专利名称：：洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及洗涤剂组合物，尤其涉及含有高活性浓度阴离子和非离子表面活性剂(HAMS)的液体混合物，涉及用于稳定上述混合物的方法和将混合物转化为洗涤剂粉末的方法。近年来，洗涤剂市场的趋势是朝着密实织物洗涤粉末。其原因部分是由于降低了包装成本，部分是由于改善的洗涤性能，因为消费者倾向于按体积而不是按重量分配洗涤粉末。目前大部分洗涤粉末通过喷雾干燥方法制备，这导致产生了相对低堆积密度的粉末，通常低于500g/l。堆积密度根据在喷雾干燥过程中存在的活性洗涤剂的数量和类型变化。烷基芳基磺酸钠，例如直链烷基苯磺酸钠(LAS)和烷基硫酸钠，例如伯醇或烷基硫酸钠(PAS)尤其倾向于制备轻质粉末。人们发现，如果将部分活性洗涤剂喷雾在已喷雾干燥的粉末上而不是在喷雾干燥之前加入洗涤剂浆料中可得到较高堆积密度的粉末。然而，为了适合于喷雾在粉末中，活性洗涤剂(表面活性剂)在低于约80℃的温度下必须是充分流动的，以有效雾化，并且在这种可喷雾的液体形式下必须是稳定的。GB1579261(Colgate-PalmoliveCo.)涉及通过将表面活性剂喷雾在已喷雾干燥的助洗剂颗粒表面将各种液体或可液化的洗涤剂转化为洗涤剂粉末的方法。说明书涉及了通常是液体或可液化的合成洗涤剂，例如非离子、阴离子和阳离子表面活性剂和它们的混合物。然而，含水阴离子和非离子表面活性剂的混合物通常是粘性的胶状物，它们只有在被加热至其变成足以流动的温度下，通常约90℃时，才可被过度喷涂在颗粒吸附剂上。加热至该温度在工厂的实践中是严重不利的。EP88612A(Brigemace)公开了含有不多于8％水和不少于包括阴离子表面活性剂、非离子聚醚和椰子油或单或二乙醇酰胺的90％活性洗涤剂的流动洗涤剂。为了得到充分流动的液体产物，需要一定数量的第三种组分。英国专利说明书1169594(Unilever)公开了含有烷基苯磺酸铵和非离子洗涤剂的液体洗涤剂组合物。组合物通过将氨气通过烷基苯磺酸和非离子洗涤剂的混合物制备。Fernley等人的US4052342和Rossall等人的US4235752公开了仲烷基硫酸盐和醇乙氧基硫酸盐的混合物。US4862632和4923636(Blackburn等人)和US5075041(E.F.Lutz)涉及制备选择的表面活性剂的组合物。本发明建议了在上述Blackburn专利中的临界区域，Blackburn举例说明水与LAS(C10-13)摩尔比为4.1-2.7。本发明的主要差异为得到具有较低水与阴离子表面活性剂摩尔比的特定(较低)水含量，以获得极好的化学稳定性。上述Lutz的专利公开了通过烯烃制备途径制备含有高浓度的仲烷基硫酸盐和非离子表面活性剂的混合物。最终产物被认为基本上没有水，Lutz没有讨论化学稳定性的改善。完全没有水的高活性混合物(HAM’s)与具有超低(1-5％)水的HAM’s相比较通常具有较高的粘度。本发明得到一种水含量，适合于保持较高稳定性和较低粘度，以确保在表面活性剂组合物中存在合适的相。在非离子表面活性剂存在下，通过例如中和上述阴离子表面活性剂的酸性前体制备的阴离子和非离子表面活性剂的高活性混合物中，在贮存过程中对于混合物存在降解的趋势，对于pH，存在向酸性侧转移的趋势，如果不校正，在PAS的情况下，会导致阴离子表面活性剂离解成醇和酸，和/或非离子表面活性剂的氧化。