％的水分吸收组分，并且所述组合物还包含20至80重量％的洗涤剂水分吸收组 分。
[0005] 本发明还涉及处理和/或清洁表面（优选织物表面）的方法，所述方法包括以 下步骤：（i)在含水洗涤液体中使所述表面与受权利要求书保护和描述的洗涤剂组合物接 触，（ii)漂洗和/或干燥所述表面。优选地，所述含水液体的温度为5_25°C，并且所述含水 液体优选包含〇. lg/L至3g/L的表面活性剂。

【具体实施方式】
[0006] 定义
[0007] 如本文所用，"洗涤剂组合物"是指消费产品和机构用品，包括但不限于清洁和/或 处理组合物（尤其是用于衣物洗涤的清洁组合物）、盘碟洗涤和硬质表面清洁产品、其它清 洁剂、和均用于非生物表面护理和清洁的清洁体系、以及织物调理剂产品和专门旨在用于 织物护理和保养的其它产品。此类洗涤剂组合物一般旨在以其出售的形式使用或消费。此 类产品包括衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理剂、硬质表面清洁和/或处理剂（包括地板 和抽水马桶清洁剂）。本发明组合物优选为衣物洗涤剂或盘碟洗涤剂，最优选衣物洗涤剂。 本发明组合物通常为固体，即颗粒或粉末形式，其可被任选掺入到单位剂量洗涤剂组合物 如片剂或小袋中，所述小袋可为单隔室或多隔室的。然而，它们可为液体、凝胶或糊剂形式。 在小袋中，本发明组合物将存在于水溶性膜中。在所述小袋是多隔室情况下，本发明组合物 将存在于一个或多个隔室中。可在多隔室小袋中的一个或多个其它隔室中提供非根据本发 明的其它组合物。可应用的所有此类产品可为标准品、浓缩的或甚至高度浓缩的形式，甚至 到此类产品可在某个方面为非水性的程度。
[0008] 如本文所用，当用于权利要求中时，冠词诸如"一个"和"一种"被理解为是指一种 或多种受权利要求书保护的或所述的物质。如本文所用，术语"包括"、"包含"和"含有"旨 在为非限制性的。如本文所用，术语"固体"包括颗粒、粉末、棒状和片剂产品形式。除非另 外指明，否则所有组分或组合物含量均是关于该组分或组合物的活性物质部分，不包括可 能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。除非另外指明， 否则所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明，否则所有百分比和比率均基于总组 合物计算。
[0009] 多酶共颗粒
[0010] 多酶共颗粒包含至少两种酶,或至少三种或四种或更多种酶,优选选自第一洗涤 脂肪酶、清洁纤维素酶、木葡聚糖酶、过水解酶、过氧化物酶、脂氧合酶、漆酶、半纤维素酶、 蛋白酶、护理纤维素酶、纤维二糖脱氢酶、木聚糖酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚 糖酶、果胶酸裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊 聚糖酶、地衣多糖酶、葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、淀粉酶、以及它们的 混合物。所述共颗粒优选包含（a) -种或多种酶，所述酶选自第一洗涤脂肪酶、清洁纤维素 酶、木葡聚糖酶、过水解酶、过氧化物酶、脂氧合酶、漆酶以及它们的混合物。组（a)中优选 的酶为第一洗涤脂肪酶。此外，所述共颗粒还优选包含（b) -种或多种酶，所述酶选自半纤 维素酶、蛋白酶、护理纤维素酶、纤维二糖脱氢酶、木聚糖酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、 甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣 酸酶、戊聚糖酶、地衣多糖酶、葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、淀粉酶、以 及它们的混合物。所述共颗粒优选包含蛋白酶。
[0011] 所述共颗粒可包含例如至少两种酶，包括例如：Q)蛋白酶和淀粉酶；Qi)蛋白酶 和纤维素酶；（iii)蛋白酶和第一洗涤脂肪酶；（iv)纤维素酶和第一洗涤脂肪酶；(V)淀粉 酶和纤维素酶；或（vi)淀粉酶和第一洗涤脂肪酶。另选地，所述共颗粒可包含至少三种酶， 包括例如（i)蛋白酶、第一洗涤脂肪酶和纤维素酶；（ii)蛋白酶、淀粉酶和纤维素酶；（iii) 蛋白酶、淀粉酶和第一洗涤脂肪酶；（iv)第一洗涤脂肪酶、淀粉酶和纤维素酶。另选地，所 述共颗粒可包含至少四种酶，包括例如（i)蛋白酶、淀粉酶、第一洗涤脂肪酶和纤维素酶；
[11] 蛋白酶、淀粉酶、第一洗涤脂肪酶和甘露聚糖酶。
[0012] 掺入到共颗粒中的总活性酶蛋白的量通常在洗涤剂组合物中递送0. 2至I. 0重 量％的活性酶。
[0013] 水分吸收鉬分
[0014] 水分吸收组分以共颗粒的10至99重量％的量存在于所述共颗粒中。本文所述 水分吸收材料优选理解为其无水形式的材料，所述材料可吸收水变成水合物，并且当将它 放置于烘干机或较高温环境中时，可易于释出水合水。用于本发明组合物中的水分吸收材 料在无水形式和水合形式之间优选具有至少〇. 8g/cm3,更优选至少lg/cm3,还尤其至少 I. 2g/cm3的密度差。所述密度差提供破坏颗粒：颗粒晶桥机制，所述晶桥当粉末温度下降 低于与该粉末相关联的露点时水冷凝而形成。当冷却一段时间后温度上升时（在温度循环 中），颗粒间形成晶桥的水合材料恢复成无水（或低水合）形式。与无水（或低水合）形式 相关联的更高晶体密度提供因晶体体积缩小而破坏这些晶桥的机制。这使得一段低温时间 不会不利且长期影响粉末结构，并且有助于良好的组合物处理特性。
[0015] 优选地，基于所述共颗粒计，所述水分吸收组分以所述共颗粒的30、50、或甚至60 重量％，至至多90或95重量％的量存在。适宜的水分吸收组分的例子能够吸收水分。适 宜的水分吸收组分优选选自（a)能够水合的盐，（b)干燥粘土，（c)生物填料，和（d)它们的 混合物。可用作能够水合的盐的通常为钠盐、钙盐、镁盐，优选碳酸钠盐、氯化钠盐、柠檬酸 钠盐和硫酸钠盐以及它们的混合物。无水碳酸钠可为优选的。轻质碳酸钠可为优选的。
[0016] 适宜的粘土的例子为滑石、方解石、高岭土、白云石和膨润土。优选的干燥粘土具 有0. 1至20重量％游离水，更优选0. 1至15,或甚至0. 1至10,或甚至5重量％游离水的 含水量；
