洗涤剂组合物的制作方法

专利名称：洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有一种表面活性剂物质结构的含水液体洗涤剂组合物，和含有表面活性剂物质的层状液滴的含水液体洗涤剂组合物的制备方法。
背景技术：
和现有技术在本领域中液体洗涤剂组合物是已知的，其提供了优于固体组合物的若干优点。例如，液体组合物易于计量、易于分散和溶解于洗衣液中。此外，与固体组合物相比，液体组合物由于对所洗涤或洗净的织物更安全及不易发硬而得到消费者的更多信赖。这可能就是为什么重垢和轻垢加助剂的洗衣液体洗涤剂产物自引入市场以来在粉末洗涤剂产物受损失的条件下不断赢得公众的原因。
在现有技术中，两种普通和独立种类的液体组合物，各向同性和结构液体是已知的。与结构液体相反，各向同性液体是其中所有组分被溶解的液体，在各向同性液体中不存在结构。
赋予会导致结构化，例如消费者喜欢的流动性和/或混浊外观。许多结构的液体还能够悬浮颗粒状固体，例如可用于向织物提供织物柔软效果的粘土颗粒。没有悬浮固体的结构液体的实例在US-A-4244840中给出，而悬浮了固体颗粒的结构液体的实例在EP-A-160342、EP-A-38101、EP-A-140452以及上述US-A-4244840中公开。
结构液体可以是内部结构的，在这种情况下，结构由主要成分，优选表面活性剂物质形成，也可以是外部结构的，在这种情况下，结构通过使用次要添加剂，如优选地聚合物和硅酸盐物质由三维基质结构提供。然而，外部结构液体会产生高的粘度，尤其是在贮存的时候，这使得通常内部结构液体优选于外部结构液体。
某些不同种类的内部结构液体在参考文献H.A.Barnes《洗涤剂》Ch.2.见K.Walters(ED)，《流变测定法工业应用》J.Wiley&Sons，Letchworth1980中描述。通常该体系的有序度随着表面活性剂和/或电解质浓度的增加而增加。在表面活性剂和/或电解质浓度很低的情况下，表面活性剂可以分子溶液的形式，或球状胶束溶液的形式存在，这两种溶液都是各向同性的，即它们并未结构化。
随着表面活性剂和/或电解质的进一步的加入，将形成不同结构的表面活性剂物质。它们的一种实例是溶致液晶相，这些相可以例如层状结构形式或以六方结构形式存在。
尽管层状结构通常被定义为两个或多个表面活性剂物质的双层，但在本发明中，层状结构被定义为一个或多个表面活性剂物质的双层。然而，本发明的层状结构优选含有至少两个表面活性剂物质的双层。这些两个双层将形成积层。层状结构可以不同形式，例如表面活性剂双层的层状平面结构和层状液滴存在(双层是同心叠加的)。
人们注意到，在现有技术中对于层状结构使用了不同的术语，这些术语的实例包括如在EP-A-572723中描述的各向异性表面活性剂相，和如在EP-A-0151884中描述的球状微晶粒。
含有层状液滴的液体提供了物理稳定性和固体悬浮性质的所需结合，具有有用的流动性质，即具有稳定性的低粘度。这种液体在，例如A.Jurgens，液体洗涤剂的微结构和粘度，表面活性剂洗涤剂，26(1989)222和J.C.van de Pas，液体洗涤剂，表面活性剂洗涤剂28(1991)158中描述。
在具有表面活性剂物质的层状液滴的液体中分散结构相由含有同心双层表面活性剂分子的洋葱状构型组成，在表面活性剂分子之间夹带水。在液体中表面活性剂物质双层的存在和个性由本领域普通技术人员已知的方法测定，例如，光学技术、各种流变学测量方法、X-射线或中子衍射和电子显微镜。表面活性剂物质的同心双层可在透射显微镜，例如薄膜技术下观察容易地检测。此外，它们可在偏振光下用显微镜检测。当十字轮机构或消光机构出现时，它们含有同心双层。同心双层还可通过冷冻馏分电子显微镜，一种本领域技术人员已知的方法检测。
WO91/00331公开了含有表面活性剂物质的层状液滴的含水结构液体洗涤剂组合物。组合物含有相对高的非离子物质含量，例如按重量计总表面活性剂的50-100％。这些液体还在“在含水电解质溶液中含有非离子表面活性剂的层状液晶液滴的浓缩分散液的物理稳定性和微结构”，Schepers，Toet and Van de Pas，《美国化学学会》Vol.9，No.4，1993中描述。某些举例的液体含有层状液滴，其由环绕的同心叠层双层和各向异性核组成，尤其参见附图
4。
WO91/09107描述了在制备含有抗絮凝聚合物的含水液体洗涤剂组合物时使用高剪切力。
WO91/16409描述了带有层状表面活性剂液滴的含水液体，其含有伯烷基硫酸酯物质、脂肪酸和非离子表面活性剂。
EP-A-346995公开了含水液体洗涤剂组合物，其含有表面活性剂层状液滴和带有亲水骨架和疏水测链的抗絮凝聚合物。实施例公开了含有表面活性剂物质的层状液滴的结构液体。
EP-A-328176公开了结构液体洗涤剂组合物，其含有非包封的液体洗涤剂液滴(相biii)。实施例XI-XIV公开了带有表面活性剂物质的层状液滴(相ci或所谓的G相)和所谓的“各向同性洗涤剂”的相(其被认为与相biii一致)的液体。在实施例XIV中非离子表面活性剂的含量为按重量计总表面活性剂的50％。
EP-A-328177公开了含有层状液滴的液体，其含有在液体中用作稳定剂的耐盐析的表面活性剂物质。烷基聚葡糖苷是这类SOR表面活性剂物质的实例。
中间文献EP-A-623670公开了含有颗粒稳定剂的液体组合物。所描述的液体可含有高的非离子物质含量，和含有分散在连续各向同性或各向异性相中的表面活性剂物质的各向同性液滴。液滴的结构絮凝，需要特定的稳定剂以便可倾倒。
文献“两亲物的物理胶束、泡和微乳状液”De Giorgio and Corti，185，North Holland，披露了具有层状和L2相的非离子含水液体，参见17-19面。
GB-A-1068554公开了含有表面活性剂、钾盐和稳定剂物质的含水乳化液。
EP-A-354010公开了含有球状微晶粒相和非离子表面活性剂的含水液体。
EP-A-430330公开了具有不含固相的各向异性(或净)相的含水液体。
EP-A-572723披露了含有多羟基脂肪酸酰胺的层状结构组合物，EP-A-328177公开了含有稳定表面活性剂的层状结构液体。