该降解过程取决于与阴离子表面活性剂的数量有关的存在的水的量，还取决于在混合物中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的相对量以及最初pH。合适的水的降低和阴离子与非离子表面活性剂的比率在HAM中产生相当不同的相变。研究阴离子与非离子HAM的选择组合物的微结构以确定有利于稳定性的条件下是否存在特定的相结构。PASHAMs的微结构用冷冻断面TEM(FFTEM)和小角X射线散射(SAXS)研究。FFTEM和SAXS技术在现有技术中是已知的，在如下文献中充分描述1.Bellare，J.R.，DavisH.T.，ScivenL.E.，和TalmonY.，“控制的环境玻璃化系统一种改善的样品制备技术”，J.Elec.Micros.Tech.，1087-111，1988。2.Rash，J.E.和Hudson，C.S.，冷冻断面方法，人工制品和解释。纽约RavenPress，1979。3.Cabane，B.，“小角散射方法”，表面活性剂溶液研究的新方法，Ch2，纽约MarcelDekker，Inc.，1987。我们现在发现，如果降低选择的含有LAS和/或PAS与非离子比率为阴离子∶非离子1∶4-2∶1的高活性阴离子/非离子混合物的水含量，使得水与阴离子表面活性剂的摩尔比率低于约2.3，优选低于约2.0，合适地至少约0.05。这基本上阻止了降解和pH转移。在PhillipKyleVinson的标题为“在复合液中微结构的低温电子显微镜测定术”的权威论文中，复合表面活性剂液体的相图是完全处理的。具有层状结构的高活性混合物将被发现具有与较大d间距有关的较高水活性。该d间距取决于存在的水的量和温度。可得到的水越少，非离子配合物催化分解的机会越少。降低水的另一个结果是从层状至逆胶束的相变，从而将水捕集在胶束内芯，并进一步降低非离子配合物催化分解的机会。本发明提供了在15℃-80℃的温度下流动的液体洗涤剂组合物，其主要由如下组分组成(a)数量不超过按重量计60％的选自伯醇硫酸盐和/或烷基苯磺酸盐的钠和钾盐的阴离子表面活性剂，(b)数量不超过按重量计80％的乙氧基化非离子表面活性剂，(c)数量为按重量计约0.2-8％的平衡量的水，其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为1∶4-2∶1，优选1∶4-1∶1水与阴离子的摩尔比为约0.05-2.3，优选0.05-2.0。如果水含量太低，粘度变得太高。本发明还提供了通过降低水的含量至水与阴离子表面活性剂的摩尔比小于约2.3，优选小于约2.0以稳定所选择的阴离子与非离子比率HAMs的方法，所期望的比率是至少0.05，优选0.05-20。当阴离子表面活性剂是PAS时，优选的是水与PAS的摩尔比为约0.05至2.0，尤其是0.05至10，所期望的是0.05至0.2。在这种情况下，水合适的存在量为按重量计0.2至7％，优选至5％。当阴离子表面活性剂是LAS时，优选的是水与LAS的摩尔比为约0.1至2.3，优选0.4至2.0。在这种情况下，水的存在量为按重量计0.5-8％。本发明还公开了制备颗粒洗涤剂组合物或其所用的组分的方法，其包括在15℃至80℃的温度范围内在固体颗粒吸附材料上喷洒其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为1∶4-2∶1，水与阴离子表面活性剂的摩尔比为约0.05-2.3的流动液体表面活性剂组合物，所述组合物主要由如下组分组成(a)数量不超过按重量计60％的含有烷基苯硫酸盐和/或伯醇硫酸盐的钠和钾盐的阴离子表面活性剂，(b)数量不超过按重量计80％的乙氧基化非离子表面活性剂，(c)数量为按重量计约0.2-8％的水。