专利名称：：洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种洗涤剂组合物，更具体的说是涉及一种膏体或者膏状体洗涤剂组合物。人们都知道，膏体洗涤剂组合物用于手洗、个人洗涤和洗衣洗涤。人们熟知，粉状和条状洗涤产品用于织物洗涤，对于这种特殊的应用，粉状和条状洗涤产品一般的比膏体洗涤剂应用更广。人们也知道可倾倒的液体洗涤剂组合物。但是，膏体洗涤剂提供一种特别是直接用于要洗的织物的合适形式的洗涤产品。此外，膏体洗涤剂也可以以剂量加到溶液中来使用，以提供一种象用洗涤剂粉那样配成的标准的洗涤溶液。因此，对于可以使用的这种类型的洗涤操作，膏体洗涤剂给用户提供了很大的灵活性。需要的是要保证该组合物的粘度是这样的，即使得该组合物基本上不可倾倒，以便避免在直接洗涤应用的过程中大量的浪费，如果要保持这种使用的灵活性的话，也使得该组合物不是那么粘，以至于其在溶液洗涤过程中的分散性和溶解性变的不可接受。控制该组合物的粘度提供一种性能的最佳组合是需要的。该组合物是稳定的，即过长的时间不分离也是很重要的。WO95/09224公开了一种膏体织物洗涤剂组合物，其含有非离子表面活性剂和硫酸盐型和磺酸盐型阴离子表面活性剂的混合物。在该公开中提到的问题是，由于表面活性剂原料带来的盐含量的增加或变化要使得粘度的变化最小。WO95/09224也公开了盐的比较合适的量，在含有长链烷基硫酸盐作为仅有的阴离子表面活性剂的膏体组合物的情况下，0.5％可以导致膏体组合物的粘度不可接受的降低，因此，盐的量可以影响膏体组合物的粘度。该文献公开了在该组合物中可以与非离子表面活性剂和烷基苯磺酸盐和醚硫酸盐和/或烷基硫酸盐表面活性剂一起存在0.5-5(重)％的碱金属和/或铵的硫酸盐和/或氯化物。如果可溶的或可水合的助洗剂盐例如三聚磷酸钠存在的话，该方法可能有问题。我们已经令人意想不到地发现，通过在该组合物中包括大于组合物重量5％的可以水合的助洗剂盐可以得到稳定的膏体和膏状体洗涤剂组合物，而不需要为了控制粘度而使用各种表面活性剂，该组合物的粘度在一规定的范围。配制浓稠液体的餐具洗涤组合物是已知的，例如在EP-A-0365271中所公开的那样。但是，这样的组合物含有比较少量的表面活性剂(一般的少于5(重)％)。我们已经令人意想不到的发现，即使在表面活性剂的浓度超过5(重)％时，可以保持可以接受的粘度特性。本发明的第一个方面提供一种含有阴离子表面活性剂和可水合的助洗剂盐的洗涤剂组合物，阴离子表面活性剂的量为组合物重量的5-40％，可水合的助洗剂盐的量大于组合物重量的5％，其中该助洗剂盐的量超过阴离子表面活性剂的量，在剪切速度为1s-1时该膏体的粘度为100-700Pas.s。本发明的第二个方面提供一种含有阴离子表面活性剂和可水合的助洗剂盐的洗涤剂组合物，阴离子表面活性剂的量为组合物重量的5-40％，可水合的助洗剂盐的量大于组合物重量的5％，其中该组合物在25℃剪切速度为0.1s-1时该组合物的粘度为400-5000Pas。本发明的组合物优选是膏体、凝胶、半固体或者高粘度液体。在洗涤剂领域要配制粘度包括在本发明的范围的粘稠的洗涤剂组合物是不正常的，因为在这个范围的组合物可能对于变量例如温度、组成等很敏感。令人令人意想不到的是本发明人已经发现具有规定粘度范围的洗涤剂组合物有可接受的在水中的溶解速度，同时以可靠的方式适合于直接用于织物。按本领域的标准，在25℃测定粘度。优选以本领域公知的方法，使用HaakeRV20旋转粘度计，用SVIIP杯和浮子测定粘度。