EP-A-86614公开了含有表面活性剂物质的层状液滴的含水液体洗涤剂组合物，该表面活性剂物质可含有非离子表面活性剂物质和固体颗粒。然而，举例说明的含有非离子表面活性剂的液体是被稀释的。
我们现在发现了一种用于液体洗涤剂组合物的物理形式，其不仅可以制备物理稳定的液体，而且具有高的配方适应性，并且可包括各种成分而不会不利地影响稳定性。该液体形式的另一个优点是高的酶稳定性。
此外，我们发现了其中表面活性剂物质含有高含量的非离子表面活性剂的含有表面活性剂物质层状液滴的液体洗涤剂组合物会显示稳定性问题、高粘度和/或在贮存时，尤其是较高温度下的粘度变化。
我们还发现通过包括稳定剂可以制备物理上稳定的、低粘度和/或在贮存时的低粘度变化的非离子物质含量高的液体。因此，我们发现，通过在液体中加入稳定剂可以稳定地配制含有高非离子表面活性剂物质的层状液滴的含水液体洗涤剂组合物。这些含有非离子表面活性剂的液体组合物可具有内径向对称，或没有这种结构。在这些液体中的表面活性剂可含有至多达100％的非离子表面活性剂，即，没有任何阴离子表面活性剂(比率1∶0)，但也可以下述的比率含有非离子和阴离子表面活性剂。
此外，我们发现通过仔细地调节液体的钠与钾的比率可改善含有表面活性剂物质的层状液滴的液体洗涤剂组合物的稳定性和/或抗絮凝性，其中表面活性剂物质含有高含量的非离子表面活性剂。这些含有非离子表面活性剂的液体组合物可具有内径向对称，或没有这种结构。在这些液体中的表面活性剂可含有至多达100％的非离子表面活性剂，即，没有任何阴离子表面活性剂(比率1∶0)，但也可以下述的比率含有非离子和阴离子表面活性剂。
此外，我们还发现通过在液体中进一步包含高含量的固体颗粒可以改善含有表面活性剂物质的层状液滴的液体洗涤剂组合物的稳定性和/或抗絮凝性，其中表面活性剂物质含有高含量的非离子表面活性剂。
此外，我们还发现通过仔细地选择制备过程条件可以改善含有表面活性剂物质的层状液滴的液体洗涤剂组合物的，尤其是在较高温度下的稳定性和/或抗絮凝性，其中表面活性剂物质含有高含量的非离子表面活性剂。发明陈述本发明提供了含有表面活性剂物质层状液滴的含水的结构液体洗涤剂组合物，所述组合物具有非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的重量比为小于95∶5和高于50∶50，所述组合物含有i)含有选自芹菜糖、阿拉伯糖、半乳糖、来苏糖、甘露糖、加仑糖(gallose)、阿卓糖、艾杜糖、阿拉伯糖、核糖、塔罗糖、木糖、麦芽糖、乳糖、蔗糖和脱水山梨糖醇的糖单元的非离子糖稳定剂；ii)按重量计至少10％，优选至少15％的固体颗粒；iii)选自C12-C18烷基硫酸盐、磺酸盐、单不饱和脂肪酸和它们的混合物的阴离子表面活性剂，其中阴离子硫酸盐或磺酸盐在连接硫酸盐或磺酸盐的碳原子的两侧均含有至少3个碳原子；iv)酶；或v)它们的混合物。
本发明还提供了含有表面活性剂的层状液滴的含水结构液体洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂含有以同心双层形式存在的物质，上述双层形式由一个或多个连接厚度小于液滴半径的表面活性剂物质的双层组成，其中组合物含有i)含有选自芹菜糖、阿拉伯糖、半乳糖、来苏糖、甘露糖、加仑糖、阿卓糖、艾杜糖、阿拉伯糖、核糖、塔罗糖、木糖、麦芽糖、乳糖、蔗糖和脱水山梨糖醇的糖单元的非离子糖稳定剂；ii)按重量计至少10％，优选至少15％的固体颗粒；iii)选自C12-C18烷基硫酸盐、磺酸盐、单不饱和脂肪酸和它们的混合物的阴离子表面活性剂，其中阴离子硫酸盐或磺酸盐在连接硫酸盐或磺酸盐的碳原子的两侧均含有至少3个碳原子；iv)酶；或v)它们的混合物。
本发明还提供了具有含有表面活性剂物质的层状液滴的含水液体洗涤剂组合物的制备方法，所述液体含有按总表面活性剂物质重量计多于50％的含量的非离子表面活性剂，所述方法包括混合水、电解质物质和表面活性剂物质以产生层状结构，其特征在于随后对层状结构进行后剪切操作。
本发明还提供了具有含有表面活性剂物质的层状液滴的含水液体洗涤剂组合物的制备方法，所述表面活性剂物质含有按总表面活性剂物质重量计多于50％的含量的非离子表面活性剂，其中制备水、电解质物质和表面活性剂物质的混合物，由此产生层状结构，其特征在于通过如下步骤增加混合物的粘度a)调节Na∶K摩尔比至10∶1至1∶10的比率；b)加入聚合物物质；c)加入至少按重量计5％的固体颗粒；和d)它们的组合。发明描述没有内径向对称的结构本发明的液体形式可以配制含有相对高的非离子表面活性剂含量和相对低的阴离子表面活性剂含量的液体洗涤剂组合物，其没有损失物理稳定性、具有高的配方适应性(即可包括各种成分而不会不利地影响稳定性)并具有高的酶稳定性。
在本发明的液体的液滴中的表面活性剂的同心双层形式由一个或多个表面活性剂的双层组成，它们具有小于液滴半径的连接厚度。连接厚度优选小于半径的99％，更优选小于半径的50％，最优选小于半径的25％，尤其小于半径的10％。
本发明的组合物优选含有一个或多个表面活性剂物质的双层，其形成存在于液滴的外面的壳。液滴优选还含有表面活性剂物质，优选以非同心形式存在于表面活性剂物质的同心双层的壳的内部。该表面活性剂物质可以例如平面结构、胶束、溶液或液体表面活性剂相的形式存在。在液滴的内部也可以存在其它物质，例如盐、水和酶。表面活性剂的层状液滴优选不含有尺寸大于1μm，更优选不含有尺寸大于0.1μm，最优选不含有尺寸大于0.01μm的固体颗粒。
本发明的组合物可含有含量为按重量计总表面活性剂的100％的非离子表面活性剂。非离子与阴离子表面活性剂的比率优选小于95∶5，并且例如大于50∶50。比率更优选小于90∶10，最优选小于85∶15。比率更优选高于55∶45，最优选高于60∶40。尤其优选的比率是高于65∶35，例如比率高于70∶30。在本发明中，非离子与阴离子表面活性剂的重量比率是基于阴离子表面活性剂的离子形式的。
本发明的组合物优选包括满足非离子与阴离子比率的具有SOR(耐盐析能力)小于6.4的非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的比率。SOR如下文中定义。
