专利名称：洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及颗粒状洗衣用洗涤剂组合物，这种组合物在手洗时对油状和颗粒状污垢都具有特别好的去污力。
本发明背景普通的用于手洗的洗衣粉含大量的阴离子表面活性剂，最常用的是烷基苯磺酸盐。理论上来讲阴离子表面活性剂适合于手洗，这是由于它们结合了对较大范围的污垢的极好的去污力和较高的起泡能力。对于大量的油污，则需要在配方中有较高的阴离子表面活性剂水平。不过仍然需要提高这种去油污性能。
而且，众所周知烷基苯磺酸盐表面活性剂不耐钙，并且配方要求含大量的去垢助剂(钙助洗剂)。助洗剂如果是水溶性的，也提供了必要的离子浓度和对pH的碱性缓冲，在该pH值下阴离子表面活性剂可以最有效地发挥作用。最常用的水溶性去垢助剂为三聚磷酸钠。碳酸钠也经常存在，并提供了一定程度的钙增效作用和碱度。
因此，从最广泛的内涵来说，本发明的目的在于用含高水平阴离子表面活性剂的手洗洗涤剂产品对去油污性能进行优化。本发明的子集的目的也在于解决与烷基苯磺酸盐相关的问题。
GB 1 570 128(Procter&Gamble)公开了含如下组分的洗涤剂组合物4-40％(重量)对镁不敏感的表面活性剂(例如，烷基醚硫酸盐、乙氧基化非离子表面活性剂、氧化胺)、13-40％(重量)的硅酸钠和5-50％(重量)的对镁具有选择性的去垢助剂(例如沸石、柠檬酸钠、次氮基三乙酸盐或方解石/碳酸盐)。
JP 09 087 690A(Kao)公开了一种用于机洗的具有高堆积密度的颗粒状洗涤剂组合物，该组合物含α-烯烃磺酸盐(5-40％(重量))、附加乙氧基化非离子表面活性剂(1-15％(重量))、沸石(10-40％(重量))以及晶体和无定形硅酸钠(0.5-10％(重量))。
WO 96 41857A和WO 96 05283A(Procter&Gamble)公开了具有大于0.8∶1，通常大于1∶1的高表面活性剂与助洗剂比例的洗衣用洗涤剂组合物，但这些产品更适宜低pH值，并且它们不含特别高的总表面活性剂水平或阴离子表面活性剂水平。
在高阴离子水平下如何提高去油污性能的问题通过使用非结合钙或低结合钙(非钙增效的)的缓冲盐得到了解决。与烷基苯磺酸盐相关的问题通过使用与缓冲盐结合的耐钙非皂阴离子表面活性剂得到了解决。
本发明的定义本发明提供了一种适用于手洗涤织物的颗粒状、洗衣用洗涤剂组合物，其包含(a)大于40％(重量)的阴离子表面活性剂体系；(b)至少30％(重量)的无机盐，包含(b1)至少20％(重量)的非助洗剂碱性缓冲剂；和(b2)任选的无机去垢助剂和/或其他无机盐；(c)任选的0-10％(重量)的非离子表面活性剂和/或脂肪酸皂；和(d)任选的0-10％(重量)的其他洗涤剂组分，所有的百分比都基于总洗涤剂组合物的重量。
本发明详述本发明的组合物基于以非常高的水平存在的耐钙、非皂阴离子表面活性剂体系，附加由占优势的或全部的非助洗剂碱性缓冲剂组成的高含量的无机盐。
也可以存在某些任选组分。
阴离子表面活性剂体系(a)本发明的组合物含极高水平-大于40％(重量)的阴离子表面活性剂。可以存在一种以上的阴离子表面活性剂。例如这些表面活性剂可以选自一种或多种烷基苯磺酸盐、伯烷基和仲烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基烯烃磺酸盐、烷基二甲苯磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、脂肪酸酯磺酸盐、烷基酰胺硫酸盐、sorpholipids、烷基糖苷硫酸盐和饱和或不饱和脂肪酸的碱金属(如钠)盐。