优选的是在25℃剪切速度为0.1s-1时粘度为400-3500Pas，最优选的是在25℃剪切速度为0.1s-1时粘度为500-3000Pas。优选的是本发明的组合物是非牛顿性的。优选的是剪切变稀，即优选的是随着剪切速度的增加粘度降低。优选的是在25℃剪切速度为1s-1时粘度为100-700Pas，最优选的是在25℃剪切速度为1s-1时粘度为100-500Pas。按照当地市场的要求该组合物的粘度可以特制。通过把水以比较高的量例如至少45％，和按照所需要的粘度直到组合物的75(重)％包括在该组合物中可以提供低粘度的组合物。可以按照组合物中的其它组分选择精确的量。按照本发明，通过加入结构剂或者固体物质例如填料可以生产具有较高粘度的洗涤剂组合物。合适的填料包括常规的无机填料例如高岭土、氧化硅、淀粉、膨润土、滑石、粘土、硅酸盐，特别是方解石。作为填料所包括的无机物质的量将根据所需要的粘度而变化，但是一般不超过组合物重量的40％，优选不超过30％。可以使用任何合适的可水合的盐，虽然其优选的可水合的助洗剂盐选自如下的助洗剂聚磷酸盐、正磷酸盐、三聚磷酸盐、磷酸盐、四磷酸盐、焦磷酸盐、碳酸盐和碳酸氢盐和上述任何的碱金属盐和铵盐。可以使用硅酸盐，优选硅酸钠，例如硅酸盐、焦硅酸盐、碱金属硅酸盐等或其混合物。如果需要的话，可以将可水合的助洗剂盐加入到溶液中。优选地，焦磷酸盐存在量为少于5％(重)，优选少于1％(重)，因为它们可能使得该组合物不稳定。优选的可水合的盐的存在量至少10％，合乎要求的是至少组合物的15％(重)。合适的可水合的盐的存在量不超过组合物重量的50％，优选不超过40％，特别优选的是不超过30％。在一个特别优选的实施方案中，可水合的盐包括三聚磷酸钠和任选的碳酸钠。三聚磷酸钠优选的存在量为组合物重量的15-35％，更优选少于30％，如果存在的话，碳酸盐的合适的量为组合物重量的1-12％，特别是1-10％。优选的是三聚磷酸钠的量应该大于碳酸钠的量。优选的是碳酸钠与三聚磷酸钠的重量比超过1∶1，优选2∶1。可以包括辅助的助洗剂组分，例如方解石、硅铝酸盐例如沸石、有机助洗剂包括有机聚合的助洗剂和其混合物。本发明的组合物可以很快地溶解在洗涤水中。优选的是，在25℃至少组合物重量的30％，更优选至少40％在30秒钟内溶解在洗涤水中。关于阴离子表面活性剂，可以使用任何常规的阴离子表面活性剂，包括选自直链或支链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、脂肪酸单甘油酯硫酸盐、烷基甘油醚硫酸盐、酰基肌氨酸盐、C6-C20脂肪酸的盐和松香酸的盐和它们的混合物的表面活性剂。合适的阴离子表面活性剂是以碱金属盐、碱土金属盐或铵盐或取代的铵盐存在。烯烃磺酸盐是特别优选的，因为其非常能耐钙离子。优选的是用α烯烃磺酸盐。本发明的组合物也可以含有两性的表面活性剂，例如椰子单乙醇酰胺。在另一个优选的实施方案中，阴离子表面活性剂包括直链烷基苯磺酸盐和任选的烷基醚硫酸盐。这些合适的表面活性剂有C9-C15烷基链，在醚硫酸盐的情况下，有1-10个，优选1-5个烯化氧，合适的是环氧乙烷、残余物。直链烷基苯磺酸盐和烷基醚硫酸盐的混合物是优选的，因为在洗涤水中该洗涤剂组合物对钙的容许量可以改善，并且也可以得到合适的温和性能。阴离子表面活性剂可以作为预先中和的物质加入，或者酸形式的表面活性剂可以与合适量的碱性物质一起加入，以便使酸中和。优选的是，表面活性剂的存在量为5-35％(重)。优选的是，烯烃磺酸盐的存在量为组合物重量的5-30％，优选10-25％。其它类型的阴离子表面活性剂可以存在的量为组合物重量的5-35％，优选5-20％，特别是5-12％。