本发明的组合物优选还含有按重量计1.5至5％的如下定义的去偶聚合物。我们发现具有含有高含量非离子表面活性剂的层状液滴的液体可通过使用相对高含量的去偶聚合物而稳定。尽管不希望限制于任何理论，这些聚合物显示出稳定了上述的不对称结构。我们还发现固体颗粒可悬浮在该液体中，这些液体的配方适应性是高的。
含没有内径向对称的层状液滴的液体可通过光学或电子显微镜，优选通过透射(例如薄膜)或冷冻馏分方式检测。优选在光学显微镜中使用偏振光，在这种情况下，在液滴核中不能看见双折射，并且，根据双层的厚度，在液体的外部可看见双折射。
我们发现通过仔细地调节Na+∶K+摩尔比，可进一步改善相对高非离子物质含量的液体的稳定性。在液体中Na+∶K+摩尔比至多为10∶1，更优选至多8∶1，最优选至多5∶1，尤其优选至多3∶1，例如至多2∶1。Na+∶K+摩尔比优选至少1∶10，更优选至少1∶8，最优选至少1∶5。尤其优选至少1∶3，合适的摩尔比为至少1∶2。稳定剂稳定剂优选是含有1或2个糖单元，优选1个糖单元的非离子多羟基稳定剂，糖单元优选是戊糖或己糖环结构。稳定剂优选含有游离羟基。
糖单元优选选自醛糖，如芹菜糖、阿拉伯糖、半乳糖、来苏糖、甘露糖、加仑糖、阿卓糖、艾杜糖、阿拉伯糖、核糖、塔罗糖、木糖、麦芽糖、乳糖、蔗糖和脱水山梨糖醇。
糖稳定剂优选含有C6或更高，优选C8或更高，更优选C10或更高的链烷(烯)基侧链；在糖环和链烷(烯)基侧链之间，可存在0至30个烯化氧基团，优选环氧乙烷基团。链烷(烯)基侧链可通过醚或酯键与糖环或EO基团连接。
优选的稳定剂是带链烷(烯)基链的酸(或醇)与糖单元的醚、酯和酰胺。该化合物的实例是式R2-CO-NR1-Z的化合物，其中R1是H或C1-4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基或它们的混合物，R2是C5-C31烃基，Z是含有线性烃基链的多羟基烃基，或它们的烷氧基化衍生物。这些化合物在例如EP-A-572723中描述。
优选的稳定剂是脱水山梨糖醇衍生物，更优选脱水山梨糖醇与一个或多个脂肪酸的酯和/或脱水山梨糖醇与一个或多个乙氧基的醚和/或它们的混合物。脱水山梨糖醇衍生物最优选具有如下结构

其中R1-4是-(CH2CH2O)n-R’1-4和其中n是0-30，优选0-20；和R’1-4是H或C10-C20脂肪酸。
合适的化合物是聚山梨酸酯20(Tween20，ex ICI；EO＝20和HLB＝16.7的甘油一月桂酸酯)；聚山梨酸酯21(Tween21，ex ICI；EO＝4和HLB＝13.3的三油酸酯)；脱水山梨糖醇月桂酸酯(Span20，ex ICI；HLB＝8.6的甘油一月桂酸酯)；脱水山梨糖醇三油酸酯(Span85，ex ICI；HLB＝1.8的三油酸酯)。
本发明的组合物优选含有按组合物重量计至少0.1％，更优选至少0.5％，最优选至少1.0％的稳定剂，优选按组合物重量计至多20％，更优选至多15％，最优选至多10％，尤其优选至多7.5％的组合物，例如按组合物重量计至多5％。
本发明的组合物优选包括满足非离子与阴离子比率的非离子表面活性剂(SOR小于6.4)与阴离子表面活性剂的比率。SOR如下文中定义。固体颗粒本发明的另一个实施方案涉及具有层状液滴的含水液体洗涤剂组合物，其含有高含量的非离子表面活性剂物质以及按重量计至少5％的固体颗粒。
固体颗粒的含量优选按重量计至少10％，更优选按重量计至少15％和最优选按重量计至少20％。按组合物重量计，固体颗粒的含量优选为按重量计至多25％，更优选按重量计至多35％，最优选按重量计至多30％。
固体颗粒优选选自沸石、STP、硅酸盐物质和它们的混合物，更优选沸石物质和/或硅酸盐物质，最优选沸石物质。
尽管不想限制于任何理论，我们相信固体颗粒不仅加入液体结构中，而且积极地影响液体中的离子的摩尔比率。两种效果导致具有更加稳定表面活性剂物质层状液滴的溶液。此外，我们相信固体颗粒在液体中产生了提高物理稳定性的其它结构。
优选的是，通过加入固体颗粒和使用高浓度的液体可以稳定本发明的含有相对高含量的非离子表面活性剂物质的含水液体洗涤剂组合物。液体优选含有按组合物重量计至多50％，更优选至多40％的水含量。阴离子表面活性剂本发明的组合物优选含有选自C12-C18烷基硫酸盐、C12-C18烷基磺酸盐、单不饱和脂肪酸和它们的混合物的阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂优选选自仲C12-C18烷基硫酸盐、磺酸盐和它们的混合物，更优选在连接硫酸盐或磺酸盐基团的碳原子两侧含有至少3个碳原子的阴离子表面活性剂分子。尽管不想受到限制，但我们相信这些表面活性剂的V形有助于产生结构。非离子物质与这些阴离子表面活性剂(选自仲C12-C18烷基硫酸盐和磺酸盐和C12-C22脂肪酸)的比率优选为50∶50-95∶5。比率更优选小于90∶10，更优选小于85∶15。比率最优选高于55∶45，尤其高于60∶40。更尤其优选的比率是高于65∶35，例如高于70∶30。这些阴离子表面活性剂的含量优选为按组合物重量计至少5％，更优选至少10％，最优选至少15％。这些阴离子表面活性剂的含量优选为按组合物重量计至多50％，更优选至多45％，最优选至多35％，例如至多30％。也可以存在其它阴离子表面活性剂。制备方法我们惊奇地发现，对本发明的液体进行后剪切操作导致在贮存过程中，即使在较高温度下的贮存过程中的稳定性。在本发明中，术语“后剪切”被定义为还包括了“拉伸”，本领域技术人员已知的术语。
后剪切可以通过挤压式塑性计、剪切阀、胶体磨或它们的组合提供。对于挤压式塑性计剪切速率优选为至少3000/s，更优选至少5000/s，优选至多30000/s，对于剪切阀背压优选为0.1-10巴，对于胶体磨剪切速率优选为1000/s-100000/s。
