专利名称：一种绵羊服装毛革的铬鞣液循环鞣制工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及毛革加工工艺，具体涉及一种绵羊服装毛革的铬鞣液循环鞣制工艺。
背景技术：
铬鞣是目前世界上鞣制效果最佳的方法，经铬鞣得到的革收缩温度高、稳定性好、 成革柔软丰满且耐水洗。由于其他方法生产的革总有质量上的缺陷，铬鞣在实际生产中很难被取代。由于绵羊服装毛革对毛与革身的要求非常高，因此铬鞣在绵羊皮服装毛革鞣制领域一直占据着绝对主导地位，但随着国家对毛革行业排放标准的提高及限制，治理含铬废水的费用成倍增加，严重桎梏着毛革行业的发展。为缓解毛革行业铬鞣废水的压力，高吸收铬鞣法与铬鞣液循环利用方法应运而生。与铬鞣液循环鞣制相比，高吸收铬鞣法仍旧有废铬排除，而且总废水量并没有减少。因此毛革鞣制工序的主要发展趋势在于铬液循环利用技术，但现阶段铬鞣液循环利用都是建立在絮凝的基础上，浪费人力物力，若控制不当会带来生产上的质量波动，目前的铬鞣液循环利用大都停留在研究的基础上，工厂实际生产的应用前景不佳。若铬鞣液不经絮凝，却可以多次循环利用，并且在利用过程中不产生六价铬，最后还能得到质量优异的革将大幅度降低成本，具有广阔的应用前景，因此，开发不需絮凝的铬鞣循环工艺是非常具有现实意义的。本发明旨在开发一种不需絮凝的铬鞣液循环利用技术，使其废液直接循环利用，循环利用过程中不产生六价铬，多次循环利后仍能保证实际生产中还革质量的稳定，大幅降低生产成本。
发明内容
为了克服上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种绵羊服装毛革的铬鞣液循环鞣制工艺，以解决现有铬循环技术需要絮凝、产生六价铬、导致坯革质量波动等问题。该工艺不仅能够实现铬鞣阶段的废铬零排放并大幅降低废水排放和生产成本，并且生产的服装革毛色纯白、饱满、美观、清晰，革身手感丰满、柔软、颜色鲜艳、收缩温度100°c以上，对染毛与染板并无影响。为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是一种绵羊服装毛革的铬鞣液循环鞣制工艺，包括以下步骤步骤一，回湿将绵羊皮在剪毛前用浓度40_80g/L的食盐溶液在30_35°C下将皮张回潮，水与毛皮的质量比为20-30，浸泡时间2-4h ；步骤二，甩干；步骤三，剪毛；步骤四，主浸水将剪毛后的绵羊皮浸泡，浸泡液中水与毛皮的质量比为10-20， 浸泡液以水量计，其中防腐剂O. 5-1. 5g/L、食盐10-25g/L、渗透剂O. 5-1. Og/L,温度 20-30°C，浸泡过夜，时间为12-24h ；步骤五，去肉；步骤六，脱脂脱脂液中水与毛皮的质量比为10-20，脱脂液以水量计，其中纯碱0. 5-1. 5g/L、脱脂剂 2-5g/L、渗透剂 0. 5-1. 5g/L，温度 35_40°C，浸泡时间 20_60min ；步骤七，浸酸浸酸液中水与毛皮的质量比为5-15，浸酸液以水量计，其中食盐浓度为30-40g/L，调节温度至30-40°C，渗透10_30min后加入甲酸3_8g/L，浸酸液pH为
2.5-4. 0，浸酸时间 l-4h ；步骤八，软化在浸酸液中加入酸性软化酶构成软化液，软化液中酸性软化酶的浓度为I. 0-2. Og/L，软化时间5-10h ；步骤九，去酸在软化液中加入小苏配置去酸液，去酸液中小苏打浓度为5-10g/ L,控制温度在25-350C，调节pH为6. 0-6. 5，进行去酸，去酸时间0. 5_2h ；步骤十，二次软化在去酸液中加入中性软化酶I. 0-2. Og/L，软化2_3h后静置过夜，时间为12-24h ；步骤^^一，二次浸酸在二次软化后的溶液中加入甲酸配置二次浸酸液，二次浸酸液中甲酸浓度为5-10g/L，调节pH在2. 5以下，浸酸时间l_4h ；步骤十二，第一批次鞣制将二次浸酸后的第一批次绵羊皮控水后置于转鼓中鞣制，鞣液中食盐浓度为50-80g/L、油脂分散剂浓度0. 1-2. Og/L、硫酸浓度0. 1-1. Og/L、B = 33%标准铬粉浓度为20g/L、铬交联剂浓度为l-5g/L，调节pH至2. 0-3. 5，温度为30-35°C， 转动2-10h后静置过夜，时间为14-22h，静置后加入自动提碱剂至0. 1-2. Og/L，调节pH至