在该组合物包括烷基苯磺酸盐和烷基醚硫酸盐的时候，磺酸盐合适的存在量为组合物重量的8-12％，优选10-12％，硫酸盐合适的存在量为组合物重量的1-6％，优选1-4％。根据所要求的性能标准并考虑成本来选择组合物中表面活性剂的量。这种类型的洗涤剂组合物可以按下面的情况配制按重量％计，阴离子表面活性剂的量超过助洗剂盐的量，或者助洗剂盐的量超过阴离子表面活性剂的量。组合物的选择将取决于多种因素，例如所要遇到的水的硬度、组分的相对成本、组分对混合物的粘度的影响和洗涤的习惯。对水的硬度比较能容忍的表面活性剂例如烯烃磺酸盐和月桂基醚硫酸盐可以以过量于助洗剂量的量使用。在组合物中，合适的是助洗剂盐的量超过表面活性剂的量。优选的是，助洗剂盐与表面活性剂的比例小于5∶1，更优选1.1-2.5∶1(按重量计)。其它的表面活性剂可以按需要包括在该组合物中。合适的其它表面活性剂包括其它阴离子表面活性剂、非离子、两性离子和阳离子表面活性剂，这些表面活性剂可以包括在组合物中，以便提供改善的洗涤性能或者其它所需要的性能。如果其它表面活性剂存在的话，该洗涤剂组合物优选含有非离子表面活性剂，特别是醇烷氧基化物，合乎需要的是醇烷氧基化物具有9-15个碳原子的直链或支链烷基链，它的平均乙氧基化度为1-15，优选1-10，例如3和7。在组合物中可以用非离子表面活性剂，以便改善皮肤温和性能。但是，非离子表面活性剂优选以低量存在，因为它们对起泡有不利的影响。产生的泡沫的量是用户对表面活性剂组合物的有效性的重要的指示物。优选的是，非离子表面活性剂的存在量少于5％(重)，优选少于2％(重)。优选不使用明显量的脂肪酸皂。但是，按如下所述，脂肪酸皂可以用作结构剂，其用量小于组合物重量的3％。优选的是，该洗涤剂组合物按如下要求配制，以便在使用中以膏体直接洗涤应用，其pH为8-11.5，优选9-11。可以加填料，例如粘土、高岭土、氧化硅、淀粉、膨润土、滑石、其它金属例如钙的硅酸盐、方解石或它们的混合物。可以使用本领域的熟练的技术人员熟知的许多技术达到本发明所需要的粘度。可以包括填料或者结构剂。例如可以调整填料和表面活性剂的平衡。例如表面活性剂和填料的重量比可以为2∶1-1∶2，优选约1∶1。可以适当地控制水的量，例如水的含量可以为30-65％(重)，优选直到45％(重)。可以控制表面活性剂的形式，优选地是表面活性剂以层状或者粘性胶束相的形式。通过控制它的稀释度或者通过与合适的结构剂例如电解质如NaCl、Na2CO3结构化，可以把表面活性剂固定在这些相中。可以用填料来稳定分散体，抑制分离。根据本发明的组合物可以就地含有硅铝酸盐。在这种情况下，在制备洗涤剂膏体的过程中就地产生硅铝酸盐。硅铝酸盐一般地将形成大约成品的约0.5-7％(重)。在制备洗涤剂组合物的过程中，通过加入合适的前体可以就地产生硅铝酸盐。该前体可以含有可溶的铝盐，例如硫酸铝，和可溶的硅酸盐例如碱金属硅酸盐，优选硅酸钠。优选的是在碱性物质的存在下混合硅铝酸盐前体，以保证产生所需要的反应而没有铝离子留在产品中。例如碳酸钠可以用作合适的碱，优选的是碱过量。另外的一种硅铝酸盐前体体系包括铝酸钠和碱性硅酸钠的混合物。优选的是该前体以大约化学计量使用，但是可以允许有一些变化，条件是铝前体不过量。在该前体中SiO2∶AlO3的平衡通常为1∶1-2∶1(摩尔)。优选的是加2.5-8.0％(重)的铝盐，加1.6-5.1％(重)的硅酸盐。该过程可以在温度为55-70℃，优选60-70℃下进行。可以含有少量的皂作为结构剂。皂可以定义为长链单羧酸的碱金属盐。优选地是可以使用C16-C26羧酸的碱金属盐或者它们的混合物。