专利名称：漂白产品的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种过氧化物漂白产品，其具有杰出的漂白活性。本发明的漂白产品的特征在于其作为漂白活化剂的氰基脲含量并可用于纤维的漂白。本发明的漂白产品优选地可用于漂白生长在房屋墙壁或家具表面上的霉菌。
背景技术：
漂白剂和除霉剂可以分成含氯漂白剂和过氧化物漂白剂。人们采用以次氯酸钠为主要成分的含氯漂白剂来漂白纤维和生长在房屋墙壁或家具表面上的霉菌，其原因在于其具有较强的漂白活性。但是，除了其杰出的漂白效果以外，含氯漂白产品存在这样一些问题，例如它会使织物脱色，使其不适用于有色织物，由于使用过程中的氯分子而具有不好的气味并且由于含氯气体而有可能造成中毒危险。
另一方面，人们已经常常在普通房屋中采用过氧化物漂白剂，其原因在于这种漂白剂与含氯漂白剂相比具有广泛的适用范围并且没有难闻的气味。但是如果单独使用，过氧化物漂白剂的漂白效果与含氯漂白剂相比较差，在低温下用于漂白织物时并且当用于除去房屋墙壁或家具，特别是厨房洗涤盆上、浴室墙壁上和天花板或砖瓦连接件上的霉菌时，导致较差的漂白效果。
因此，人们尝试通过向过氧化物如过氧化氢、碳酸钠或高硼酸钠的过氧化氢加成物中加入N-酰基化合物，如四乙酰乙二胺(TAED)或四乙酰甘脲(TAGU)或酯，如葡糖五乙酸酯或多糖五乙酸酯来增加漂白活性。人们已经提出多种方案来用腈化合物作为活化剂以改进过氧化物的漂白活性。英国专利申请802035采用各种腈化合物，美国专利申请3882035描述了一种含有亚氨基二乙腈作为活化剂的漂白产品。日本专利申请公开52-52880描述了腈类，如对氯苯甲酰基氨基氰。
但是，对于在低温下的织物和漂白除去房屋霉菌来说，所获得的漂白活性是不够的。这种漂白剂的另一个缺点在于不好的气味，特别是由于在使用活化剂如N-酰基化合物如TAED和酯如葡糖五乙酸酯中过氧化氢的反应而产生过乙酸。
发明的公开本发明提供了对于织物和生长在房屋墙壁或家具上的霉菌具有杰出的漂白活性但没有不好气味的漂白产品。
经过大量研究，我们发现通过在将产品溶于水中时呈碱性的条件下采用含有过氧化氢或在水溶液中产生过氧化氢的过氧化物、氰基脲和碱性试剂可以在漂白织物和生长在房屋墙壁或家具上的霉菌时获得明显增强的漂白活性而不会产生不好的气味。本发明正是该发现的结果。
本发明提供了一种漂白产品，其特征在于其含有(A)过氧化氢或在水溶液中可以产生过氧化氢的过氧化物、(B)氰基脲和(C)一种碱性试剂，其条件是该产品的水溶液的pH值为8或8以上。
作为过氧化氢或在水溶液中可以产生过氧化氢的过氧化物(A)，我们可以采用过氧化氢或加合了碳酸钠的过氧化氢的水溶液。碳酸钠与过氧化氢的摩尔比为2比3或高硼酸钠一水合物或四水合物。
作为(B)氰基脲，可以采用这种化合物的固体或碱性水溶液。
作为(C)的碱性试剂，可以采用碱金属的氢氧化物或碱金属的硅酸盐。其中优选采用碱金属的硅酸盐，如硅酸钠和硅酸钾，因为这些化合物可以明显改进漂白活性。本发明的漂白产品可以通过在要漂白的物质上喷洒该产品的成分-(A)过氧化氢或在水溶液中可以产生过氧化氢的过氧化物、(B)氰基脲和(C)一种碱性试剂而使用。或者也可以在洗涤时与洗涤剂地起使用。还可以采用通过事先将(A)过氧化氢或在水溶液中可以产生过氧化氢的过氧化物、(B)氰基脲和(C)一种碱性试剂溶解于水中而制得的水溶液。
在使用本发明的漂白产品时，优选使用事先制得的该产品的水溶液，以顺利地进行漂白。在这种情况下，过氧化氢的含量为0.5-60％重量，优选地为0.5-30％重量，最优选地为0.5-10％重量，实际上为1-6％重量。如果该含量低于此范围，漂白活性太低，如果含量高于此范围，则处理较困难。(B)氰基脲的含量为0.2-30％重量，优选地为0.5-10％重量，最优选地为0.5-5％重量。(C)碱性试剂的含量为0.120％，从而使该水溶液的pH为8或更高，优选地在9-13范围内。在本发明的漂白剂中必须采用碱性试剂以获得高漂白活性。本发明的漂白产品可以以均匀的溶液或料浆形式使用，以达到漂白活性。当采用本发明的漂白产品来除菌时，这种事先制好的水溶液使用起来较方便。