我们惊奇地发现，具有层状液滴的、非离子物质含量较高的液体的贮存稳定性可以通过在形成表面活性剂物质的层状液滴的过程中产生高粘度环境而改善。尽管不希望限制于任何理论，但我们相信如果液体具有高的粘度，产生的具有层状液滴的液体将更稳定。我们还相信在实现稳定性改善的过程，含有表面活性剂物质的层状液滴的液体的连续相的粘度是一个重要因素，上述连续相由水和电解质物质混合物组成，不含表面活性剂。
连续相(即不含表面活性剂物质的水和电解质物质)的粘度，和随后得到的含有表面活性剂物质的层状液滴的液体的稳定性可通过选自如下的方法改善a)调节Na∶K摩尔比至10∶1至1∶10的比率；b)加入聚合物物质；c)加入至少按重量计5％的固体颗粒；和d)它们的组合。
在水、电解质和表面活性剂混合物中的Na+∶K+摩尔比优选调节至至多8∶1，更优选至多5∶1，最优选至多3∶1，例如至多2∶1。Na+∶K+摩尔比优选为至少1∶8，更优选至少1∶5，最优选至少1∶3。适合的摩尔比为至少1∶2。
按混合物重量计，聚合物物质优选以0.1-5％的含量加入水、电解质和表面活性剂的混合物中。
固体颗粒优选以按固体颗粒重量计至少10％，更优选按重量计至少15％，最优选按重量计至少20％，尤其按重量计至少25％，例如按重量计至少30％的含量加入水、电解质物质和表面活性剂物质的混合物中。按组合物重量计优选至多50％。
固体颗粒优选选自沸石、STP、硅酸盐和它们的混合物。
表面活性剂物质本发明的组合物还含有表面活性剂物质，优选含量为按组合物重量计至少10％，更优选按重量计至少15％，最优选按重量计至少20％；优选含量为按重量计至多70％，更优选至多60％，最优选按重量计至多50％。
表面活性剂物质可含有一种或多种选自阴离子、阳离子、非离子、两性离子和两性表面活性剂物质和它们的混合物的表面活性剂。例如，它们可以选自任何在下面文献中描述的种类、次类和特定物质《表面活性剂》，Vol.I，Schwartz&Perry，Interscience1949和《表面活性剂》，Vol.II，Schwartz，Perry&Bereh(Interscience1958)，现行版本的《McCutcheon’s乳化剂&洗涤剂》，由McCutcheon division ofManufacturing Confectioners Company出版，或《表面活性剂手册》H.Stache，2nd Edn.，Carl Hanser Verlag，Muenchen&Wien，1981。
合适的非离子表面活性剂包括，尤其是含有疏水基团和活泼氢原子的化合物，例如脂族醇、酸、酰胺或烷基苯酚，与烷基氧化物(尤其是环氧乙烷、单独的或与环氧丙烷一起)的反应产物。特定的非离子表面活性剂化合物是烷基(C6-C18)伯或仲直链或支链醇与环氧乙烷的产物，通过环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺的反应产物缩合制备的产物。其它所谓的非离子表面活性剂化合物包括长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物和二烷基亚砜。非离子表面活性剂本发明的组合物优选含有具有低电解质耐受性的高含量非离子表面活性剂。我们发现有利的是使用产生本发明液体结构的非离子表面活性剂。
本发明的组合物优选含有SOR小于6.4，优选小于6.0的非离子表面活性剂。本文描述的用于电解质耐受性的试验称为耐盐析能力测量。在试验中，制备200ml按重量计5％的所讨论的表面活性剂的水溶液，在室温(约25℃)下加入次氮基三乙酸三钠(NTA)，直至观察到开始混浊，出现析相。在此点加入的NTA的量，以加入1升表面活性剂溶液中的克当量(1摩尔NTA＝3当量)表示，即为表面活性剂的耐盐析能力。为方便，缩写SOR用于表示耐盐析能力。
SOR小于6.4的非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的重量比优选小于95∶5和高于50∶50。该比率优选小于90∶10，更优选小于85∶15。该比率优选高于55∶45，更优选高于60∶40，最优选高于65∶35，例如高于70∶30。
此外，本发明的组合物可优选地还含有SOR＝6.4或更高的表面活性剂物质(包括非离子表面活性剂物质)。尽管不希望限制于任何理论，但我们相信较高含量的具有较高SOR的表面活性剂会导致含有显示内径向对称的液滴的液体。阴离子表面活性剂本发明的组合物可含有合成阴离子表面活性剂组分，其优选与上述非离子物质结合使用。合适的阴离子表面活性剂通常是具有含约8至约22个碳原子的烷基的有机硫酸和磺酸的水溶性碱金属盐，所用的术语烷基包括高级酰基的烷基部分。合适的合成阴离子表面活性剂化合物的实例是烷基硫酸钠和钾，尤其是通过硫酸化由牛油或椰子油生产的高级(C8-C18)醇得到的产物；烷基(C9-C20)苯磺酸钠和钾，尤其是直链仲烷基(C10-C15)苯磺酸钠；烷基甘油醚硫酸钠，尤其是由牛油或椰子油生产的高级醇和由石油得到的合成醇的那些醚；椰子油甘油单脂肪酸酯硫酸和磺酸钠；高级(C8-C18)脂肪醇-烯化氧，尤其是环氧乙烷的反应产物的硫酸酯的钠和钾盐；脂肪酸，例如椰子脂肪酸用羟乙磺酸酯化和用氢氧化钠中和的反应产物；甲基牛磺酸的脂肪酸酰胺的钠和钾盐；烷基单磺酸盐，例如通过使α-烯烃(C8-C20)与亚硫酸氢钠反应得到的产物和通过使石蜡烃与二氧化硫和氯气反应，随后用碱水解得到的无规则磺酸盐；和烯烃磺酸盐，该术语用于说明通过使烯烃，尤其是C10-C20的α-烯烃与三氧化硫反应，随后中和和水解反应产物得到的物质。优选的阴离子表面活性剂化合物是(C11-C15)烷基苯磺酸钠和(C16-C18)烷基硫酸钠。
也可以，并且有时是优选地，包括单或二羧酸碱金属皂，尤其是含有12-18个碳原子的酸，例如油酸、蓖麻油酸、链烷(烯)基琥珀酸，例如十二烷基琥珀酸、和由蓖麻油、菜子油、花生油、椰子油、棕榈仁油得到的脂肪酸或它们的混合物的皂。可以使用这些酸的钠或钾皂。其它表面活性剂物质也可以用作耐盐析活性物质的是例如在EP-A-0328177中描述的物质，尤其是使用在例如EP-A-70074中公开的烷基聚苷表面活性剂。还可以使用烷基单葡糖苷。此外，可如WO92/06157中描述的那样，使用烷基葡萄糖醚和/或多羟基脂肪酸酰胺，尤其是在其实施例中使用的酰胺。盐析电解质本发明的组合物还可选择性地含有其量足以产生洗涤剂活性物质结构的电解质。组合物优选含有0％(优选1％)-60％，尤其是5％(优选10％)-45％的盐析电解质。盐析电解质具有在EP-A-79646的说明书中所述的含义，即所有电解质具有小于9.5，优选小于9.0的感胶离子数。优选的盐析电解质选自磷酸(包括焦、正和聚磷酸)、硅酸、硼酸、碳酸、硫酸、柠檬酸、次氮基乙酸和琥珀酸的碱金属和铵盐。助剂本发明的组合物优选含有助洗剂物质，其部分或全部是电解质。