[0017] 适用作生物填料的为任何水溶性或水不溶性农业副产品。水不溶性农业副产品的 例子描述于W02007/147698中。优选的生物填料具有0. 1至20重量％游离水，更优选0. 1 至15,或甚至0. 1至10重量％，或甚至5重量％游离水的含水量；
[0018] 优选所述水分吸收组分的粒度，使得至少90重量％的水分吸收组分颗粒具有小 于700,或甚至小于500或300或250微米，或甚至小于100微米的直径。
[0019] 所述共颗粒中水分吸收组分与活性酶蛋白的重量比优选为10:1或20:1或50:1 或 10:1，至至多 100:1 或 90:1 或 75:1。
[0020] 酶共颗粒
[0021] 适用于本文的酶共颗粒包括根据以下技术中任一个形成的那些：
[0022] a)喷雾干燥的产品，其中包含液体酶的溶液在喷雾干燥塔中被雾化以形成小液 滴，所述小液滴在它们沿干燥塔下降期间干燥，形成包含酶的颗粒物质。如此可制备极小的 颗粒（Michael S. Showell (编辑）；"Powdered detergents ;Surfactant Science Series，'； 1998 ;第 71 卷；第 140-142 页；Marcel Dekker)。
[0023] b)层状产品，其中将所述酶作为围绕预成型惰性芯颗粒的层进行涂覆，其中通常 在其中使预成型芯颗粒流化的流化床设备中将包含酶的溶液雾化，并且使包含酶的溶液附 着在所述芯颗粒上并且干燥，直至在所述芯颗粒表面上留下干燥酶层。如果可找到具有所 期望尺寸的可用芯颗粒，则可如此获得具有所期望尺寸的颗粒。该类产品描述于例如WO 97/23606 中。
[0024] c)吸收芯颗粒，其中所述酶被吸收到所述芯的表面之上和/或之中，而不是涂覆 酶以作为围绕芯的层。此类方法描述于WO 97/39116中。
[0025] d)挤出或成粒产品，其中将包含酶的糊剂压成粒料，或在压力下通过小孔口挤出 并且切成颗粒，然后将其干燥。此类颗粒由于制造挤出孔口的材料（通常是具有钻孔的板） 对挤出孔口上的允许压降设定了限制，所以通常具有相当大的尺寸。而且，当使用一个小 孔口时，非常高的挤出压力增加了在酶糊剂中产生的热量，这对于酶是有害的。（Michael S. Showell (编辑）；"Powdered detergents ;Surfactant Science Series";1998;第71 卷； 第 140-142 页；Marcel Dekker)
[0026] e)粒化产品或，其中酶粉末悬浮于熔融蜡中，并且通过例如转盘雾化器将悬 浮液喷雾到冷却室中，在其中液滴迅速凝固（Michael S. Showell (编辑）,Powdered detergents ;Surfactant Science Series，'； 1998 ;第 71 卷；第 140-142 页；MarceI Dekker)。所得产品是其中酶均匀分布在整个惰性材料中而不是集中在其表面上的产品。US 4, 016, 040和US 4, 713, 245也是涉及该工艺的文献。
[0027] f)混合器制粒产品，其中将包含酶的液体添加到常规制粒组分的干粉组合物中。 以合适的比例混合所述液体和粉末，并且由于液体的水分被吸入干粉中，干粉的组分将开 始附着和凝聚，并且将构建颗粒，形成包含酶的颗粒。此类方法描述于US 4, 106, 991 (N0V0 N0RDISK)和相关文献EP 170360 BUEP 304332 BUEP 304331、WO 90/09440 和 WO 90/09428中。在其中各种高剪切混合器可用作制粒机的该方法的一个具体产品中，由酶、填 料和粘合剂等组成的颗粒与纤维素纤维混合以使颗粒强化，获得所谓的T-颗粒。强化的颗 粒更稳健，释放很少的酶尘。
[0028] 优选用于本发明组合物中的酶共颗粒具有芯/壳结构。在优选的芯/壳实施例 中，所述芯包含优选不含酶的核心部分，和包含酶的外围层，所述壳包含多个层，最外层为 保护层。在优选的实施例中，所述芯的核心部分和所述壳中的至少一个层包含吸水材料。 所述芯的核心部分按所述总颗粒的重量计优选占1 %至60 %，更优选3 %至50 %，还尤其 5%至40%。包含吸水材料的层按所述总颗粒的重量计优选占0. 5%至40%，更优选1 %至 30 %，还尤其3 %至20 %。所述最外层优选包含聚乙烯醇，更优选包含氧化钛（美观原因）， 还尤其包含它们的组合。所述保护层按所述总颗粒的重量计优选占〇. 05%至20%，更优 选0. 1 %至15 %，还尤其1 %至3 %。所述酶颗粒还可包含助剂材料诸如抗氧化剂、染料、活 化剂、增溶剂、粘合剂等。根据该实施例所述的酶可由流化床层化方法制得，所述方法与US 5, 324, 649、US 6, 602, 841 Bl 和 US2008/0206830A1 中所述相类似。
[0029] 根据该实施例所述的酶还可由方法的组合制得。此类酶共颗粒围绕可不含酶或 包含酶（优选包含吸水材料，更优选硫酸钠）的芯构建，可采用多种方法，包括使用混合 器制粒机或挤出机。然后在流化床工艺中处理所述芯，其中将酶喷雾在所述芯上。然后 将所述芯涂覆优选包含吸水材料，还更优选包含硫酸钠的层，最后涂覆聚合物，所述聚合 物选自羟丙基甲基纤维素和/或聚乙烯醇及其衍生物，任选还包含另外的二氧化钛、聚乙 二醇和/或高岭土、或它们的任何混合物。适于制备酶颗粒以用于本文的方法描述于US 6, 348, 442 B2、US 2004/0033927 Al、USP 7, 273, 736、WO 00/01793、US 6, 268, 329 Bl 和 US2008/0206830A1中。所述颗粒优选包含按所述颗粒的重量计约30%至约75%，优选约 40至约50%的吸水材料，所述吸水材料选自硫酸钠、柠檬酸钠以及它们的混合物，优选硫 酸钠。
[0030] 所述酶共颗粒优选具有约200 μ m至约1200 μ m，更优选约300 μ m至约1000 μ m， 还尤其约400 μ m至约600 μ m的几何重均粒度。
[0031] 除了所述共颗粒以外，本发明组合物包含小于10重量％的沸石（无水基），更优选 小于7或5,或甚至低于3重量％的沸石。沸石可甚至完全不存在于本发明的洗涤剂组合物 中。
[0032] 除了所述共颗粒以外，本发明组合物还包含小于10重量％的磷酸盐（无水基），更 优选小于7或5,或甚至低于3重量％的磷酸盐。磷酸盐可甚至完全不存在于本发明的洗涤 剂组合物中。
[0033] 此外，本发明的组合物还包含20至80重量％的洗涤剂吸水剂，优选25或30或35 或40重量％至75重量％的洗涤剂吸水剂。适宜的洗涤剂水分吸收组分能够吸收水分，并 且选自（a)能够水合的硫酸盐，（b)干燥粘土，（c)生物填料，和（d)它们的混合物。可用的 盐通常为能够水合的硫酸钠盐、硫酸钙盐、硫酸镁盐、以及它们的混合物。硫酸钠是尤其优 选的，最优选其无水形式。轻质盐也可是优选的。