将表面活性剂加入到本发明的漂白产品中可以改进漂白和清洗效果。作为表面活性剂，可以提出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯和胺氧化物作为非离子表面活性剂，或皂类、硫酸烷基酯和苯磺酸烷基酯作为阴离子表面活性剂。优选地以0.1-5％重量的量将表面活性剂加入到该漂白产品中。
优选实施方案的描述本发明通过下列实施例而进行描述，但是这些实施例不是要对本发明进行限制。实施例1通过在10.9pH下将3％重量过氧化氢、3％重量氰基脲和5％重量硅酸钠溶解于水中而制备漂白产品。
采用由此制得的除霉产品，进行下列试验用红茶染色的织物的漂白试验、霉菌的漂白试验和气味的评价。其结果示于表1中。用红茶染色的织物的漂白试验方法和评价1)用红茶染色的织物的制备将10克在包在纱布中的红茶叶在1000毫升放在1000毫升烧杯中水中煮沸5分钟而后除去用来制备红茶的茶叶。将50克事先经过洗涤的棉细平布(#100)浸入该茶中，再继续煮沸30分钟。冷却后用手将该织物拧干并干燥但不向阳光暴露。2)用红茶染色后的织物漂白的试验方法将被红茶染色的织物(5×5cm)放在结晶盆(外径12厘米、高度6厘米)并将20克漂白产品加入并放置30分钟。将该织物取出并用自来水冲洗而后干燥但不向阳光暴露。3)评价用色度仪(色差测定仪)测定用红茶染色前、后和漂白后织物的反射率并用下列等式计算漂白率漂白率(％)＝(Rw-Rs)/(Ro-Rs)×100Ro用红茶染色前的织物的反射率Rw漂白后的织物的反射率Rs用红茶染色后的织物的反射率霉菌漂白的试验方法和评价1)霉菌培养方法将经过压热处理的琼脂培养介质倒入陪替氏培养皿中并用黑霉菌(出芽短梗霉)接种。然后将该培养皿在35℃下在培养器中培养10天。2)霉菌漂白的试验方法将玻璃管放在生长霉菌的琼脂板上并将试验溶液放入玻璃管中，30分钟后，测定黑霉菌的漂白程度。3)评价方法如下所说，根据显微观察结果将漂白作用的程度分为3类。
漂白程度(III)完全除去漂白程度(II)部分除去漂白程度(I)几乎或完全未漂白(气味的试验方法和评价)1)气味的试验方法用10个人来嗅闻该漂白产品以进行敏感评价。2)气味的评价将气味进行下列分类
0几乎所有人均没有感觉到刺激性气味。
△大约有半数人员感觉到刺激性气味X几乎所有的人均感觉到有刺激性气味。实施例2-7利用表1中所示的不同的成分和含量制备漂白产品，其中术语“％”是指重量％。溶液的pH如表1所示。
如上所说，在用红茶染色的织物上进行漂白试验、进行霉菌漂白试验及气味评价，结果示于表1中。实施例8-9采用加合了碳酸钠和高硼酸钠水合物的过氧化氢代替过氧化氢来制备漂白产品。加合了碳酸钠和过碳酸钠一水合物的过氧化氢含量根据这些物质中所含的过氧化氢的含量表示。表2表示采用这些产品的用红茶染色的织物漂白试验、霉菌漂白试验和气味评价的结果。实施例10像实施例1那样制备漂白产品，其不同之处在于加入烷基胺氧化物(商标Aromox，Liom Akuzo K.K.)作为表面活性剂。产品的pH如表2中所示，其中术语“％”表示重量％。
如上所说，采用这些产品进行用红茶染色的织物漂白试验、霉菌漂白试验和气味评价，其结果示于表2中。对比实施例1如表3中所示，采用次氯酸钠制备漂白产品。在该表中，术语“％”是指重量％。表3表示该产品的pH和用所获得的这种产品进行的用红茶染色的织物漂白试验、霉菌漂白试验和气味评价。其漂白活性杰出，但氯的刺激性气味明显。对比实施例2象实施例1那样制备漂白产品，其不同之处在于采用了氰基脲。表3表示该产品的pH和用所获得的这种产品进行的用红茶染色的织物漂白试验、霉菌漂白试验和气味评价，其漂白活性下降了。对比实施例3