含磷无机助洗剂的实例包括焦磷酸、正磷酸、聚磷酸和膦酸的水溶性盐，尤其是碱金属盐。无机磷酸盐助洗剂的特例包括三聚磷酸、磷酸和六偏磷酸钠和钾。也可以使用膦酸螯合物助洗剂。然而，有时优选使磷酸盐助剂的用量降到最低。
如果存在的话，非含磷无机助洗剂的实例包括水溶性碱金属碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐和结晶和无定形硅酸铝。特定实例包括碳酸钠(含有或不含方解石晶种)、碳酸钾、碳酸氢钠和钾、硅酸盐和沸石。
如果存在的话，有机助洗剂的实例包括多乙酸、羧酸、多羧酸、多乙酰基羧酸和多羟基磺酸的碱金属、铵和取代的铵盐。特定实例包括乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧联二琥珀酸、蜜石酸、苯多羧酸、CMOS、酒石酸一琥珀酸、酒石酸二琥珀酸和柠檬酸的钠、钾、锂、铵和取代铵盐。在本发明中优选使用的助剂物质是柠檬酸或其盐。
在有机助剂的范围内，也可以如在EP-A-301882中所述的于含水连续相中加入仅部分溶解的聚合物。在加入足够高的量时，这可以使粘度下降(由于聚合物是溶解的)，以获得辅助作用，尤其是增效作用，由于部分是不溶解的，不会产生如果基本上全部溶解而出现的不稳定性。通常其用量是按重量计0.5-4.5％。
非皂助剂物质的含量按组合物重量计为5-40％，更优选按组合物重量计5-25％。去偶聚合物本发明的组合物优选含有按重量计1.5-5％的去偶聚合物，其选自含有亲水骨架和一个或多个疏水侧链的抗絮凝聚合物或含有交变的疏水和亲水基团的嵌段共聚物的抗絮凝聚合物或含有非离子单体和离子单体的抗絮凝聚合物。
在现有技术中描述了若干类型的抗絮凝聚合物。EP-A-346995描述了含有亲水骨架和一个或多个疏水侧链的抗絮凝聚合物，WO91/06622描述了由交变疏水和亲水基团组成的嵌段共聚物的抗絮凝聚合物，WO91/06623描述了由非离子单体和离子单体组成的抗絮凝聚合物和GB2237813描述了由疏水骨架和一个或多个亲水侧链组成的抗絮凝聚合物。
抗絮凝聚合物优选以按组合物重量计1.5-5％的含量存在。水本发明的组合物优选是浓缩的。因此，在本发明的液体洗涤剂组合物中水含量为按组合物重量计至少10％，更优选至少20％，最优选至少30％，优选按组合物重量计至多60％，更优选至多50％，最优选至多40％。选择性组分除了上述已经提到的组分之外，还可以存在许多选择性组分，例如泡沫促进剂，例如链烷醇酰胺，尤其是由棕榈仁脂肪酸和椰子脂肪酸得到的单乙醇酰胺；泡沫抑制剂，释氧漂白剂，例如过硼酸钠和过碳酸钠，过酸漂白前体，释氯漂白剂，例如三氯异氰脲酸，无机盐，例如硫酸钠，和通常以很少量存在的荧光剂、香料、酶(按重量计含量为0.5-5％)，例如蛋白酶、淀粉酶和脂酶(包括Lipolase，(商标)ex Novo)，酶稳定剂，抗再沉积剂，杀菌剂和着色剂。显然，在选择除了聚合物之外的用于本发明的物质时，为环境原因，还优选可生物降解的物质。产物性质本发明的液体组合物优选具有在21s-1下小于2500mPas，更优选小于1500mPas，最优选小于1000mPas的粘度，在21s-1下高于100mPas，尤其在100-750mPas。
本发明的组合物是物理稳定的和具有相对低的粘度。在本发明的范围内，物理稳定性被定义为与最高生产和零售需要相符合的最大析相。稳定的组合物将产生不多于按体积计10％，优选不超过5％，最优选不超过2％的析相作用，由自制备时间起在25℃贮存21天时2个或多个析相的外观表示。
本发明的组合物优选具有6-14，更优选6.5-13，最优选7-12的pH。
当用于洗衣液时，pH优选为至少6，更优选至少7.5，最优选至少8。优选pH至多12，更优选至多10，最优选至多9。制备方法除了上述提到的制备方法之外，制备本发明的液体洗涤剂组合物的优选方法包括将电解质组分(如果存在的话)与除了温度敏感组分-如果有的话-之外的少量组分一起分散于高温水中，随后在搅拌条件下加入助剂物质-如果有的话-、洗涤剂活性物质(可作为预混合物)，然后冷却混合物，加入任何温度敏感的少量组分，例如酶，香料等等。抗絮凝聚合物可例如在电解质组分之后或作为最终组分加入。抗絮凝聚合物优选在形成层状结构之前加入。
在使用时，本发明的洗涤剂组合物将用洗衣水稀释以形成用于例如洗衣机的洗衣液。在洗衣液中液体洗涤剂组合物的浓度优选为按重量计0.1-10％，更优选0.1-3％。
本发明将通过如下非限制性的实施例举例说明。
实施例实施例1通过以表中所列顺序混合各组分制备如下组合物。
配方(按重量计％) 1 2水16.4316.43KOH溶胶(49％) 13.2713.27柠檬酸(无水) 7.0 7.0甘油 4.17 4.17硼砂 2.92 2.92沸18.0 18.0聚合物 1)1.5 1.5LAS酸*6.25 6.25Dobanol23E3*2)13.3313.33Dobanol23E6.5*3)13.3313.33Span20*4) 2.0 -少量组分 1.8 1.8析相(在45C 2个月后，mm)0 5Na+∶K+比率1∶1 1∶1*这些组分作为预混合物加入
1)EP346995的聚合物A112)平均被3个EO基团乙氧基化的C12-C13非离子物质，ex Shell3)平均被6.5个EO基团乙氧基化的C12-C13非离子物质，ex Shell4)脱水山梨糖醇月桂酸酯，ex ICI在贮存时，含有稳定剂的组合物未显示析相，而没有稳定剂的组合物有5mm的析相。实施例2通过以表中所列顺序混合各组分制备如下组合物。