[0034] 适宜粘土的例子为滑石、方解石、高岭土、白云石和膨润土。优选的干燥粘土具有 0. 1至20重量％游离水，更优选0. 1至15,或甚至0. 1至10,或甚至5重量％游离水的含水 量。
[0035] 适用作生物填料的为任何水溶性或水不溶性农业副产品。水不溶性农业副产品的 例子描述于W02007/147698中。优选的生物填料具有0. 1至20重量％游离水，更优选0. 1 至15,或甚至0. 1至10重量％，或甚至5重量％游离水的含水量。
[0036] 硫酸钠是最优选的洗涤剂水分吸收组分。
[0037] 洗涤剂水分吸收组分可干添加到其它洗涤剂助剂成分中，或可经由预成型颗粒如 凝聚物或吹塑粉末（由喷雾干燥方法形成的颗粒）掺入到洗涤剂组合物中，或可经由这些 途径的混合掺入。在优选的组合物中，所述洗涤剂水分吸收组分作为干添加颗粒组分掺入 到洗涤剂组合物中，所述干添加颗粒组分包含至少80重量％，或甚至至少90重量％，或甚 至至少 95重量·%的洗涤剂吸水剂，此外经由吹塑粉末掺入到洗涤剂组合物中，所述吹塑粉 末包含基于所述吹塑粉末计15至70重量％，或20至60重量％的洗涤剂水分吸收组分。通 常，在所述水分吸收组分经由凝聚物颗粒和/或吹塑粉末颗粒掺入的情况下，此类颗粒将 包含基于所述颗粒的重量计至少10重量％的表面活性剂。在尤其优选的本发明组合物中， 所述组合物包含干添加的硫酸钠和吹塑粉末和/或凝聚物，优选包含硫酸钠的吹塑粉末。
[0038] 根据本发明的优选方面，所述洗涤剂组合物还包含染料转移抑制剂和/或织物调 色剂。
[0039] 助剂材料
[0040] 本发明的洗涤剂组合物可包含一种或多种（洗涤剂）助剂材料。这些可例如增强 清洁性能，处理待清洁的基底，或改善组合物的美观性，与香料、斑粒、着色剂、染料等的情 况一样。掺入到本发明任何织物护理和家庭护理产品组合物中的任何此类助剂的量是对上 文掺入中所提及任何材料的补充。这些附加组分的精确实质，和它们的掺入水平将取决于 所述消费产品的物理形式和对于其将被使用的清洁操作的实质。合适的助剂材料包括但 不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂 白活性剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成型的过酸、聚合物分散剂、粘土污垢去除/抗再沉积 齐IJ、增白剂、抑泡剂、染料、调色染料、香料、香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、 助水溶剂、加工助剂、溶剂和/或颜料。合适的助剂的例子描述于下文中。除了以下公开 内容外，此类其它助剂的合适例子和用量还存在于美国专利5, 576, 282、6, 306, 812 Bl和 6, 326, 348 Bl中，所述文献以引用方式并入本文中。
[0041] 织物调色剂：组合物可包含织物调色剂。合适的织物调色剂包括染料、染料-粘土 缀合物以及颜料。合适的染料包括小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料包括选自 以下的小分子染料：属于直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫 和碱性红、或它们的混合的颜色索引（C. I.)类别的染料。
[0042] 在另一方面，合适的小分子染料包括选自以下的小分子染料：颜色索引（Society of Dyers and Colourists,Bradford,UK)号直接紫 9、直接紫 35、直接紫 48、直接紫 51、直 接紫66、直接紫99、直接蓝1、直接蓝71、直接蓝80、直接蓝279、酸性红17、酸性红73、酸性 红88、酸性红150、酸性紫15、酸性紫17、酸性紫24、酸性紫43、酸性红52、酸性紫49、酸性 蓝15、酸性蓝17、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝40、酸性蓝45、酸性蓝75、酸性蓝80、酸性蓝 83、酸性蓝90和酸性蓝113、酸性黑1、碱性紫1、碱性紫3、碱性紫4、碱性紫10、碱性紫35、 碱性蓝3、碱性蓝16、碱性蓝22、碱性蓝47、碱性蓝66、碱性蓝75、碱性蓝159以及它们的混 合物。在另一方面，合适的小分子染料包括选自以下的小分子染料：颜色索引（Society of Dyers和Colourists, Bradford, UK)号酸性紫17、酸性紫43、酸性红52、酸性红73、酸性 红88、酸性红150、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝45、酸性蓝113、酸性黑1、直接蓝1、直接蓝 71、直接紫51以及它们的混合物。在另一方面，合适的小分子染料包括选自以下的小分子 染料：颜色索引（Society of Dyers and Colourists, Bradford, UK)号酸性紫 17、直接蓝 71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113或它们的混合物。 [0043] 合适的聚合物染料包括选自以下的聚合物染料：包含共轭色原体（染料-聚合物 共轭物）的聚合物、色原体共聚合到聚合物主链的聚合物以及它们的混合物。
[0044] 在另一个方面，合适的聚合物染料包括选自以下的聚合物染料：以名称 Liquitint? (Milliken, Spartanburg, South Carolina, USA)销售的织物-实体着色剂、 由至少一种活性染料形成的染料-聚合物缀合物、以及选自包括以下的聚合物的聚合物： 羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的混合物。在另一方面，合适的聚合物 染料包括选自下列的聚合物染料：Liquitint* (Milliken, Spartanburg, South Carolina, USA)Violet CT、与活性蓝共轭的羟甲基纤维素（CMC)、活性紫或活性红染料诸如与C. I.活 性蓝 19 共轭的 CMC，由 Megazyme，Wicklow，Ireland 以产品名 AZ0-CM-CELLUL0SE，产品代 码S-ACMC出售的、烷氧基化的三苯甲烷聚合着色剂、烷氧基化的噻吩聚合物着色剂以及它 们的混合物。