伯醇硫酸盐/非离子表面活性剂/水(PAS/NI/水)混合物和直链烷基苯硫酸盐/非离子表面活性剂/水(LAS/NI/水)混合物在高温贮存时，例如在80℃下通常不是化学稳定的，即使在上述Blackburn专利中所述的水含量低于10％的情况下。进一步降低本发明的1∶1(阴离子∶NI)的HAM的水含量在贮存过程中可显著地增加HAM’s的稳定性。这种类型的超低水含量的HAM体系可通过使用低水含量的碱性中和试剂或在制备HAM后除去额外的水而制备。HAM’s可合适地如Blackburn专利中所述的方法制备。除水过程可除去其它挥发性组分(改善气味)和可改善HAM体系的流变曲线。主要的优点是降低HAM体系中的水含量至所选择的水平，HAM相结构改变，水活性降低。大多数具有1∶2的阴离子/非离子表面活性剂的PASHAMs是单相∶弯曲的层状液晶。例外是具有0.2wt％水和22℃的PAS，其形成未知的中间相。HAM的相结构改变，水活性降低。具有1∶1阴离子∶非离子表面活性剂的LASHAMs在非高温贮存下是层状液晶相(L-α)。具有1∶2阴离子/非离子表面活性剂的LASHAMs在水含量是0.7-7％和22℃至80℃下是两平衡相，逆胶束和扁平层状液晶的混合物。此外，在80℃长时间的贮存下LAS1∶2HAMs不改变它们的微结构。当阴离子∶非离子表面活性剂比率降低时，预期逆胶束的体积分数增加。在LAS1∶1至1∶2HAMs中从21℃至80℃发现存在逆胶束和L-α液晶的两相平衡。可以推理，当阴离子∶非离子表面活性剂比率下降至1∶4和/或水降低时逆胶束相的体积分数将上升。本发明优选的组合物含有20-60％阴离子表面活性剂和20-80％非离子表面活性剂，和尽可能少的水，而同时保持某些水的流变优点。对其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的比率为1∶4至2∶1的组合物是尤其感兴趣的。存在的水可来自许多来源，事实上通常在LAS酸中加入0.3-3％的水以减少降解。当酸被碱中和时，由中和反应产生水。其数量取决于酸的分子量，因为由一摩尔中和的酸产生一摩尔水。此外，用于中和酸的碱金属氢氧化物通常作为50％的溶液加入，该过量的水构成了混合物中的大部分的水。此外，在酸中会存在少量的约0.5-3-0的硫酸，每摩尔中和的硫酸产生两摩尔水。当以水与阴离子表面活性剂的摩尔比率表示时，含有LAS和/或PAS的中和的HAM的“自然”水含量，对于分子量约220至360的C8-C18PAS酸(钠盐242至382)可由约3.4变化至3.7，对于分子量约263至403的C8-C18LAS酸(钠盐285至425)可由约3.6变化至3.8。对于1∶2PAS∶NI高活性混合物计算的典型“自然”水和降低的水含量示于如下表1中。表1计算的“自然”和降低的水摩尔/比率用于1∶1LAS∶NI高活性混合物计算的典型“自然”水和降低的水含量示于如下表2中。表2计算的自然和降低的水摩尔/比率表1和2中的计算基于如下分析前提伯醇硫酸盐阴离子表面活性剂组分原料为290MW的PAS酸96.4％活性成分1.4％硫酸2.2％游离油(Inert)0.0％水LAS阴离子组分原料为333MW的LAS酸96.4％活性成分1.4％硫酸1.7％游离油(Inert)0.5％水非离子组分假定100％活性组分氢氧化钠组分40MW碱50wt％的碱性溶液还假定PAS或LAS酸和硫酸是完全中和的，没有副反应，化学计算量的碱用于中和。