但是，解决了与烷基苯磺酸盐相关问题的本发明的子集要求存在至少40％的耐钙非皂阴离子表面活性剂。优选存在的阴离子表面活性剂的总量为至少45％(重量)，更优选为至少50％(重量)。
优选的用于本发明组合物的非皂耐钙阴离子表面活性剂为α-烯烃磺酸盐。
较为有利的是，烷基醚硫酸盐(另一种非皂耐钙物质)可以作为辅助表面活性剂存在，其存在量小于α-烯烃磺酸盐。
优选的表面活性剂体系含重量比为2∶1-30∶1的α-烯烃磺酸盐和烷基醚硫酸盐，优选重量比为5∶1-15∶1。
其他可以使用的耐钙阴离子表面活性剂为烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂(例如来自Shell的Neodox(商标))和脂肪酸酯磺酸盐(例如来自Stepan的FAES MC-48和ML-40)。
无机盐(b)本发明的组合物含至少30％(重量)，优选至少40％(重量)的无机盐(b)。但是，它们不同于常规配方之处在于基于总组合物的至少20％(重量)由非去垢增效(非钙增效，即非-或低-结合钙离子)的碱性缓冲剂(b1)组成。
优选的碱性缓冲剂(b1)为硅酸钠，它也提供了镁增效作用(有效地结合镁离子)。优选硅酸钠的存在量为20-55％(重量)，更优选25-55％(重量)，更加优选30-55％(重量)，最优选35-55％(重量)。
如果需要，无机盐(b)也可以全部由非助洗剂物质(b1)如硅酸钠组成。但是，在本发明的范围之内也存在无机去垢助剂和/或其他无机盐(b2)。适当的盐包括碳酸钠和三聚磷酸钠，每种都可以适当地以5-40％(重量)，优选5-20％(重量)的量存在。
根据本发明可能的替代实施方案，碱性缓冲剂(b1)可以是非中毒的碳酸钠。碳酸钠作为方解石/碳酸盐助洗剂体系的一种组分，是一种真正的结合钙的助洗剂。但是，碳酸盐独立(即无方解石)难得是一种强的钙结合剂，这是由于它经常被配方中的另一种组分如晶体生长抑制剂(如低-中MW聚丙烯酸酯)所毒害，或甚至在水中或来自被洗物自身的物质所毒害。也可以通过在配方中包含例如低水平的三聚磷酸钠故意使碳酸钠中毒，从而使其具有低或非钙结合性，这样它就不会表现为助洗剂。因而必须有足够的三聚磷酸钠水平以毒害碳酸盐的增效作用(building)。
在本发明的这个替代的实施方案中，硅酸钠可以作为碱性缓冲剂另外存在，即碱性缓冲剂(b1)可以包含中毒的碳酸钠和硅酸钠的组合。三聚磷酸钠或其他毒害性助洗剂作为助洗剂或附加盐(b2)存在。在这个替代的实施方案中，中毒的碳酸钠的存在量优选20-55％(重量)，更优选25-50％(重量)，最优选20-35％(重量)；硅酸钠的量优选0-35％(重量)，更优选5-20％(重量)；优选存在0.1-20％(重量)(如1-20％(重量))的三聚磷酸钠，优选0.5-10％(重量)(如1-10％(重量))，更优选0.5-5％(重量)(如1-5％(重量))。
任选的非离子表面活性剂和/或皂(c)如果需要，为了控制泡沫可以包括非离子表面活性剂和/或脂肪酸皂。这些物质的总量通常不应超过10％(重量)，优选不超过5％(重量)。
优选的非离子表面活性剂为乙氧基化平均程度为1-10的C10-C16脂肪醇，更优选乙氧基化平均程度为2-8的C12-C15醇。
其它组分(d)本发明的组合物也可以任选含最高可达10％(重量)的其它有益组分。
这些组分优先选自酶、抗再沉积剂、荧光增白剂和香料，也可以为漂白剂、漂白剂前体、漂白稳定剂、螯合剂、去污剂(通常为聚合物)和其它聚合物。
根据本发明的优选实施方案，至少存在两种选自蛋白酶、脂酶、淀粉酶和纤维素酶的酶。