用2.5重量％硅酸钠并采用四乙酰乙二胺代替氰基脲来制备漂白产品。表3表示该产品的pH和用所获得的这种产品进行的用红茶染色的织物漂白试验、霉菌漂白试验和气味评价，其漂白活性有些下降，可以感觉到过乙酸的强烈气味。对比实施例4象实施例1那样制备漂白产品，其不同之处在于加入了碱性试剂。该产品的pH值为2.3，并且其漂白活性下降了。对比实施例5象实施例1那样制备漂白产品，其不同之处在于采用亚氨基二乙腈代替氰基脲。表3表示该产品的pH和用所获得的这种产品进行的用红茶染色的织物漂白试验、霉菌漂白试验和气味评价，其漂白活性下降了。对比实施例6采用加入碳酸钠的过氧化氢来制备漂白产品。表3表示该产品的pH和用所获得的这种产品进行的用红茶染色的织物漂白试验、霉菌漂白试验和气味评价，其漂白活性下降了。实施例11采用市售洗涤剂(商标Hi-top，Lion K.K.)与所说用量的加合了碳酸钠的过氧化氢、氰基脲和硅酸钠的混合物在用红茶染色的织物上进行洗涤试验。表4表示每一种成分的含量及结果。洗涤试验和评价方法1)制备用红茶染色的织物采用与在用红茶染色的织物漂白试验中相同的方法。2)标准洗涤将0.75克洗涤剂和所说用量的漂白剂和/或漂白产品在25℃下溶解于900毫升自来水中并将10块用红茶染色的织物(5×5cm)与30块用于内衣的棉织物(5×5cm)放入该溶液中，从而在targotometer(DaieiKagaku Seiki Seisakushor的产品)中洗涤10分钟，而后进行漂洗、脱水并干燥。3)浸泡后洗涤在25℃下，将0.75克洗涤剂与所说用量的漂白产品溶解于150毫升自来水中。将10块用红茶染色的织物(5×5cm)在25℃下浸入该溶液中过1小时。而后将30块用于内衣的棉织物(5×5cm)和750毫升25℃的自来水加入该溶液中，从而在targotometer(Daiei Kagaku SeikiSeisakushor的产品)中洗涤10分钟，而后进行漂洗、脱水并干燥。4)评价方法像漂白试验那样，对于用红茶染色的织物计算漂白率并采用由10块用红茶染色的织物获得的平均值作为漂白率。对比实施例7采用洗涤剂和加入碳酸钠的过氧化氢作为漂白剂进行洗涤试验。所加入的量和结果示于表4中。在标准洗涤试验中和浸泡后的洗涤试验中，漂白率下降了。对比实施例8采用加入碳酸钠的过氧化氢作为漂白剂和四乙酰乙二胺作为漂白活化剂进行洗涤试验。所加入的量和结果示于表4中。在浸泡后的洗涤试验中，漂白率有些下降，而用红茶染色的织物的漂白导致了斑点情况。对比实施例9采用加入碳酸钠的过氧化氢作为漂白剂和亚氨基乙腈作为漂白活化剂进行洗涤试验。所加入的量和结果示于表4中。在标准洗涤试验和浸泡后的洗涤试验中，漂白率下降了。
表1
××用红茶染色的织物的表 2
××用红茶染色的织物的×××加入碳酸钠的过氧化氢(浓度以过氧化氢的浓度表示)××××高硼酸钠一水合物(浓度以过氧化氢的浓度表示)×××××表面活性剂，烷基胺氧化物表3
××用红茶染色的织物的×××加入碳酸钠的过氧化氢(浓度以过氧化氢的浓度表示)TAED××××××四乙酰乙二胺表4
×××加入碳酸钠的过氧化氢(浓度以过氧化氢的浓度表示)××××四乙酰乙二胺××××××亚氨基二乙腈本发明提供了具有杰出的漂白活性但没有刺激气味的漂白产品。本发明的漂白产品可以有效地除去霉菌。
权利要求
1.一种漂白产品，它由(A)过氧化氢或在水溶液中可以产生过氧化氢的过氧化物、(B)氰基脲和(C)一种碱性试剂组合而成。
2.具有下列特性的漂白产品，其含有0.5-60％重量(A)过氧化氢或在水溶液中可以产生过氧化氢的过氧化物、0.2-30％重量(B)氰基脲和0.1-20％重量(C)碱性试剂，并且其水溶液的pH值为8或8以上。
全文摘要
漂白产品,它由(A)过氧化氢或在水溶液中可以产生过氧化氢的过氧化物、(B)氰基脲和(C)一种碱性试剂组成,它具有杰出的漂白活性但没有刺激气味。该产品还可以用来极为有效地除去霉菌。
文档编号C11D3/39GK1181107SQ96193188
公开日1998年5月6日 申请日期1996年3月11日 优先权日1995年3月9日
发明者栗山育久, 国分纯, 广恭郎, 辻佳子, 小林恒雄, 三上正仁, 中村收三 申请人:约翰逊株式会社