非离子表面活性剂优选是乙氧基化或混合乙氧基-丙氧基化伯或仲脂族醇。最优选的是乙氧基化伯醇，尤其是每摩尔醇用2至25摩尔环氧乙烷乙氧基化的C8-C15伯醇。本发明的组合物阴离子表面活性剂组分是伯醇或烷基硫酸盐和/或烷基苯磺酸盐的钠盐或钾盐。合适的烷基硫酸盐是C12-C15烷基硫酸盐，虽然也可以使用在该碳链长度范围之外的其它烷基硫酸盐和烷基硫酸钾。尤其合适的烷基苯硫酸盐包括具有C10-C14烷基链的那些。制备本发明液体混合物的方法是重要的，以所需比例简单混合通常30％含水中和的PAS浆料或50％LAS浆料和液体非离子表面活性剂将不能得到流动的各向同性液体，只能得到难以操作和雾化的高粘稠的胶状物。根据第一种方法，液体非离子表面活性剂可逐渐加入通常具有按重量计约50％活性物质含量的阴离子表面活性剂浆料(中和盐)中。得到的含有超过10％水的粘稠混合物随后选择性地在真空下加热至足够高的温度保持足够长的时间，使得通过蒸发水含量下降至低于10％。在PAS的情况下，温度必须仔细地控制以避免分解。得到透明流动的液体，在其冷却至室温时保持透明和流动。该HAM可进一步真空加热以降低水与阴离子表面活性剂的摩尔比率至通常的2.3或更低。根据第二种方法，阴离子表面活性剂前体酸可与非离子表面活性剂混合，混合物用浓缩的含水氢氧化钠或氢氧化钾处理以进行部分或完全中和。用这种方法可制备在20℃-80℃是液体的、并根据阴离子与非离子表面活性剂的比率按重量计约含3-10％的水的混合物。混合物可进一步除水至约0.2％-8％，只要水与阴离子表面活性剂的摩尔比率为2.3或更低。当采用烷基苯磺酸时，如果需要，它可以是部分中和形式。本发明的组合物如果在室温下足够流动和稳定，它本身可用作浓缩液体洗涤剂。它们可例如如此或以稀释形式作为餐具洗涤剂或洗衣洗涤剂。然而，主要关心本发明的最终产物，以及通过将本发明的液体混合物喷洒在吸附剂颗粒基质材料上用于制备颗粒洗涤剂产物。为此，本发明的组合物对稳定性的限制仍是很严格的，但对流动性的限制是略少严格的，虽然在从20℃-80℃的温度范围内它们必须是稳定的，也应是足够流动的，以用于喷雾。制备颗粒材料的方法在US4826632和4923636中充分描述，它们列为本文参考文献。在另一种方法中，本发明的表面活性剂混合物可喷洒在载体材料上，其随后与最终组合物的其它必需的、需要的组分混合。载体材料本身可以是喷雾干燥的喷雾干燥的无机载体材料的合适吸附剂的实例是如在GB1595769中描述和要求保护的碳酸钠/碳酸氢钠混合物；在GB1595770中描述的碳酸钠/硅酸钠混合物；和尤其感兴趣的如EP221776中描述的结晶生长改性的碳酸钠单水合物和结晶生长改性的Burkeite(碳酸钠/硫酸钠)。有机载体材料也是适合的，例如柠檬酸盐、聚合物等等。结晶生长改性的碳酸钠单水合物和Burkeit可通过喷雾干燥含有碳酸钠、和选择性地含有基于干燥的粉末的重量计碳酸钠与硫酸钠的重量比至少10％的硫酸钠、有效量的结晶生长改性剂、和选择性地含有一种或多种阴离子和/或非离子洗涤剂活性化合物，一种或多种洗涤剂助剂和/或一种或多种热不敏感的洗涤剂组分的含水浆料制备；上述结晶生长改性剂是在分子中含有至少三个羧基的有机物质，结晶生长改性剂不迟于碳酸钠加入浆料中，因而结晶生长改性的碳酸钠单水合物和/或结晶生长改性的Burkeite在浆料中形成。