3.5-4. 5，转动5-10h后将皮取出，静置控水，取少量废液测定其中铬含量，折合成铬粉含量以备下次鞣制时计量标准用，向铬鞣液中补充水分、食盐与铬粉，使鞣液保持最初鞣液的状态后加入硫酸浓度为0. 1-1. 0g/L，调节pH至2. 0-3. 0，陈化12-24h后进行下一次鞣制；步骤十三，后续批次鞣制将二次浸酸后的后续批次绵羊皮控水后置于前一批次鞣制后的废液中，加入与前一批次鞣制所用相同量的油脂分散剂、铬交联剂，补充B = 33% 标准铬粉至20g/L，加入硫酸0. 1-1. 0g/L,调节pH至2. 0-3. 5，温度为30_35°C，转动与第一批次鞋制所用相同时间后静置过夜，时间为14_22h,静置后加入自动提碱剂0. 1-2. 0g/L, 调节pH至3. 5-4. 5，转动5-10h后将皮取出，静置控水，取少量废液测定其中铬含量，折合成铬粉含量以备下次鞣制时计量标准用，向鞣液中补充水分、食盐与铬粉，使鞣液保持最初鞣液的状态后加入硫酸使硫酸浓度为0. 1-1. 0g/L,调节pH至2. 0-3. 0，陈化过夜后进行下一次鞣制，依次类推进行循环利用；步骤十四，湿磨鞣制后使用湿磨机对坯革的肉面进行湿磨，至肉面均匀一致；步骤十五，复鞣将湿磨后的坯革置于划槽中复鞣，复鞣液中水与毛皮的质量比为 5-15，复鞣液以水量计，其中甲酸浓度为0. 1-1. 0g/L、铬铝鞣剂浓度为4g/L、加脂剂浓度为 l-5ml/L、含铬鞣剂浓度为5g/L、铬交联剂浓度为0. 1-1. 0g/L、铬固定剂浓度为l_5g/L，温度控制在35-40°C，调节pH至3. 0-3. 5，复鞣2_8h后加入自动提碱剂0. 1-1. 0g/L，调节pH 至3. 5-4. 0，提碱结束划动5-10h后静置14-19h ；步骤十六，中和中和液中水与毛皮的质量比为10-20，中和液以水量计，其中甲酸钠浓度为0. 1-2. 0g/L、小苏打浓度为0. 1-1. 0g/L，温度控制在40-50。。，划动l_3h ；步骤十七，加脂加脂液中水与毛皮的质量比为10-20，加脂液以水量计，其中加脂剂浓度为5-50ml/L，温度55-65°C ；步骤十八，二次复鞣将初步整理后的毛革再次复鞣，复鞣液中水与毛皮的质量比为5-15，复鞣液以水量计，其中甲酸浓度为0. 1-1. 0g/L、铬铝鞣剂浓度为4g/L、加脂剂浓度为l_5ml/L、含铬鞣剂浓度为5g/L、铬交联剂浓度为0. 1-1. Og/L、铬固定剂浓度为l_5g/L， 温度控制在35-400C，调节pH至3. 0-3. 5，复鞣2_8h后加入自动提碱剂0. 1-1. Og/L,调节 pH至3. 5-4. 0，提碱结束划动5-10h后静置过夜，时间为14-19h ；步骤十九，染毛将复鞣液排净，对复鞣后的毛革进行染毛，染毛液中水与毛皮的质量比为10-20，染毛液以水量计，其中甲酸浓度为0. 1-1. Og/L、染毛染料浓度为 0. 1-1. Og/L、食盐浓度为5-10g/L，温度为60-80°C，划动2_7h，静置过夜，时间为17_22h ；步骤二十，染板将染毛液排净,对染毛后的毛革进行染板，染板液中水与毛皮的质量比为10-20，染板液以水量计，其中甲酸浓度为0. 1-1. Og/L、染板染料浓度为 0. 1-1. 0g/L、食盐浓度为5-10g/L，温度为20-30°C，划动2_7h，静置过夜。所述步骤八中，酸性软化酶是3350酸性蛋白酶。所述步骤十二和步骤十三中，各个批次使用相同张数的绵羊皮。所述步骤十二和步骤十三中，向鞣液中补充水分的量是每张绵羊皮补水1L。所述步骤十二和步骤十三中，所述油脂分散剂不含烷基苯酚和乙氧基烷基苯酚。