本发明的优选实施方案本发明的优选组合物包含(a)至少45％(重量)的耐钙、非皂阴离子表面活性剂体系；(b)至少40％(重量)的无机盐，包含(b1)至少30％(重量)的非助洗剂碱性缓冲剂；和(b2)任选的0-20％(重量)的无机去垢助剂和/或其它无机盐；(c)任选的0-10％(重量)的非离子表面活性剂和/或脂肪酸皂；和(d)任选的0-10％(重量)的其它洗涤剂组分。
本发明的一个特别优选的实施方案包含(a)至少45％(重量)的耐钙阴离子表面活性剂体系，包含(a1)45-55％(重量)的α-烯烃磺酸盐；和(a2)任选的0-10％(重量)，优选2-10％(重量)的烷基醚硫酸盐；(b1)30-55％(重量)，优选35-55％(重量)的碱式硅酸钠；和(b2)0-20％(重量)的无机去垢助剂和/或其它无机盐；(c)任选的0-10％(重量)的非离子表面活性剂和/或脂肪酸皂；和(d)0-10％(重量)的选自酶、抗再沉积剂、荧光增白剂和香料的其它洗涤剂组分。
本发明的一个替代的实施方案(其中所述非助洗剂碱性缓冲剂为中毒的碳酸钠)可如下所示(a)至少45％(重量)的耐钙阴离子表面活性剂体系，包含(a1)45-55％(重量)的α-烯烃磺酸盐；和(a2)任选的0-10％(重量)的烷基醚硫酸盐；(b)至少40％(重量)的无机盐，包含(b11)20-55％(重量)，优选20-35％(重量)的碳酸钠；(b12)0-35％(重量)，优选5-20％(重量)的碱式硅酸钠；和(b2)1-20％(重量)，优选1-10％(重量)的三聚磷酸钠；(c)任选的0-10％(重量)的非离子表面活性剂和/或脂肪酸皂；和(d)0-10％(重量)的选自酶、抗再沉积剂、荧光增白剂和香料的其它洗涤剂组分。
在上述每种优选的实施方案中，至少0-100％(重量)，例如10-60％(重量)的表面活性剂组分(a)可以被烷基苯磺酸盐代替(其中组分(a)含一种以上的组分(a1)和(a2)，并且被部分代替，使它们保持与部分代替之前相同的重量比)。
组合物的制备本发明的组合物可以通过任何适当的方法来制备。
工艺路线的选择可部分取决于所包含的表面活性剂的稳定性或热敏感性，以及它们可采用的形式。
例如，α-烯烃磺酸盐为坚固的，它能以粉末、糊状和溶液的形式来使用。
烷基醚硫酸盐对热更为敏感，并易于水解，它能作为浓缩的(例如约70％活性物质)含水糊以及作为更稀的溶液(例如28.5％(重量))来使用。
在所有的情况下，在下面概述的工艺步骤之后可以加入例如酶、漂白剂组分、螯合剂、聚合物和香料组分，这些组分传统上被单独加入(例如作为颗粒被后加入的酶，被喷射加入的香料)。
适当的方法包括(1)主要组分的转鼓式干燥，任选其后包括成粒或附加组分的后加入过程；(2)所有组分在高速混合器/成粒机，例如Fukae(商标)FS系列混合器中非塔式成粒，优选具有至少一种糊状的表面活性剂，以使表面活性剂糊状物中的水可以起结合剂的作用；(3)通过喷雾干燥或(2)中所述的非塔式成粒来制备基础粉末，该粉末包括含无机盐的结构化颗粒和部分的表面活性剂，之后与以适当颗粒状的附加表面活性剂混合。
在所有的工艺路线中，碱式硅酸钠能够以溶液、或粉末或碳酸钠/硅酸钠颗粒(例如来自Rhodia的Nabion(商标)15)的形式被混合。
当阴离子表面活性剂由烷基苯磺酸盐表面活性剂组成或含烷基苯磺酸盐表面活性剂时，优选通过非塔式路线(NTR)成粒工艺(即不通过喷雾干燥)来制备，例如使用VRV型混合器，并且铝硅酸盐成层剂与碳酸钠一起被掺入，优选以轻质粉末的形式掺入。
一般情况下，用由任何方便的NTR工艺产生的次要颗粒(例如含香料、斑饰、酶、漂白剂和稀释剂)使来自混合器的60-100份(重量)的粉末最高可达100份。