结晶生长改性剂是在US4826632和4923636中描述的多羧酸盐。如果需要，任何两种或多种结晶生长改性剂可用于本发明组合物中。通常，喷雾干燥的吸收剂材料的使用适合于制备堆积密度从低(300g/l)至相当高(800g/l)范围内的洗涤剂粉末。除了上述由于本发明的性质而必须存在的物质之外，许多其它物质也可存在于本发明方法制备的组合物中。虽然某些上述吸收剂材料可以是具有洗涤剂助剂作用的材料，但也可以通过在制备的和喷雾干燥的任何搅和机浆料中加入或通过将其加入通过喷雾干燥制备的组合物，在组合物中加入洗涤剂助剂。这种洗涤剂助剂的实例是三聚-、焦-或正磷酸钠、硅铝酸钠，包括沸石、碳酸钠、柠檬酸钠和各种有机洗涤剂助剂，例如，次氮基三乙酸钠和2，2’-氧代二琥珀酸钠。通常洗涤剂助剂的存在量为按重量计最终产物的15-50％，更常用的为按重量计25-40％。本发明的洗涤剂粉末可含有通过浆料(如果吸附剂是喷雾干燥的粉末)或根据它们已知的性质通过简单混合加入的其它常规组分。这类组分包括酶、荧光增白剂、抗沉积剂、漂白剂、漂白恬性剂、漂白稳定剂、泡沫抑制剂、染料和香料。实施例用如下非限制性的实施例进一步说明本发明，除非另有说明，本文中和所附的权利要求书中所有份数和比例均按重量计。实施例1以“自然”水含量(3.4-3.7水/阴离子表面活性剂摩尔比)和最初pH约11制备各种PAS/NIHAM’s。在非离子表面活性剂存在下，在“自然”水含量(3.5-3.8水/阴离子表面活性剂摩尔比)通过中和LAS酸制备各种LAS/NIHAM’s。在所有实验中将物质分开一份保持“自然”，其它的放入40℃真空烘箱以降低水分。定时测定真空烘箱中的水分含量。存在三种降低的水分含量(a)、(b)和(c)，(c)是最低的，而(a)是最高的水分含量。每种“自然”和“降低”的试样分成五瓶，放入80℃烘箱，在0、1、2、4和8周进行分析。温度用于加速试验结果，尽管实际上使用明显低的贮存温度，尤其是对于PAS。由于HAM’s未必是物理稳定的，所有试样在分析之前充分混合，分析包括pH(10％溶液)和水分含量(KarlFischer)。PAS是平均分子量290的用酸中和的伯烷基硫酸盐，LAS的平均分子量为333。NI是用平均7摩尔环氧乙烷乙氧基化的C12-15伯醇。试验结果记录在表3和4中。表3</tables>表4*这些结果是最初的测量结果，而不是平均值。在LAS/NIHAMs中ΔpH值超过2表示不稳定。可以看出，较低的水∶阴离子表面活性剂比率提供改善的稳定性。从现有技术中先前的研究已知，本身是不稳定的“自然”水含量PAS和LASHAM不稳定在50-85℃贮存过程中显示pH向下转移的特征。在高温下PASHAMs仅可稳定几天。如果pH下降至低于7，分解是自动催化的，PAS迅速分解成醇和酸，从而不能用作表面活性剂。pH转移还发生在较低贮存温度下，虽然很慢。LASHAMs通常显示pH的向下转移，约pH4-5的程度。由于在实施例中的试样瓶不密封，以避免压力升高，烘箱湿度未控制，在研究过程中试样失去水分。表3仅包括了最初PASHAM水分值和水/阴离子表面活性剂摩尔比率，因为在完成8周研究之前所有PASHAMs分解。PASHAM水/阴离子表面活性剂比率是最初值，由于PAS(无非离子表面活性剂)限制了稳定性，PASHAMs比LASHAMs更不稳定。80℃贮存是严格的试验，它提供了在较低(更现实的贮存)温度下，例如低于60℃使用的趋势。