[0045] 合适的染料粘土缀合物包括选自以下的染料粘土缀合物：至少一种阳离子/碱性 染料和绿土粘土、以及它们的混合物。在另一个方面，合适的染料粘土缀合物包括选自以 下的染料粘土 ：一种阳离子/碱性染料，所述阳离子/碱性染料选自c. I.碱性黄1至108、 C. I.碱性橙1至69、C. I.碱性红1至118、C. I.碱性紫1至51、C. I.碱性蓝1至164、C. I.碱 性绿1至14、C. I.碱性褐1至23、CI碱性黑1至11，以及选自蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、 皂石粘土、以及它们的混合物的粘土。在另一方面，合适的染料粘土缀合物包括选自以下的 染料粘土缀合物：蒙脱石碱性蓝B7 C. I. 42595共轭物，蒙脱石碱性蓝B9 C. I. 52015共轭 物，蒙脱石碱性紫V3 C. I. 42555共轭物，蒙脱石碱性绿Gl C. I. 42040共轭物，蒙脱石碱性 红Rl C. I. 45160共轭物，蒙脱石C. I.碱性黑2共轭物，锂蒙脱石碱性蓝B7 C. I. 42595共轭 物，锂蒙脱石碱性蓝B9 C. I. 52015共轭物，锂蒙脱石碱性紫V3 C. I. 42555共轭物，锂蒙脱 石碱性绿Gl C. I. 42040共轭物，锂蒙脱石碱性红Rl C. I. 45160共轭物，锂蒙脱石C. I.碱 性黑2共轭物，皂碱性蓝B7 C. I. 42595共轭物，皂碱性蓝B9 C. I. 52015共轭物，皂碱性紫 V3 C. I. 42555共轭物，皂碱性绿Gl C. I. 42040共轭物，皂碱性红Rl C. I. 45160共轭物，皂 石C. I.碱性黑2共轭物以及它们的混合物。
[0046] 合适的颜料包括选自以下的颜料：黄烷士酮、靛蒽醌、包含1至4个氯原子的氯 化靛蒽醌、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、一溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌 苯-3, 4, 9, 10-四羧酸二酰亚胺，其中所述酰亚胺基团可为未取代的或被C1-C3烷基或苯基 或杂环基团取代的，并且其中所述苯基和杂环基团可附加地带有不赋予水中溶解度的取代 基、蒽素嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、异蒽酮紫、二嗪颜料、每个分子可包含至多2个氯原子的铜 酞菁、多氯铜酞菁或每个分子包含至多14个溴原子的多溴氯铜酞菁、以及它们的混合物。
[0047] 在另一个方面，合适的颜料包括选自以下的颜料：群青蓝（C. I.颜料蓝29)、群青 紫（C. I.颜料紫15)、以及它们的混合物。
[0048] 可结合地使用前述织物调色剂（可使用织物调色剂的任何混合物）。合适的织物 调色剂可购自 Aldrich (Milwaukee，Wisconsin，USA) ;Ciba Specialty Chemicals(Basel， Switzerland) ；BASF(Ludwigshafen, Germany) ；Dayglo Color Corporation(Mumbai, India) ；OrganicDyestuffs Corp. (East Providence, Rhode Island, USA)； Dystar(Frankfurt, Germany) ；Lanxess(Leverkusen, Germany) ；Megazyme(Wicklow, Ireland) ;Clariant(Muttenz，Switzerland) ;Avecia (Manchester，UK)和 / 或根据本文包 含的实例制备。合适的调色剂更详细地描述于US 7, 208, 459 B2中。
[0049] 包封物：所述组合物可包含包封物。在一个方面，包封物包含芯，具有内表面和外 表面的壳，所述壳包封所述芯。
[0050] 在所述包封物的一个方面，所述芯可包含选自以下的材料：香料；增白剂；染料； 驱虫剂；硅氧烷；蜡；风味剂；维生素；织物软化剂；皮肤护理剂，在一个方面，石蜡；酶；抗 菌剂；漂白剂；感觉剂；以及它们的混合物；并且所述壳可包含选自以下的材料：聚乙烯； 聚酰胺；聚苯乙烯；聚异戊二烯；聚碳酸酯；聚酯；聚丙烯酸酯；氨基塑料，在一个方面所述 氨基塑料可包含聚脲、聚氨酯、和/或聚脲氨酯，在一个方面所述聚脲可包括聚甲醛脲和/ 或三聚氰胺甲醛；聚烯烃；多糖，在一个方面所述多糖可包括藻酸盐和/或脱乙酰壳多糖； 明胶；紫胶；环氧树脂；乙烯基聚合物；水不溶性无机物；硅氧烷；以及它们的混合物。在所 述包封物的一个方面，所述芯可包含香料。在所述包封物的一个方面，所述外壳可包含三聚 氰胺甲醛和/或交联的三聚氰胺甲醛。
[0051] 在一个方面，本发明公开了可包含芯材料和外壳的适合的包封物，所述外壳至少 部分地围绕所述芯材料。至少75%，85 %或甚至90%的所述包封物可具有约0. 2MPa至约 lOMPa，约0. 4MPa至约5MPa，约0. 6MPa至约3. 5MPa，或甚至约0. 7MPa至约3MPa的破裂强 度；以及0 %至约30 %，0 %至约20 %，或甚至0 %至约5 %的有益剂渗漏。在一个方面，至少 75 %、85 %或甚至90 %的所述包封物可具有约1微米至约80微米，约5微米至60微米，约 10微米至约50微米，或甚至约15微米至约40微米的粒度。在一个方面，至少75%、85% 或甚至90 %的所述包封物可具有约30nm至约250nm，约80nm至约180nm，或甚至约IOOnm 至约160nm的颗粒壁厚。
[0052] 在一个方面中，所述包封物的芯材料可包含选自以下的材料：香料原料和/或任 选的物质，所述任选的物质选自：植物油（包括纯植物油和/或混合的植物油），包括蓖麻 子油、椰油、棉籽油、葡萄油、油菜籽、大豆油、玉米油、棕榈油、亚麻籽油、红花油、橄榄油、花 生油、椰子油、棕榈仁油、蓖麻油、柠檬油以及它们的混合物；植物油的酯、酯，包括己二酸二 丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、己二酸苄基丁酯、己二酸辛基苄酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯以 及它们的混合物；直链或支化的烃，包括具有沸点大于约80°C的那些直链或支链烃；部分 氢化的三联苯、邻苯二甲酸二烷基酯、烷基联苯（包括单异丙基联苯）、烷基化萘（包括二丙 基萘）、石油溶剂油（包括煤油、矿物油）以及它们的混合物；芳族溶剂，包括苯、甲苯以及 它们的混合物；硅油；以及它们的混合物。