在次要颗粒加入之前，主要粉末一般用阴离子表面活性剂来配制，如烷基苯磺酸盐(最高可达65％(重量)，优选最高可达50％(重量))，2-5％至40％(重量)的轻质碳酸钠粉末，0-20％的稀释剂如粘土和/或其它盐例如三聚磷酸钠，以及1-40％(重量)的铝硅酸盐。用阴离子表面活性剂，优选以酸的形式与碳酸钠一起成粒，然后与铝硅酸盐一起分层。在分层之前也可以加入其它的稀释剂。
实施例通过下列非限制性的实施例进一步来说明本发明，其中除特别指出外，份数和百分比都是以重量计。
实施例1通过对α-烯烃磺酸盐糊状物(70％(重量))、烷基醚硫酸盐糊状物(70％(重量))和碱式硅酸钠溶液进行转鼓式干燥形成颗粒，制备出下列制剂。然后混入羧甲基纤维素钠、荧光增白剂和酶。
实施例2将α-烯烃磺酸盐(38％(重量)溶液)、烷基醚硫酸盐(28.5％(重量)溶液)、荧光增白剂和碱式硅酸钠(42％(重量)溶液)混合形成浆料，该浆料经转鼓干燥。将得到的产品在Ldige Ploughshare混合器中与附加的AOS(38％(重量)活性)、二氧化硅、羧甲基纤维素钠、酶(EnzymeAce蛋白酶/脂酶颗粒和纤维素酶)以及香料成粒。原料和它们的供应商同实施例1。得到的配方和一些物理性能如下所示。
物理性能堆积密度530g/升动态流速100ml/秒压缩性 19.3％v/v溶解(t90) 30秒所述t90溶解时间是90％(重量)溶解(通过电导法测量)所需的时间。
粉末流动以动态流速来表示，其由下述方法来测量。
使用的设备由一个内径为35mm、长度为600mm的圆柱形玻璃管组成。将管子安全地固定在一个位置，保证它的纵轴垂直。玻璃管下端装有内角为15°的聚氯乙烯光滑圆锥体，下端出口口径为22.5mm。在出口上方150mm处安装第一光束传感器，在第一光束传感器上方250mm处安装第二光束传感器。
为了测定粉末样品的动态流速，将出口临时封住，例如通过用一个卡片覆盖，通过漏斗将粉末倒入圆柱管的顶部，直到粉末料位比上面的传感器高出约10cm，漏斗和圆柱管之间的间隔保证填充为均匀的。然后将出口打开，用电子的方法测量粉末料位从高的传感器降至低的传感器所需的时间t(秒)。该测量通常重复2或3次，取其平均值。如果V为高传感器和低传感器之间圆柱管的体积(ml)，则动态流速DFR(ml/s)由下面的方程式给出DFR=Vtml/s]]>用电子的方法进行平均和计算，并得到DFR值的直接读数。
80ml/s或以上的值被认为是可接受的，100ml/s或以上的值被认为是好的。
实施例3处理使用具有3个相同套管部分的1.2m2VRV机器。用于液体和粉末的计量端口(port)正好位于第一加热部分之前，中间套管的计量端口可以在最后两个部分中得到。经最后部分的这个端口加入沸石成层剂。一个电供能的油加热器为前两个套管部分提供加热，使用的油温介于120℃-190℃。在最后部分使用15℃的环境工艺水来冷却套管。通过在排出蒸汽排气扇上打开一个旁路，将通过反应器的补充空气流量控制在10-50m3/小时。所有的试验都使用全速电机进行，梢速约30m/s。
大多数固体经螺杆进料器通过粉末计量端口来加料。将3个螺杆进料器校准，其中一个用来加碳酸钠，一个用来加另一种稀释剂，另一个用来加沸石以便分层。将单泵校准用来在环境温度下以酸的形式加入LAS阴离子表面活性剂。在第一热部分之前，在靠近粉末混合物处加入表面活性剂。
对照实施例A制备对照制剂如下
去污力测试在新的白色退浆(de-sized)聚酯/棉衬衣和棉背心上应用手洗和穿着方案，对实施例2(2.5g/l)和对照实施例A(2.5和3.0g/l)的去污力进行比较。
在第一天将新衬衣和背心由男性评议成员穿着，次日拿回来进行洗涤。同时在第2天将第二件衬衣和背心发给每个成员穿，在第三天洗涤。在第三天将第三件衬衣和背心下发并穿着。使用实施例2或对照实施例A的两种浓度中的一种来洗涤三组衬衣/背心组合中的每一组。