优选地用C18-24皂，最优选C22-C24皂。皂的结构性能随温度而变化。随着温度的升高该组合物往往更易变成液体。现已发现长链脂肪酸皂(C20-C24)直到在40-50℃仍保持它们的结构性能。皂结构剂的优选的存在量大约为0.2-3％(重)，最优选0.5-2％(重)，优选约1％(重)。已发现过量的钠皂抑制泡沫的形成。可以用其它的结构剂。优选的是基本上不存在交联羧酸聚合物结构剂，因为认为它们是无效的。类似地，优选的是基本上不存在粘土例如天然或者合成水辉石粘土结构剂。可以包括非结构剂粘土。可以通过把组合物的组分加到带搅拌的间歇式混合器，以便提供基本上均匀的组合物，来制备本发明的组合物。对于高粘度的膏体，合适的是可以用WinkworthZ-形叶片混合器，对于低粘度的组合物，例如低于约100Pa.s的组合物，可以使用带浆叶的常规间歇式混合器。按照本发明的组合物可以含有其它的在洗涤剂组合物中常用的组分，包括荧光增自剂泡沫控制剂或者合适的泡沫促进剂、染料、香料等。可以使用象羧甲基纤维素钠(SCMC)这样的抗再沉淀剂，用量为0.5-5％，优选1-2％(重)。所列出的这些不是很完全的。除非另有规定，所有的量和比例都是按重量计。本发明用下面的非限定性的实施例加以说明。实施例1-3按下面的方法制备下面的表1中所列的组合物按表中所列的顺序，把每个组分剂量地加到间歇式混合器中，把一个组分加到混合物之后再加下一个组分。该方法在约40℃并且在WinkworthZ-形叶片混合器中进行。表1实施例123水534845aSTPP292930Na2CO31.51.59bSLES3.03.03c氧化硅060少量物0.40.40.4dLAS131212粘度(Pa.s在0.1s-1)60018004000aTHERMPHOSexHoechstb月桂基醚硫酸钠ELFAN243SexAkzocMICROSILEDexCrosfielddC11/14直链烷基苯磺酸盐ISOCHOR113exLeverBrothers。该组分是通过在SLES加入之后立即加入SLES和LAS酸之前加入氢氧化钠就地生产的，加入量要足以产生规定量的LAS。按照实施例1-3生产的组合物，当由手洗时呈现出可以接受的洗涤性能和所要求的起泡和敏感性能和织物洗涤性。下面的表2所列的组合物是通过把组分剂量地加入到间歇式混合器生产的。该方法在WinkworthZ-形叶片混合器中进行。除非另有规定，所有的量都是按重量分数计。表2组分(无水基)4567NaLAS8.76.0SLES(3EO)1.40SLES(2.5EO)---1.5AOS20210Na2CO33.310-4.6STPP84-15.0粘土3030255.0NaAlO21.6---Na2O∶2SiO26-20-Na2SO40.9--硬脂酸钠---1.5荧光增白剂0.130.130.130.04兰色染料0.040.040.040.08香料0.10.10.10.1水44353365★粘度/Pa.S300018002100800★★粘度/Pa.S300--150★在25℃，在剪切速度为0.1S-1，用RV20HaakeViscometer，在杯浮中用SV2P转片测定的。★★在25℃，在0.1S-1，用同样的设备测定的。NaLAS由KripaChemicals提供；AOS是α-烯烃磺酸盐，商品名ALFODET40，由Godrej提供；SLES是月桂基醚硫酸盐，商品名GalaxyLES，由GalaxyChemicals提供；碳酸钠由SaurshtraChemicals提供；粘土是EnglishIndia提供的BrightChina粘土；碱性硅酸钠由AlliedSilicates提供，硫酸铝由AMIChemistryIndustries提供，铝酸钠由AluminaChemicalsandCastables提供。