[0053] 在一个方面，所述包封物的外壳材料可包含合适的树脂，所述树脂包括醛和胺的 反应产物，合适的醛包括甲醛。合适的胺包括三聚氰胺、脲、苯胍胺、甘脲以及它们的混合 物。合适的三聚氰胺包括羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、亚氨基三聚氰胺以及它 们的混合物。合适的脲包括二羟甲基脲、甲基化二羟甲基脲、脲-间苯二酚、以及它们的混 合物。
[0054] 在一个方面，合适的甲醛清除剂可被用于所述包封物，例如，加入胶囊浆液中和/ 或在所述包封物被添加到消费产品中之前、期间或之后添加到消费产品中。
[0055] 合适的胶囊剂能够按照 USPA 2008/0305982 Al 和 / 或 USPA 2009/0247449 Al 的教导制得。另选地，合适的胶囊剂可购自Appleton Papers Inc. (Appleton, Wisconsin USA)。
[0056] 此外，用于制备前述包封物的材料可购自Solutia Inc. (St Louis, Missouri U. S. A. ) > Cytec Industries(West Paterson, New Jersey U. S. A. )> sigma-Aldrich(St. Louis, Missouri U. S.A.)> CP Kelco Corp. (San Diego, California, USA) ；BASF AG(Ludwigshafen, Germany) ；Rhodia Corp. (Cranbury, New Jersey, USA) ；Hercules Corp. (Wilmington, Delaware, USA) ；Agrium Inc. (Calgary, Alberta, Canada), ISP(New Jersey U. S. A. ), Akzo Nobel (Chicago, IL, USA) ；Stroever Shellac Bremen (Bremen, Germany) ；Dow Chemical Company(Midland, MI, USA) ；Bayer AG (Leverkusen, Germany)； Sigma-Aldrich Corp. (St. Louis, Missouri, USA) 〇
[0057] 聚合物：消费产品可包含一种或多种聚合物。例子为羧甲基纤维素、聚乙烯吡咯烷 酮、聚（乙二醇）、聚（乙烯醇）、聚（乙烯基吡啶-N-氧化物）、聚（乙烯基咪唑）、聚羧酸 酯诸如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
[0058] 所述消费产品可包含一种或多种两亲性清洁聚合物，诸如具有下列通式结构的化 合物：双（（C2H50) (C2H40)n) (CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-双（（C2H50) (C2H40)n)，其中 η = 20至30,并且χ = 3至8,或其硫酸化或磺酸化变体。
[0059] 所述消费产品可包含两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物，所述聚合物具有平衡的亲 水性和疏水性，使得它们从织物和表面去除油脂颗粒。本发明的两亲性烷氧基化的油脂清 洁聚合物的具体实施例包括芯结构和连接到该芯结构的多个烷氧基化物基团。这些可包括 烷氧基化的聚亚烷基亚胺，优选地具有内聚环氧乙烷嵌段和外聚环氧丙烷嵌段。
[0060] 羧酸盐聚合物-本发明的洗涤剂组合物还可包含一种或多种羧酸盐聚合物，诸如 马来酸盐/丙烯酸盐无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。在一个方面，所述羧酸盐聚合物为 聚丙烯酸酯均聚物，其具有4, OOODa至9, OOODa，或6, OOODa至9, OOODa的分子量。
[0061] 去垢性聚合物-本发明的洗涤剂组合物还可包含一种或多种去垢性聚合物，其具 有由以下结构（I)、（II)或（III)中的一个所定义的结构：
[0062] (I) - [ (OCHRi-CHR2) a-0-0C-Ar-C0_] d
[0063] (II) -[ (OCHR3-CHR4)b-0-0C-sAr-C0_] e
[0064] (111) - [ (OCHR5-CHR6) c-0R7] f
[0065] 其中：
[0066] a、b 和 c 为 I 至 200 ;
[0067] d、e 和 f 为 I 至 50 ;
[0068] Ar为1，4-取代的亚苯基；
[0069] sAr为在5位用SO3Me取代的1，3-取代的亚苯基；
[0070] Me为1^、1(、1%/2、0&/231/3、铵、一烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵，其中 所述烷基基团为C 1-C18烷基或C2-Cltl羟烷基、或它们的混合物；
[0071] R1、R2、R3、R4、R5和R 6独立地选自H或C1-C18正烷基或异烷基；并且
[0072] R7为直链或支化的C1-C18烷基，或直链或支化的C2-C 3tl烯基，或具有5至9个碳原 子的环烷基基团，或C8-C3tl芳基基团，或C 6-C3tl芳烷基基团。
[0073] 合适的去垢性聚合物为聚酯去垢性聚合物诸如Itepe 1-o-tex聚合物，包括由 Rhodia供应的Repel-〇-tex SF，SF_2和SRP6。其他合适的去垢性聚合物包括Texcare聚合 物，包括由 Clariant 供应的 Texcare SRA100, SRA300, SRN100, SRN170, SRN240, SRN300 和 SRN325。其他合适的去垢性聚合物为Marloquest聚合物，诸如由Sasol供应的Marloquest SL0
[0074] 纤维素聚合物-本发明的洗涤剂组合物还可包含一种或多种纤维素聚合物，所述 纤维素聚合物包括选自烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧甲基纤维素、烷基羧甲基纤 维素的那些。在一个方面，所述纤维素聚合物选自包含以下各项的组：羧甲基纤维素、甲基 纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素以及它们的混合物。在一个方面，所述羧甲 基纤维素具有〇. 5至0. 9的羧甲基取代度和100, OOODa至300, OOODa的分子量。