配方(按重量计％) 3 4水柠檬酸 7 7沸 18 18聚合物 1)1.5 1.5Span85 5)- 2活性物质 6)33 33析相(在45℃4周后，mm) 0 0最初粘度(cp25℃21/s) 14602500粘度变化(cp4周)540 2505)脱水山梨糖醇三油酸酯，ex ICI6)如实施例1中的预混合物，NI/LAS比率为80∶20实验表明，含有稳定剂的产物配方显示降低的粘度变化。实施例3通过以表中所列顺序混合各组分制备如下组合物。
配方(按重量计％) 5 6 7 8水至100柠檬酸 777 7沸石 18 18 18 18聚合物 1) 1.5 1.5 2 2
稳定剂*2 7) 2 8) 4 7) 4 8)活性物质含量*9) 31 31 31 31析相(mm) 0 0 0 0最初粘度(cp25℃21/s) 1420 1430 1770 1730粘度变化(cp25℃4周后21/s)280240250270*这些组分作为预混合物加入7)Span85它是脱水山梨糖醇三油酸酯(HLB1.8)，ex ICI8)Span20它是脱水山梨糖醇单月桂酸酯(HLB8.6)，ex ICI9)如实施例1中的预混合物，NI/LAS重量比率为80∶20所有含有稳定剂的配方显示好的稳定性、低的粘度和低粘度变化。实施例4通过以表中所列顺序将各组分加入水中制备如下组合物。
配方(按重量计％)9 10水平衡量 平衡量柠檬酸 11 13沸 13.313.3DCP1.5 1.5稳定剂*-2.0 10)活性物质含量*11) 33 33析相(4周后，mm)4 1粘度变化(cp25℃21/s) 380 180(4周后@室温)*这些组分作为预混合物加入10)Tween20它是脱水山梨糖醇单月桂酸酯，ex ICI11)如实施例1中的预混合物，NI/LAS重量比率为80∶20尽管不是完全可比，但在贮存过程含有稳定剂的配方显示较低的析相和较低的粘度变化。实施例5本实施例说明在高非离子物质含量配方的稳定过程中后剪切和使用不同稳定剂的效果。通过在50-55℃温度下以表中所列顺序加入各组分制备组合物。
配方11 12 13 14水 至100 至100至100 至100KOH(49％) 16.71 16.7116.71 16.71柠檬酸 9.14 9.14 9.19.144甘油 4.17 4.17 4.14.177硼砂 2.92 2.92 2.92.922碳酸氢钠 3.53.5 3.53.5沸石4A(作为100％) 13.33 13.3313.33 13.33聚合物A11(33％)5.05 5.05 5.05.055LAS酸*6.25 6.25 6.26.255Synperonic A3*13.33 13.33 13.33 13.33Synperonic A7*13.33 13.33 13.33 13.33稳定剂*-2％Sp85 2％TW 2％Tw冷却至30℃ 7) 20 2110)12)香料 0.4 0.4 0.40.4pH 9.1 9.1 9.39.3Na+K+比率 1∶1.21∶1.2 1∶1 1∶1.2 .2*这些组分作为预混合物加入12)Tween21是带有4个EP基团的脱水山梨糖醇月桂酸酯。
未剪切最初粘度(mPas)1250189019401450
粘度(4W20℃) 1420 1880 2060 1470粘度(4W50℃) 1700 2350 2300 1830平均析相4W20℃ 2.2％ 2.2％ 1.0％ 2.0％平均析相4W50℃ 3.6％ 3.0％ 2.8％ 3.4％后剪切#最初粘度(mPas) 1330 2030 2100 1490粘度(4W20℃) 1550 1690 2010 1260平均析相4W20℃ 0 0 0 0平均析相4W50℃ 0 0 0 0#使用挤压式塑性计以提供10000/s的剪切速率。实施例6本实施例提供了高非离子物质含量配方，并说明存在固体颗粒和采用后剪切的效果。通过在50-55℃温度下以表中所列顺序加入各组分制备组合物。除了沸石含量之外，配方15和16是等同的，组合物16的组分以与组合物15中的相同比率存在。
配方151617水 至100 至100 至100KOH(49％) 21.43 16.92 16.92柠檬酸 10.97 9.14 9.14甘油5.0 4.17 4.17硼砂3.5 2.92 2.92碳酸氢钠4.0 3.33 3.33沸石4A(100％)- 13.33 13.33聚合物A11(33％)6.06 5.05 2.53油酸7.5 6.25 6.25Synperonic A3 16.0 13.33 13.33Synperonic A7 16.0 13.33 13.33硅氧烷消泡剂0.2 0.17 0.17pH 10.8 10.6 10.4Na+∶K+比率 1∶2.89 1∶1.15 1∶1.15
未剪切最初粘度(mPas) 495 1185 980粘度(4W20℃)605 13101110粘度(4W50℃)480 14901290平均析相-4W20℃1.2％ 0 1.0％平均析相-4W50℃ 10.0％0.8％ 1.2％后剪切#最初粘度(mPas) 510 1490 890粘度(4W20℃) 640 13601200平均析相4W20℃ 0 0 0平均析相4W50℃ 0 0 0#使用挤压式塑性计以提供10000/s的剪切速率。实施例7本实施例说明在高非离子物质含量配方中使用较高固体含量的效果。通过在50-55℃温度下以表中所列顺序加入各组分制备组合物。
配方 1819水至100 至100KOH(49％) 13.27 13.27柠檬酸 7.0 7.0甘油 4.17 4.17硼砂 2.92 2.92沸石4A(作为100％) 15.5 18.0聚合物A11(33％)5.05 5.05LAS酸*6.25 6.25Synperonic A3*13.33 13.33Synperonic A7*13.33 13.33Span20*2.0 2.0冷却至30℃pH 7.9 7.9