洗涤方案如下整个过程中水的硬度为24°FH(Ca∶Mg为2∶1)。首先，按5∶1的洗液∶衣服比例将衣服在洗液(含2.5或3.0g/l浓度的测试产品，如上所述)中浸泡30分钟。然后将所有衣服拿出，用塑料刷子无前后重叠地进行均匀擦洗。将衣领和腋窝部分刷3次。接着按洗液∶衣服为20∶1的比例将衣服以标准方式漂洗。然后将漂洗步骤再重复两次，每次将过量的水拧出。
在该洗涤过程之后，将衣服在阴凉处风干，熨好并重新发下去。
在不存在任何中间污染步骤的情况下，将聚酯、聚酯-棉、织造棉和针织棉的再沉积测试片与衬衣和背心一起洗涤、漂洗和干燥。
在第一、第三、第六、第九和第十二轮循环之后，进行仪器评估。经过12次洗/穿循环，通过在460nm反射度的减少来监测白度的降低。结果如下表1在洗-穿过程中聚酯-棉衬衣(口袋部分)在R460*方面的减少
表2在洗-穿过程中棉背心在R460*方面的减少
可以看出，使用实施例2的组合物洗涤的衣物的白度减少明显并总是低于用两个水平的对照实施例A洗涤的衣物的白度减少。
在4个监视器上的污垢再沉积结果如表3-6所示。表3在洗-穿过程中针织棉再沉积监测器上在R460*方面的减少
表4在洗-穿过程中织造棉再沉积监测器上在R460*方面的减少
表5在洗-穿过程中聚酯-棉再沉积监测器上在R460*方面的减少
表6在洗-穿过程中聚酯再沉积监测器上在R460*方面的减少
实施例2又说明了一个明显的好处。
在12次洗/穿循环完成之后，也对灰化(无机盐在衣物上的沉淀)进行了监测。观查到实施例2的一种定向的好处。
皮脂和Macrolex B测试织物的验证污斑制备在印度织造棉上进行最初测试。
制备染料和皮脂，将0.08g的染料加入到100ml的皮脂中。皮脂处于60℃以使所有的组分都为液态。然后将其保持在60℃并混合至少30分钟。
将0.2ml的皮脂混合物用移液管移至织物中心。皮脂混合物立即凝固，于是将织物放在烘箱中1小时以使液体皮脂渗入到织物中。
将织物在下列条件下洗涤在环境温度和24°FH的水(2∶1 Ca∶Mg)中采用液体∶织物的比例(L/C)为5∶1。产品加入量为2.5g/l。浸泡30分钟后，用线性洗涤设备进行两次洗涤，设备的负载为1kg。
之后将织物在24°FH的水中，以L/C比为10∶1漂洗3次。
将织物晾干，并在colour eye上观察。使用ColoureyeTM分光光度计测量ΔR580*。分别由实施例3和对照实施例A得到的数据如下表7染色皮脂污染的印度织造棉的ΔR580*变化
权利要求
1.一种适用于手洗涤织物的颗粒状洗衣用洗涤剂组合物，其包含(a)大于40％重量的阴离子表面活性剂体系；(b)至少30％重量的无机盐，其包含(b1)至少20％重量的非助洗剂碱性缓冲剂；(b2)任选的无机去垢助剂和/或其他无机盐；(c)任选的0-10％重量的非离子表面活性剂和/或脂肪酸皂；(d)任选的0-10％重量的其他洗涤剂组分，所有百分比都基于所述洗涤剂组合物。
2.权利要求1的洗涤剂组合物，其中所述阴离子表面活性剂体系含大于组合物的40％重量的耐钙非皂阴离子表面活性剂。
3.上述任一项权利要求的洗涤剂组合物，其包含至少45％重量的所述阴离子表面活性剂体系(a)，优选至少50％重量。
4.上述任一项权利要求的洗涤剂组合物，其中所述阴离子表面活性剂体系(a)含α-烯烃磺酸盐。
5.上述任一项权利要求的洗涤剂组合物，其中所述阴离子表面活性剂体系(a)含α-烯烃磺酸盐和烷基醚硫酸盐。
6.上述任一项权利要求的洗涤剂组合物，其中所述阴离子表面活性剂体系(a)含重量比为2∶1-30∶1，优选重量比为5∶1-15∶1的α-烯烃磺酸盐和烷基醚硫酸盐。
7.上述任一项权利要求的洗涤剂组合物，其中所述非助洗剂碱性缓冲剂(b1)含硅酸钠。