[0075] 酶：除了存在于共颗粒中的酶以外，所述洗涤剂组合物还可包含一种或多种附加 酶，所述附加酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适的酶的例子包括但不限于半 纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶 酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链 淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β -葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、 漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合是可包含例如与淀粉酶结合的蛋白酶和脂肪 酶的酶混合物。当存在于本发明的洗涤剂组合物中时，前述附加酶可以按所述消费产品重 量计约0. 00001 %至约2 %，约0. 0001 %至约1 %，或甚至约0. 001 %至约0. 5 %含量的酶蛋 白存在。下文给出的详细信息涉及酶，所述酶适于掺入到共颗粒中，或更普遍掺入到洗涤剂 组合物中，而不是经由共颗粒掺入。
[0076] 在一个方面,优选的酶可包括蛋白酶。合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋 白酶，包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶，如枯草杆菌蛋白酶（EC 3. 4. 21. 62)。合适的蛋 白酶包括动物、植物或微生物起源的那些。在一个方面，此类合适的蛋白酶可为微生物起源 的。合适的蛋白酶包括化学或基因改性的前述适宜蛋白酶的突变体。在一个方面，合适的 蛋白酶可为丝氨酸蛋白酶，诸如碱性微生物蛋白酶或/和胰蛋白酶型蛋白酶。适宜中性或 碱性蛋白酶的例子包括：
[0077] (a)枯草杆菌蛋白酶（EC 3.4. 21. 62)，包括来源于芽孢杆菌属（Bacillus)的那 些，诸如 US 6,312,936 B1、US 5,679,630、US 4,760,025、旧7,262,042 和恥09/021867 中所述的迟缓芽孢杆菌（Bacillus lentus)、嗜碱芽孢杆菌（B.alkalophilus)、枯草芽孢 杆菌（B.subtilis)、解淀粉芽抱杆菌（B.amyloliquefaciens)、短小芽抱杆菌（Bacillus pumilus)和吉氏芽抱杆菌（Bacillus gibsonii)。
[0078] (b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶，诸如胰蛋白酶（例如源自猪或牛），包 括TO 89/06270中所述的镰孢属（Fusarium)蛋白酶，以及WO 05/052161和WO 05/052146 中所述的来源于纤维单胞菌属（Cellumonas)的胰凝乳蛋白酶。
[0079] (c)金属蛋白酶，包括WO 07/044993A2中所述的来源于解淀粉芽孢杆菌 (Bacillus amyloliquefaciens)的那些。
[0080] 优选的蛋白酶包括来源于吉氏芽孢杆菌（Bacillus gibsonii)或迟缓芽孢杆菌 (Bacillus Lentus)的那些。
[0081] 合适的可商购获得的蛋白酶包括以商品名Alealase? ? Savinase++S/、 Primase?、Durazym*、Polarzyme⑩、Karmase?、Liquanasc" , Liquanaso Ultra*、Savinase Ultra*. Ovozyme?、Neutrase*、Everlasee 和 Esperase*"由 Novozymes A/S(Denmark)出售的那些，以商品名 Maxatase' Maxacar+、 Maxapem' Properasew. Purafect?, Purafect Prime?. Purafect Ox?, FN3*. FN4.*"、Excenase':和Purafect OXP.?.由 Genencor International 出售的那些，以商品 名 Opticlean+A 和 Optimase? 由 Solvay Enzymes 出售的那些，购自 Henkel/Kemira 的那些 即 BLAP (序列示于 US 5, 352, 604 图 29 中，具有下列突变 S99D+S101R+S103A+V104I+G159S， 下文称为 BLAP)、BLAP R(具有 S3T+V4I+V199M+V205I+L217D 的 BLAP)、BLAP X (具有 S3T+V4I+V205I 的 BLAP)和 BLAP F49(具有 S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D 的 BLAP)-均得自Henkel/Kemira ;和得自Kao的KAP (具有突变A230V+S256G+S259N的嗜碱芽 孢杆菌枯草杆菌蛋白酶）。
[0082] 合适的α-淀粉酶包括源自细菌或真菌的淀粉酶。包括化学或基因修饰的突变 体（变体）。优选的碱性α-淀粉酶来源于芽孢杆菌属（Bacillus)菌株，诸如地衣芽孢 杆菌（Bacillus Iicheniformis)、解淀粉芽抱杆菌（Bacillus amyloliquefaciens)、嗜热 脂肪芽抱杆菌（Bacillus stearothermophilus)、枯草芽抱杆菌（Bacillus subtilis)、 或其它芽孢杆菌属诸如芽孢杆菌属NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513、DSM 9375 (USP 7, 153, 818)、DSM 12368、DSMZ no. 12649、KSM AP1378 (TO 97/00324)、KSM K36 或 KSM K38 (EP 1，022, 334)。优选的淀粉酶包括：