这些实施例的组合物显示很好的溶解速度，在25℃水中30秒钟内实施例7的组合物溶解大约42％(重)，在25℃水中30秒钟内实施例4的组合物溶解46％(重)。当用标准的试验布测定的时候，本发明的组合物显示很好的洗静性能。权利要求1.一种膏体洗涤剂组合物，包括一种组合物重量的5-40％的阴离子表面活性剂和大于组合物重量的5％的可水合的助洗剂盐，其中助洗剂盐的量超过阴离子表面活性剂的量，在剪切速度1S-1时该膏体洗涤剂组合物的粘度为100-700Pa.s。2.一种膏体或膏状体洗涤剂组合物，包括一种组合物重量的5-40％的阴离子表面活性剂和大于组合物重量的5％的可水合的助洗剂盐，其中在25℃剪切速度0.1S-1时该组合物的粘度为400-5000Pa.s。3.根据权利要求2的洗涤剂组合物，其中在25℃剪切速度1S-1时该组合物的粘度为100-700Pa.s，优选在1S-1时为100-500Pa.s。4.根据权利要求1、2或3的洗涤剂组合物，其中在25℃剪切速度0.1S-1时该组合物的粘度为400-3500Pa.s，优选在25℃剪切速度0.1S-1时为500-3000Pa.s。5.根据上述任一权利要求的洗涤剂组合物，其中可水合的助洗剂盐选自聚磷酸盐、正磷酸盐、三聚磷酸盐、磷酸盐、四磷酸盐、焦磷酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐、硅铝酸盐、它们的碱金属盐和铵盐和它们的混合物。6.根据上述任一权利要求的洗涤剂组合物，其中可水合的助洗剂盐的存在量至少为组合物重量的10％，优选至少15％。7.根据上述任一权利要求的洗涤剂组合物，其中阴离子表面活性剂选自直链或支链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、脂肪酸单甘油酯硫酸盐、烷基甘油醚硫酸盐、酰基肌氨酸盐、C6-C20脂肪酸的盐和松香酸的盐和它们的混合物。8.根据权利要求7的组合物，含有100-25％(重)的烯烃磺酸钠。9.根据上述任一权利要求的洗涤剂组合物，其含有结构剂。10.根据权利要求9的组合物，其中结构剂选自就地的硅铝酸盐、填料和皂。11.根据权利要求9的洗涤剂组合物，其中含有0.5-7％(重)的就地硅铝酸盐。12.根据权利要求9的洗涤剂组合物，其中含有0.2-3％(重)的皂。13.根据权利要求2的洗涤剂组合物，其中阴离子表面活性剂的量超过助洗剂盐的量。14.一种制备上述任一权利要求的膏体或膏状体洗涤剂组合物的方法，包括在混合器中边搅拌边混合阴离子表面活性剂、可水合的助洗剂盐和其它的组分。15.根据权利要求14的方法，其中阴离子表面活性剂是通过用碱性物质中和酸洗涤剂前体就地生产的。16.根据权利要求14或15的方法，其中把就地硅铝酸盐前体加到混合器中。17.根据权利要求16的方法，其中就地硅铝酸盐前体含有选自(a)可溶的铝盐和可溶的硅酸盐，和(b)铝酸钠和碱性硅酸钠的体系。全文摘要提供一种膏体或膏状体洗涤剂组合物，其含有组合物重量的5-40％的阴离子表面活性剂和多于组合物重量的5％的可水合的助洗剂盐。第一方面，助洗剂盐的量超过阴离子表面活性剂的量，在剪切速度1S文档编号C11D3/065GK1156755SQ9612308公开日1997年8月13日申请日期1996年12月16日优先权日1995年12月16日发明者M·C·卡费,K·梅特卡夫,G·G·麦克劳德申请人:尤尼利弗公司