Na+∶K+比率 1∶1.15 1∶1*这些组分以预混合物形式加入未剪切最初粘度(mPas)990 1790粘度(4W20℃) 11801930粘度(4W50℃) 16602180平均析相-4W20℃ 0.8％0平均析相-4W50℃ 1.8％0组合物使用挤压式塑性计10000/s的剪切速率剪切。实施例8如下实施例说明后剪切也可以使用在工厂中实际使用的称之为剪切阀的装置进行。这是一种隔膜阀-将隔膜压下直至获得对流体的合适的窄的限制。通过在50-55℃温度下以表中所列顺序加入各组分制备组合物。
配方 20水 至100KOH(49％) 16.71柠檬酸 9.14甘油4.17硼砂2.92碳酸氢钠3.5沸4A(100％) 13.33聚合物A11(33％) 5.05LAS酸*6.25Synperonic A3*13.33Synperonic A7*13.33Span20*2.0冷却至30℃香料 0.4pH 9.1*这些组分以预混合物形式加入制剂或在20℃下贮存，或用剪切阀进行后剪切操作。结果为配方21 22 23剪切装置无剪切阀 剪切阀背压 - 2巴 7巴最初粘度155015801510粘度(4W)172016001540析相(4W)1％ 0 0本实施例表明，用剪切阀进行后剪切操作改善了液体洗涤剂组合物的粘度和稳定性。实施例9通过在尽可能接近50℃温度下以表中所列顺序加入各组分制备如下液体。活性组分作为预混合物加入。制剂在加入香料之前冷却至30℃。
配方 24水 6.53KOH(49％) 16.71柠檬酸 9.14甘油 4.17硼砂 2.92碳酸氢钠 3.5沸石4A(80％) 16.67聚合物#(33％) 5.05线性烷基苯磺酸*6.25Synperonic A3*13.33Synperonic A7*13.33Span20(脱水山梨糖醇单月桂酸 2.0酯)*香料0.4#聚合物A11如EP346995中所述。
*这些组分以预混合物形式加入液体样品通过挤压式塑性计。结果为
后剪切速率(1000/s)0 2 5 101929364周析相(20℃) 有有无无无无无4周析相(50℃) 有有有无有有有4周平均粘度(21/s) 1700 1660 1870 1610 1130 1160 1150本实施例说明对高非离子物质的液体施加后剪切是有益的，因为它降低了在20℃的析相。对此配方，其显示最佳后剪切率在约10000/s，此时，获得物理稳定性，粘度变化小。通常，后剪切速率的最佳程度取决于配方，对任何一定的配方可以通过实验确定。5实施例10制备实施例9的配方24。液体样品通过隔膜剪切阀，结果为剪切阀未剪切低剪切(2巴) 高剪切(7巴)样品1析相(20C) 有 无 无平均粘度 16901620 1610样品2析相(20C) 有 无 无平均粘度 15401430 1360可以看出借助于剪切阀施加后剪切改善了物理稳定性，粘度变化相对较小。10实施例11制备如下制剂配方(按重量计％) 25K-LAS 8.1Synperonic A7 15.5Synperonic A3 15.5甘油 4.9硼砂十水合物 3.4
柠檬酸钾四水合物12.4聚合物 1.0水 39.2Na+∶K+比率1∶4.49配方25含有层状液滴，其没有内对称，还含有非同心表面活性剂物质。实施例12制备如下制剂配方(按重量计％) 26Priolene6902 6.09Synperonic A7 12.98Synperonic A3 12.98甘油 4.06硼砂十水合物 2.84KOH(50％) 16.15碳酸钠 3.25柠檬酸一水合物 9.74沸石16.23聚合物 0.8水和少量组分至100pH 9.84Na+∶K+比率 2∶1配方26含有层状液滴，其没有内对称，还含有非同心表面活性剂物质。实施例13通过预混合硫酸盐和非离子物质，将预混合物加入柠檬酸、硼酸、甘油和聚合物的溶液中制备如下配方。将混合物在室温下用顶部搅拌器搅拌30分钟。
组分 按重量计％仲醇硫酸钠1) 20
非离子物质2) 20柠檬酸钠二水合物 10四硼酸钠十水合物 3.5甘油 5聚合物3) 1水 至100％粘度4) 200mPas1)平均总烷基链长15.2，2和3异构体总含量22％2)平均用6.5EO乙氧基化的C12-C133)EP-A-346995的聚合物A114)用Haake constant-stress theometer在21/s下测量。
用偏振光显微镜研究配方，未看到十字轮机构。液体含有尺寸范围2-20μm的液滴；没有径向对称；在液滴中双层的连接厚度小于液滴半径(小于25％，即，小于半径的约10％)；经透射电子显微镜检测发现液滴仅由少量层状双层组成。表明组合物显示高的加入组分的适应性。实施例14用含有62％2和3异构体的仲硫酸盐代替实施例13配方中的仲硫酸盐(非离子物质与在连接硫酸根基团的碳原子两侧含有至少3个碳原子的仲烷基硫酸盐的比率为72∶28)得到含有液滴的液体，其含有层状双层和核，核含有非同心层状相；双层的连接厚度为半径的50至99％。实施例15增加上述实施例13的配方中的仲硫酸盐含量(22％，2，3异构体)至27％，并降低非离子物质的含量至13％(非离子物质与在连接硫酸根基团的碳原子两侧含有至少3个碳原子的仲烷基硫酸盐的比率为35∶65)得到含有液滴的液体，其具有完全的双层径向对称。实施例16制备如下液体制剂脂肪酸 6非离子物质11) 13
非离子物质22)13甘油 4硼砂十水合物 3KOH(50％)16碳酸钠 3柠檬酸 10沸石4A 16聚合物3) 2消泡剂和酶 1水至1004)1)非离子物质1是Synperonic A7，ex ICI2)非离子物质2是Synperonic A3，ex ICI3)EP346995的聚合物A114)pH约9.8在37℃贮存5周时，液体未显示析相。液体中的液滴未显示径向对称。当增加聚合物浓度时，液滴变小。酶半衰期长(在37℃蛋白酶大于10周，脂酶大于5周)。如果采用后剪切，如果使用较高的聚合物含量和如果增加沸石含量，将进一步提高稳定性。实施例17制备如下液体，采用后剪切油酸7.5非离子物质11) 16非离子物质22) 16甘油 5硼砂十水合物3.5KOH(50％) 至pH9碳酸钠 4聚合物3)1.5柠檬酸 7.1酶 1水(和少量组分) 至100