[0083] (a) WO 94/02597、WO 94/18314、W096/23874 和 WO 97/43424 中所述的变体，尤其 是相对于WO 96/23874中SEQ ID NO :2所列的酶，在下列位置中的一个或多个具有取代基 的变体：15, 23,105,106,124,128,133,154,156,181，188,190,197, 202, 208, 209, 243, 264， 304,305,391，408 和 444。
[0084] (b)描述于 USP 5, 856, 164 以及 W099/23211、WO 96/23873、W000/60060 和 WO 06/002643中的变体，尤其是相对于WO 06/002643中SEQ ID No. 12所列的AA560酶，在下 列位置具有一个或多个取代基的变体：
[0085] 26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、 231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、 319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484， 优选还包含D183*和G184*缺失的变体。
[0086] (c)与W006/002643 中的SEQIDNo·4表现出至少90%同一性的变体，来自芽孢 杆菌属SP722的野生型酶，尤其是在位置183和184具有缺失的变体，以及WO 00/60060中 描述的变体，所述文献以引用方式并入本文。
[0087] (d)表现出与来自芽孢杆菌属707 (BaciIlus sp. 707)的野生型酶（US 6, 093, 562 中的SEQ ID N0:7)至少95%的同一性的至少95%的同一性，尤其是包含以下突变中的一 个或多个：M202、M208、S255、R172和/或M261的那些。优选地，所述淀粉酶包含M202L、 M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N 和 / 或 R172Q 中的一个或多个。尤其优 选的是包含M202L或M202T突变的那些。
[0088] 合适的可商购获得的α -淀粉酶包括DURAMYLe、LICJUEZYMEe、 TERMAMYU?, TERMAMYL ULTRA?, NATALASE? , SUPRAMYL*, Statnzymek , stainzyme plus*、fungamyi/ 和 ban? (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark)、KRMZYMlt AT 9000 Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200 Wien Austria、 RAPIDASF/ 、 PURASTAR?. ENZYSIZE?, OPTISIZE HT PLUS? ^ PURASTAR OXAMk (Genencor International Inc. ,Palo Alto, California)和 KAM^ (Kao, 14-lONihonbashi Kayabacho, 1-chome，Chuo-ku Tokyo 103-8210, Japan)。在一个方 面，合适的淀粉酶包括 , STAJNZYMEe 和 SrTAINZY^ffi PLUSe 以 及它们的混合物。
[0089] 在一个方面，此类酶可选自：脂肪酶，包括"第一洗涤脂肪酶"，诸如在美国专利 6, 939, 702 Bl和美国专利申请2009/0217464中所述的那些。在一个方面，所述脂肪酶 为第一洗涤脂肪酶，优选包含T23IR和N233R突变的疏棉状嗜热丝孢菌（Thermomyces Ianuginosus)的野生型脂肪酶变体。野生型序列是Swissprot登录号为Swiss-Prot 059952(来源于疏棉状嗜热丝抱菌（Thermomyces Ianuginosus)(柔毛腐质霉（Humicola lanuginosa)))的269种氨基酸（氨基酸23-291)。优选的脂肪酶包括以商品名LipexlP Lipolex'出售的那些。
[0090] 在一个方面，其它优选的酶包括源自微生物的内切葡聚糖酶，其表现出内 切-β -1，4-葡聚糖酶活性（E. C. 3. 2. 1. 4)，包括内源于芽孢杆菌属成员的细菌多肽，其具 有与7，141，403B2中氨基酸序列SEQIDN0:2至少90%、94%、97%和甚至99%同一性的 序列），以及它们的混合物。合适的内切葡聚糖酶以商品名Gelludem?和1Whitezyme? (Novozymes A/S(Bagsvaerd, Denmark))出售。
[0091] 其它优选的酶包括以商品名Pectawasli' Pectaway' Xpect+A出售的果胶酸 裂合酶和以商品名Mannaway?出售的甘露聚糖酶（均得自Novozymes A/S(Bagsvaerd, Denmark)),和以商品名 Purabrite* 出售的甘露聚糖酶（Genencor International Inc. (Palo Alto, California))〇
[0092] 漂白剂：本发明的洗涤剂组合物可包含一种或多种漂白剂。不同于漂白催化剂的 合适漂白剂包括光漂白剂、漂白活性剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成型过酸以及它们的混 合物。一般来讲，当使用漂白剂时，本发明的洗涤剂组合物可包含按所述主题消费产品的重 量计约0. 1 %至约50%，或甚至约0. 1 %至约25%的漂白剂。合适漂白剂的例子包括： [0093] (1)光漂白剂，例如磺化酞菁锌、磺化酞菁错、咕吨类染料以及它们的混合物；
[0094] (2)预成型过酸：合适的预成型过酸包括但不限于选自以下的化合物：过羧酸及 其盐、过碳酸及其盐、过亚胺酸及其盐、过一硫酸及其盐如Oxone^、以及它们的混合物。合 适的过羧酸包括具有式R_(C = 0)0-0-M结构的疏水性和亲水性过酸，其中R为烷基基团， 任选支化的烷基，当过酸为疏水性时，其具有6至14个碳原子或者8至12个碳原子，而当 过酸为亲水性时，其具有小于6个碳原子或者甚至小于4个碳原子；并且M为抗衡离子，例 如钠、钾或氢。预成型的过氧酸或其盐优选地是过氧羧酸或其盐，通常具有对应于以下化学 式的化学结构：
[0095]

【权利要求】
1. 一种洗涤剂组合物，其包含： (a) 多酶共颗粒； (b) 小于10重量％的沸石（无水基）； (c) 小于10重量％的磷酸盐（无水基），其中所述酶共颗粒包含10至98重量％的水 分吸收组分； (d) 并且所述组合物还包含20至80重量％的洗涤剂水分吸收组分。