缓冲作用仅稍微改善了稳定性；然而，对于1∶2(Lial125)PAS/Neodol25-7HAM，在80℃降低水/阴离子表面活性剂摩尔比至0.09明显改善了稳定性。表4包括了最初和平均PASHAM水分值和水/阴离子表面活性剂摩尔比率，出乎意料的是，在没有缓冲的情况下略微降低水分含量明显地改善了稳定性。当LAS非离子表面活性剂比下降和当最初pH下降时，改善作用最明显。其它的优点是HAM气味明显改善，这是由于在水分降低过程中除去了其它的挥发性物质。例如，通过将1∶2LASHAM水/阴离子表面活性剂摩尔比由其“自然”值3.4降低至约1.7，从五-点目测刻度上测定气味从“3”改善至“2”。实施例2通过将按重量计5份非离子表面活性剂(C12-15醇7EO)与按重量计162/3份含水(C12-C14)PAS浆料(30％活性物质)混合，在真空中加热所得到的混合物直至失去按重量计约16份水制备适用于喷洒的流动液体。得到的流动液体含有(按重量计)5％水、水与阴离子表面活性剂的摩尔比为约1.9，47％伯烷基硫酸盐和47％非离子表面活性剂。通过用按重量计10份含水(C10-C12)烷基苯磺酸钠浆料(50％活性物质)代替PAS浆料制备含有LAS的混合物。在真空中加热所得到的混合物直至失去约4.5份水以得到含有约5％水的稳定的流动液体。实施例3含有按重量计46％的水的含水搅和机浆料在逆流喷雾干燥塔中喷雾干燥成为堆积密度710g/l、水分含量15.8％的基础粉末。制备的粉末的配方如下<tablesid="table9"num="009"><tablewidth="535">按重量计份数C12-C15醇7EO乙氧基化物3.0三聚磷酸钠23.0碳酸钠5.0硅酸钠6.0水和少量组分10.0</table></tables>通过混合3.8份C12-18PAS酸与6份C12-15伯醇7EO乙氧基化物和用100°TW的氢氧化钠溶液中和酸制备本发明阴离子和非离子表面活性剂的流动混合物。混合物随后在真空中加热直至水含量下降至约3％。水与阴离子表面活性剂的摩尔比为约1.4。然后将混合物喷洒在粉末上。将重量比为1∶3∶1的单硬脂酰基磷酸钠和凡士林的液体混合物以0.8份对63份的比率喷洒在粉末上。最后，根据常规方法在粉末中剂量加入热敏感组分，例如氧漂白剂、香料和酶以得到具有如下组分的最终粉末<tablesid="table10"num="010"><tablewidth="534">按重量计份数C12-18PAS钠4.0C12-15伯醇乙氧基化物7EO9.0三聚磷酸钠23.0碳酸钠5.0硅酸钠6.0硫酸钠26.9过硼酸钠12.0羧甲基纤维素钠0.9硬脂酰基磷酸钠0.2凡士林0.6酶0.4纤维素醚抗再沉积助剂0.3水、香料和少量组分平衡至100.00</table></tables>制备的最终粉末具有约800g/l的堆积密度。用其中LAS酸用50％氢氧化钠中和的C10-15/LASC12-147EO非离子表面活性剂代替在真空中加热PAS/NI混合物，得到水与阴离子表面活性剂摩尔比率为约1.6。除了用LAS代替PAS之外，得到的粉末具有如上所列的组分。实施例4在80℃贮存8周之前以改变量的水由FFTEM和SAXS测定1∶2阴离子∶非离子PASHAMs的微结构。在21℃和80℃测定微结构。用于FFTEM的样品用类似于上述Bellare等人设计的控制环境玻璃化室快速冷冻。在快速冷冻之前通过在固定温度下保持饱和湿度环境使上述室保持样品的平衡水含量。在室温和80℃下记录密封在管内的样品的SAXS数据。