1)非离子物质1是Synperonic A7，ex ICI2)非离子物质2是Synperonic A3，ex ICI3)EP346995的聚合物A11液体含有没有径向对称的液滴。实施例18通过将碱溶解在水中，加入甘油、柠檬酸钠、硼砂、聚合物和活性预混合物，随后搅拌混合物制备如下液体组合物1组分 按重量计％LAS钠7.9非离子物质11) 15.8非离子物质22) 15.8甘油 4.9硼砂十水合物 3.5柠檬酸钠·二水合物 9.9聚合物3) 1.0水 至1001)Synperonic A72)Synperonic A33)EP346995的聚合物A11通过在组合物1中加入按重量计20％沸4A物质，ex，WissalithP(在制备过程中在活性预混合物之前加入)制备组合物2。
通过在组合物1中加入2％聚合物代替按重量计1％制备组合物3。
通过在组合物2中加入2％聚合物代替按重量计1％制备组合物4。
通过在组合物1中加入0％聚合物代替按重量计1％制备组合物5。
得到如下结果组合物1 2 3 4 51周析相％27 0 9 0 0粘度 90 344 155 573 8480
1月析相％34122 10粘度 105 333 142 686 2732可以断定，通过加入固体颗粒和/或加入更多聚合物可增加稳定性和/或改善粘度。
液体组合物1-4含有液滴，其具有没有内对称的结构。
组合物4在1周后未显示析相。将组合物离心，除去沸石，随后重新混合得到的液体。重新混合的组合物(它相当于组合物3)在贮存1周后，与组合物3类似，显示析相。可以断定固体颗粒的存在增加了稳定性。实施例19制备如下液体组分按重量计％非离子物质11) 13非离子物质22) 13LAS酸 6沸 13聚合物3) 1.5酶和稳定剂 7水和电解质至1001)Synperonic A32)Synperonic A73)EP346995的聚合物A11以不同含量加入Span20得到如下稳定性含量(按重量计％) 0 2 4 6.54周后的析相；37℃ 4.53.5 4.253.25这说明Span20对高非离子物质的液体粘度的积极作用。也改善了粘度变化。实施例20
在实施例19的液体中测量酶稳定性，得到好的结果在37℃4周后，92％的脂酶和74％的蛋白酶。实施例21在实施例19的液体中加入不同含量的固体颗粒，得到如下结果沸石含量(按重量计％) 13 15.5 18 20析相(4周，室温) 42 00这表明固体颗粒可以稳定高非离子物质的液体，没有固体颗粒的同样组合物在室温下4周后显示高的析相。实施例22制备EP-A-623670的实施例1和2I和2K的液体。
实施例1得到液体，其用电子显微镜研究，发现含有在各向同性连续相中的表面活性剂液滴。表面活性剂液滴在电子显微镜下未显示双折射。用冷冻馏分电子显微镜研究液滴显示表面活性剂液滴在外部有层状包层，在核心有表面活性剂叠层。经测定固体颗粒的含量为按组合物重量计约5％。
制备实施例2I和2K的液体，用电子显微镜研究，发现为完全的球状微晶粒。
权利要求
1.含有表面活性剂物质层状液滴的含水的结构液体洗涤剂组合物，所述组合物具有非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的重量比为小于95∶5和高于50∶50，所述组合物含有i)含有选自芹菜糖、阿拉伯糖、半乳糖、来苏糖、甘露糖、加仑糖、阿卓糖、艾杜糖、阿拉伯糖、核糖、塔罗糖、木糖、麦芽糖、乳糖、蔗糖和脱水山梨糖醇的糖单元的非离子糖稳定剂；ii)按重量计至少10％，优选至少15％的固体颗粒；iii)选自C12-C18烷基硫酸盐、磺酸盐、单不饱和脂肪酸和它们的混合物的阴离子表面活性剂，其中阴离子硫酸盐或磺酸盐在连接硫酸盐或磺酸盐的碳原子的两侧均含有至少3个碳原子；iV)酶；或V)它们的混合物。
2.含有表面活性剂的层状液滴的含水结构液体洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂含有以同心双层形式存在的物质，上述双层形式由一个或多个连接厚度小于液滴半径的表面活性剂物质的双层组成，其中组合物含有i)含有选自芹菜糖、阿拉伯糖、半乳糖、来苏糖、甘露糖、加仑糖、阿卓糖、艾杜糖、阿拉伯糖、核糖、塔罗糖、木糖、麦芽糖、乳糖、蔗糖和脱水山梨糖醇的糖单元的非离子糖稳定剂；ii)按重量计至少10％，优选至少15％的固体颗粒；iii)选自C12-C18烷基硫酸盐、磺酸盐、单不饱和脂肪酸和它们的混合物的阴离子表面活性剂，其中阴离子硫酸盐或磺酸盐在连接硫酸盐或磺酸盐的碳原子的两侧均含有至少3个碳原子；或iv)酶；或v)它们的混合物。
3.根据权利要求1-2的组合物，其特征在于组合物还含有按重量计1.5-5％的去偶聚合物。
4.根据权利要求1-3的组合物，其特征在于Na+∶K+比率为10∶1-1∶10。
5.根据权利要求1-3的组合物，其特征在于组合物还含有酶物质。
6.具有含有表面活性剂物质的层状液滴的含水液体洗涤剂组合物的制备方法，所述液体含有按总表面活性剂物质重量计多于50％的含量的非离子表面活性剂，所述方法包括混合水、电解质物质和表面活性剂物质以产生层状结构，其特征在于随后对层状结构进行后剪切操作。
7.具有含有表面活性剂物质的层状液滴的含水液体洗涤剂组合物的制备方法，所述表面活性剂物质含有按总表面活性剂物质重量计多于50％的含量的非离子表面活性剂，其中制备水、电解质物质和表面活性剂物质的混合物，由此产生层状结构，其特征在于通过如下步骤增加混合物的粘度a)调节Na∶K摩尔比至10∶1至1∶10的比率；b)加入聚合物物质；c)加入按重量计至少5％的固体颗粒；和d)它们的组合。
全文摘要
本发明涉及含有表面活性剂物质层状液滴结构的含水液体洗涤剂组合物，其中所述组合物含有相对高含量的非离子表面活性剂物质。本发明还涉及制备含有表面活性剂物质的层状液滴的含水液体洗涤剂组合物的方法。
文档编号C11D1/83GK1159825SQ95195369
公开日1997年9月17日 申请日期1995年9月28日 优先权日1994年9月30日
发明者C·J·范得伯格, D·J·比尔, D·邓肯, N·A·弗拉克, J·德格鲁特, E·范得林顿, D·马琴, W·K·M·托伊特, M·F·威尔什 申请人:尤尼利弗公司