8.权利要求7的洗涤剂组合物，其中所述碱式硅酸钠的存在量为20-55％重量，优选25-55％重量，更优选30-55％重量，最优选35-55％重量。
9.权利要求7或8的洗涤剂组合物，其中所述助洗剂和/或盐(b2)含5-40％重量，优选5-20％重量的三聚磷酸钠和/或5-20％重量的非中毒碳酸钠。
10.权利要求1-6中任一项的洗涤剂组合物，其中所述非助洗剂碱性缓冲剂(b1)含中毒的碳酸钠。
11.权利要求10的洗涤剂组合物，其含有20-55％重量，优选25-50％重量，更优选20-35％重量的碳酸钠，以及任选的0-35％重量，优选5-20％重量的碱式硅酸钠。
12.权利要求11的洗涤剂组合物，其也包含1-40％重量，优选1-20％重量，优选1-10％重量的三聚磷酸钠。
13.权利要求1的洗涤剂组合物，其包含(a)至少45％重量的耐钙非皂阴离子表面活性剂体系；(b)至少40％重量的无机盐，其包含(b1)至少30％重量的非助洗剂碱性缓冲剂；和(b2)任选的0-20％重量的无机去垢助剂和/或其他无机盐；(c)任选的0-10％重量的非离子表面活性剂和/或脂肪酸皂；和(d)任选的0-10％重量的其他洗涤剂组分。
14.权利要求13的洗涤剂组合物，其包含(a)至少45％重量的耐钙非皂阴离子表面活性剂体系，其含(a1)45-55％重量的α-烯烃磺酸盐；和(a2)任选的0-10％重量，优选2-10％重量的烷基醚硫酸盐；(b1)35-55％重量的碱式硅酸钠；和(b2)0-20％重量的无机去垢助剂和/或选自三聚磷酸钠和碳酸钠的无机盐；(c)0-10％重量的非离子表面活性剂和/或脂肪酸皂；和(d)0-10％重量选自酶、抗再沉积剂、荧光增白剂和香料的其他洗涤剂组分。
15.权利要求1要求的洗涤剂组合物，其包含(a)至少45％重量的耐钙阴离子表面活性剂体系，其含(a1)45-55％重量的α-烯烃磺酸盐；和(a2)任选的0-10％重量的烷基醚硫酸盐；(b)至少40％重量的无机盐，其含(b11)20-55％重量，优选20-35％重量的碳酸钠；(b12)0-35％重量，优选5-20％重量的碱式硅酸钠；和(b2)1-20％重量，优选1-10％重量，更优选1-5％重量的三聚磷酸钠；(c)任选的0-10％重量的非离子表面活性剂和/或脂肪酸皂；和(d)0-10％重量选自酶、抗再沉积剂、荧光增白剂和香料的其他洗涤剂组分。
16.权利要求13-15中任一项要求的洗涤剂组合物，其中0-100％重量，优选10-50％重量的组分(a)被烷基苯磺酸盐代替，并且当组分(a)含两种或更多种组分(a1)和(a2)时，它们被减少以保持相同的重量比。
17.权利要求1要求的洗涤剂组合物，其中所述阴离子表面活性剂体系含大于组合物的40％重量的不耐钙的阴离子表面活性剂如烷基苯磺酸盐。
18.一种制备权利要求17的颗粒状组合物的非塔式造粒方法，该方法包括将阴离子表面活性剂与碳酸钠一起造粒，然后用铝硅酸盐成层。
全文摘要
一种适合于手洗织物的颗粒状洗衣用洗涤剂组合物,其含高水平(高于40%(重量))的阴离子表面活性剂和高水平(至少30%(重量))的无机盐。阴离子表面活性剂优选耐钙的非皂阴离子表面活性剂体系,优选基于α－烯烃磺酸盐,无机盐含至少20%(重量)的非助洗剂碱性缓冲剂如硅酸钠。该组合物在手洗时对油污和颗粒状污垢都有特别好的去污力。
文档编号C11D1/83GK1337992SQ99816410
公开日2002年2月27日 申请日期1999年12月17日 优先权日1999年1月6日
发明者W·D·埃梅里, T·因斯通, A·C·－S·拉姆, K·梅特卡菲, V·C·莫勒, C·C·纳恩, J·奥斯勒, F·E·帕查, P·J·隆科 申请人:荷兰联合利华有限公司