然而，仅记录1∶2HAMs的SAXS数据。PAS1∶2.在21℃和80℃时水降低的(0.2wt％水)PAS1∶2HAMs的SAXS光谱表明在0.2wt％水和22℃下PAS1∶2可能是液晶和复合多L2相的混合物；在7.8、5.2、3.9和3.4nm产生峰。与之相反，上升温度至80℃，如3.5nm的尖峰所示，导致转变为L-α(层状)相。没有明显的胶束峰。按重量计6.4％水，没有高温贮存的1∶2PASHAMs的SAXS和FFTEM结果显示在21℃和80℃的SAXS数据均表明纯L-α相，与21℃相比，在80℃有约0.1nm的膨胀。我们相信损失稳定性的原因是在较高的温度下水相的增加的膨胀增加了水活性，导致非离子配合物和PAS的水解。非离子配合物可提供PAS水解的催化作用。FFTEM显示弯曲的层状(L-α)液晶。此外，没有观察到胶束区域。上述结果表示所测试的大多数具有1∶2阴离子/非离子表面活性剂的PASHAMs为单相弯曲的层状(L-α相)液晶。例外是含有0.2wt％水和22℃的PAS，其形成代替L-α相的未知中间相。当阴离子∶非离子表面活性剂比率为1∶2-1∶4时，它们被认为是具有增加的逆胶束功能的L-α液晶。实施例5重复实施例4的方法，在80℃贮存8周之前和之后以改变量的水由FFTEM和SAXS方法在21℃和80℃测定1∶1和1∶2阴离子∶非离子LASHAMs的微结构。LAS1∶1.在室温下贮存一周后检测的分别具有0.7、0.6和7.8wt％水的LAS1∶1HAMs在21℃的FFTEM显微图表明在所有三个样品中主要是层状液晶(L-α相)，但当水加入时，连续层的立体程度增加。层的平均立体程度对0.7％为约200nm，对于6.0％为1微米，对于7.8％为几微米。LAS1∶2.(a)用FFTEM和SAXS方法在22℃和80℃检测LAS1∶2HAMs。未记录在80℃时低水含量样品的FFTEM，因为在快速冷冻之前，在80℃难以保持平衡水合程度。(b)在80℃贮存8周后，由降低水的LAS1∶2HAMs得到SAXS和FFTEM结果。含有0.72wt％水在21℃和80℃的LAS1∶2的SAXS光谱均显示与逆胶束相(L1)平衡的L-α相。上升温度至80℃，胶束间距由3.2压缩至2.9nm。在贮存8周之前相同样品的SAXS相同。(c)FFTEM显微图显示L-α相悬浮于逆胶束相中。(d)在80℃贮存8周后，所有LAS1∶2HAMs在22℃和80℃的SAXS显示存在的相没有改变。(e)含有7.0wt％水的LAS1∶2在21℃和80℃的SAXS光谱表明尖L-α峰由在21℃的3.5nm转移至在80℃的3.6nm。同样，在21℃几乎没有看到宽胶束峰，而在80℃胶束峰是明显的。(f)在80℃和5.6wt％水时LAS1∶2的FFTEM的显微图表明L-α片部分被逆胶束相L1包围。根据上述结果，显然具有1∶1阴离子∶非离子表面活性剂的没有高温贮存的LASHAMs是纯的层状液晶相(L-α)。我们相信，由于实施例4中所述的相同原因，损失了稳定性。具有1∶2阴离子∶非离子表面活性剂的LASHAMs是两个平衡相，逆胶束和扁平层状液晶的混合物。这由0.7-7.0wt％水和由22-80℃测定。当水减少和温度增加时，混合物变成较少层状和较多逆胶束。预计当阴离子∶非离子表面活性剂比率减少时，逆胶束的体积分数增加。权利要求1.