2. 根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述多酶共颗粒包含（a) -种或多种 酶，所述酶选自第一洗涤脂肪酶、清洁纤维素酶、木葡聚糖酶、过水解酶、过氧化物酶、脂氧 合酶、漆酶以及它们的混合物；和（b) -种或多种酶，所述酶选自半纤维素酶、蛋白酶、护理 纤维素酶、纤维二糖脱氢酶、木聚糖酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸 裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、地衣 多糖酶葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、淀粉酶、以及它们的混合物。
3. 根据权利要求1或权利要求2所述的洗涤剂组合物，其中所述多酶共颗粒包含蛋白 酶。
4. 根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述多酶共颗粒包含脂肪 酶。
5. 根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述多酶共颗粒包含重量比 为至少2:5至至多5:2,优选2:5至1:1的脂肪酶和蛋白酶。
6. 根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述洗涤剂水分吸收组分包 含能够水合的盐，优选硫酸钠。
7. 根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，所述组合物包含含量为至少25 重量％，或甚至至少30重量％的洗涤剂水分吸收组分。
8. 根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述水分吸收组分与所述总 活性酶以4:1或6:1或8:1或10:1至至多100:1或60:1或40:1的重量比存在于所述多 酶共颗粒中。
9. 根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述多酶共颗粒包含涂层， 所述涂层选自二氧化钛、聚乙烯醇、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、聚羧酸酯、高岭土、聚 乙二醇以及它们的混合物。
10. 根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述水分吸收组分选自： 碳酸钠，优选无水碳酸钠，干燥粘土，优选包含〇. 1至15重量％游离水，更优选0. 1至10% 游离水的干燥粘土；硫酸钠，优选无水硫酸钠；氯化钠，优选无水氯化钠；包含〇或〇. 1至 15 %或10 %游离水的生物填料以及它们的混合物。
11. 根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，所述组合物还包含染料转移抑 制剂。
12. 根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，所述组合物还包含织物着色染 料，诸如溶剂或分散染料，或酸性染料或直接染料或它们的混合物，和/或颜料或它们的混 合物。
13. 根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，所述组合物包含以下助剂中的 一种或多种： (a) 包含香料的包封物，所述包封物优选包含香料微胶囊； (b) 表面活性剂体系，所述表面活性剂体系优选包含重量比优选为20:1至1:10或1:1 的阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂； (c) 硅酸盐，所述硅酸盐优选包含选自以下的材料：硅酸钠、硅酸钾以及它们的混合 物； (d) 羧酸盐聚合物，所述羧酸盐聚合物优选包含选自以下的材料：马来酸盐/丙烯酸盐 无规共聚物、或聚丙烯酸盐均聚物以及它们的混合物； (e) 去垢性聚合物，所述去垢性聚合物优选包含选自以下的材料：对苯二甲酸酯共聚 物以及它们的混合物； (f) 纤维素聚合物，所述纤维素聚合物优选包含选自以下的材料：烷基纤维素、烷基烷 氧基烷基纤维素、羧基烷基纤维素、烷基羧基烷基纤维素以及它们的混合物； (g) 螯合剂，所述螯合剂优选包含选自以下的材料：DTPA(二亚乙基三胺五乙酸）、 HEDP(羟基乙烷二磷酸）、DTPMP(二亚乙基三胺五（亚甲基膦酸））、乙二胺二琥珀酸 (EDDS)、1，2-二羟基苯-3, 5-二磺酸二钠盐水合物、所述螯合剂的衍生物；以及 (h) 它们的混合物。
14. 根据前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物还包含至少2. 5重量％，优 选至少5重量％至至多35重量％的过碳酸钠，所述过碳酸钠任选地被涂覆以防潮，所述组 合物还任选地包含一种或多种漂白剂颗粒，所述漂白剂颗粒选自： (a) 漂白催化剂，所述漂白催化剂优选包含选自以下的材料：亚胺4翁阳离子、亚胺f翁聚 离子；亚胺錯两性离子；改性的胺；改性的氧化胺；N-磺酰基亚胺；N-膦酰基亚胺；N-酰基 亚胺；噻二唑二氧化物；全氟亚胺；环状糖酮、和过渡金属催化剂或形成它们的配体、或它 们的混合物； (b) 漂白活性剂，所述漂白活性剂优选包含选自以下的材料：十二烷酰氧基苯磺酸盐、 癸酰氧基苯磺酸盐、癸酰氧基苯甲酸或其盐、3, 5, 5-三甲基己酰氧基苯磺酸盐、四乙酰基乙 二胺（TAED)、壬酰氧基苯磺酸盐（NOBS)以及它们的混合物； (c) 金属催化剂； (d) 光漂白剂，优选酞菁锌和/或酞菁铝化合物、食品红、食用樱桃红和/或孟加拉玫瑰 红；以及 (e) 它们的混合物。
15. -种处理和/或清洁表面的方法，优选织物表面，所述方法包括以下步骤：（i)在含 水洗涤液体中使所述表面与根据权利要求1至11中任一项所述的组合物接触，（ii)漂洗和 /或干燥所述表面，所述含水液体的温度优选为5-25°C，并且所述含水液体优选包含0. Ig/ L至3g/L的表面活性剂。
【文档编号】C11D3/12GK104364364SQ201380030796
【公开日】2015年2月18日 申请日期:2013年6月11日 优先权日:2012年6月11日
【发明者】S·G·帕特森, P·F·苏特 申请人:宝洁公司