一种高活性洗涤剂组合物，其主要由如下组分组成含有0.2％至8％水和约93％至约98％表面活性剂混合物的阴离子/非离子洗涤剂混合物，其具有约1∶4至约2∶1的阴离子与非离子比率，所述阴离子表面活性剂是C8-18伯线性烷基硫酸盐和/或C8-18直链烷基苯磺酸盐，所述非离子表面活性剂是含有1-12个环氧乙烷单元的C8-20伯醇乙氧基化物，上述组合物具有小于2.3的水与阴离子表面活性剂比率，在80℃下贮存稳定性-化学/pH稳定性为至少2周。2.一种在20℃-80℃的温度下流动的含水液体洗涤剂组合物，其其特征在于组合物主要由如下组分组成(a)数量为按重量计约20％至60％的选自伯烷基硫酸盐的钠盐或钾盐和直链烷基苯磺酸盐的钠和钾盐的阴离子表面活性剂，(b)数量为按重量计约20％至80％的乙氧基化非离子表面活性剂，(c)数量为按重量计约0.2-8％的水，其中上述组合物具有小于2.3的水与阴离子表面活性剂的摩尔比。3.权利要求2的组合物，其中组分(a)与组分(b)的重量比为约1∶4至约2∶1。4.根据上述任一权利要求的水含量为0.2％至7％的组合物，其中阴离子表面活性剂主要由C8-18伯直链烷基硫酸盐组成，水与阴离子表面活性剂比率为小于2.0，组合物具有在20℃-80℃变化的相结构。5.权利要求4的组合物，其中上述阴离子与非离子表面活性剂比率为约1∶2，上述相结构是在3-10nm具有SAXS峰的中间相。6.根据权利要求4的组合物，其中上述阴离子与非离子表面活性剂比率为约1∶4，在20℃-80℃，上述相结构基本上是逆胶束，权利要求1的产品，其中水与阴离子表面活性剂摩尔比经真空蒸发而减少，因而改善了产品的气味。7.根据上述权利要求1-3之一的水含量为0.5％至8％的组合物，其中阴离子表面活性剂主要由C8-18直链烷基苯磺酸盐组成，其在80℃具有至少6周的贮存稳定性-化学pH稳定性，和选择性地非离子表面活性剂具有约5-7的pH。8.权利要求7的组合物，其中上述阴离子与非离子表面活性剂比率为约1∶1，上述相结构主要是弯曲的层状液晶。9.根据权利要求7的组合物，其中上述阴离子与非离子表面活性剂比率为约1∶4，上述相结构基本上都是逆胶束。10.根据权利要求7的组合物，其中上述阴离子与非离子表面活性剂比率为约1∶2，上述相结构由扁平层状液晶和逆胶束组成。11.制备颗粒洗涤剂组合物或其所用的组分的方法，其包括在15℃至80℃的温度范围内在固体颗粒吸附材料上喷洒其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为1∶4-2∶1，水与阴离子表面活性剂的摩尔比为约0.05-2.3的流动液体表面活性剂组合物，该组合物主要由如下组分组成(a)数量不超过按重量计60％的含有烷基苯硫酸盐的钠或钾盐和/或伯醇硫酸盐的钠或钾盐的阴离子表面活性剂，(b)数量不超过按重量计80％的乙氧基化非离子表面活性剂，(c)数量为按重量计约0.2-8％的水。12.由权利要求11的方法得到的洗涤剂产物。全文摘要一种具有好的化学稳定性和在20℃—80℃流动的液体表面活性剂组合物,其含有按重量计最高达60%阴离子表面活性剂,最高达80%非离子表面活性剂和0.2—8%的水,阴离子/非离子表面活性剂比率为1∶4—2∶1,水与阴离子表面活性剂的摩尔比小于2.3。该液体组合物物质可喷洒在固体颗粒吸收剂物质上以形成洗涤剂粉末或其所用的组分。文档编号C11D1/72GK1175276SQ95197609公开日1998年3月4日申请日期1995年11月22日优先权日1994年12月22日发明者F·L·C·舒,M·E·普夫卢格弗尔德,C·F·欧文,J·G·希汉申请人:尤尼利弗公司