所述步骤十二和步骤十三中，所述自动提碱剂为带蒙囿性的缓溶性提碱剂。所述步骤十五中，所述铬铝鞣剂为三氧化二铬和三氧化二铝的混合物，质量比 2 I0所述甲酸与硫酸浓度均为85%。与现有技术相比，本发明具有以下优点采用铬鞣液循环鞣制以及配套的工艺进行绵羊皮服装毛革的加工，不需要废铬液的絮凝，通过对铬鞣液利用后含铬量的测试，在下次循环利用时补充相应铬粉，即可实现铬鞣废液的多次循环利用，循环利用过程中不产生六价铬，具有实际生产意义。该技术不仅可以实现鞣制工序的废铬零排放，降低企业污水治理成本，并且所生产的绵羊皮服装毛革毛色纯白、饱满、美观、清晰，革身手感丰满、柔软、颜色鲜艳、收缩温度100°C以上，物理机械性能完全达到普通铬鞣方法所得到的毛革，对染毛与染板并无影响。本发明在中和染色工序中采用分步加脂的方法，将不同的加脂剂分次添加，增强加脂效果。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明做进一步详细说明。本发明中铬鞣液循环鞣制绵羊皮制取服装毛革生产工艺，依次包括以下步骤回湿一甩干一剪毛一主浸水一去肉一脱脂一浸酸一软化一去酸一二次软化一二次浸酸一鞣制一湿磨一复鞣一中和一加脂一晾干一干整理一干洗一干磨一刷灰一复鞣一染毛一染板 —晾干一干整理一成品。整个工艺除了鞣制和复鞣等主要工序之外，其它的工艺同上述常规工艺。下面通过具体实施实例对本发明做详细介绍说明。实施例I一种绵羊服装毛革的铬鞣液循环鞣制工艺，包括以下步骤步骤一，回湿将绵羊皮在剪毛前用浓度80g/L的食盐溶液在35°C下将皮张回潮， 水与毛皮的质量比为30，浸泡时间4h ；步骤二，甩干，使用甩干机去除皮中多余的水；
步骤三，剪毛，使用剪毛机进行剪毛，使毛绒蓬松，基本除去污物、尘土，将剪下的毛回收；步骤四，主浸水将剪毛后的绵羊皮浸泡，浸泡液中水与毛皮的质量比为20，浸泡液以水量计，其中防腐剂1.5g/L、食盐25g/L、渗透剂1.0g/L，温度20°C，浸泡过夜，时间为 14h ；步骤五，去肉，浸水后采用机械去肉的方式去除绵羊皮表面剩余的肉膜，主要是加强背脊部和边腹部的去肉；步骤六，脱脂脱脂液中水与毛皮的质量比为20，脱脂液以水量计，其中纯碱 I. 5g/L、脱脂剂5g/L、渗透剂I. 5g/L，温度40°C，浸泡时间60min ；步骤七,浸酸浸酸液中水与毛皮的质量比为15，浸酸液以水量计，其中食盐浓度为40g/L，调节温度至40°C，渗透30min后加入甲酸8g/L，浸酸液pH为4. 0，浸酸时间4h ；步骤八，软化在浸酸液中加入酸性软化酶(3350酸性蛋白酶)构成软化液，软化液中酸性软化酶的浓度为2. Og/L，软化时间IOh ；步骤九，去酸在软化液中加入小苏配置去酸液，去酸液中小苏打浓度为10g/L， 控制温度在35°C，调节pH为6. 5，进行去酸，去酸时间O. 5h ；步骤十，二次软化在去酸液中加入中性软化酶I. Og/L,软化2h后静置过夜，时间为 14h ；步骤^^一，二次浸酸在二次软化后的溶液中加入甲酸配置二次浸酸液，二次浸酸液中甲酸浓度为10g/L，调节pH在2. 5以下，浸酸时间4h ；步骤十二，第一批次鞣制将30张绵羊皮经过以上步骤处理后分成三个批次鞣制，每批次随机抽取10张进行操作，将第一批次浸酸控水后的绵羊皮置于转鼓中鞣制，鞣制时每张绵羊皮使用15L水，加入盐65g/L、DES0AGENSHN(油脂分散剂)0. 5g/L、硫酸0. 2g/ L、B = 33%标准铬粉20g/L、DES0TANAR (铬交联剂)I. 5g/L，调节pH至2. 7，温度为30。。， 转动4h后静置过夜。次日加入DES0AGEN SMO(自动提碱剂)I. 0g/L，调节pH至4. 0，转动 5h后将皮取出，控水过夜。取少量铬鞣液测定其中铬含量，折合成B = 33%标准铬粉含量为16. 5g/L。向铬鞣液中补充10L水至转鼓原始水量，加入650g盐、165gB = 33%标准铬粉。加入硫酸0.5g/L，调节pH至2. 7，将铬鞣液陈化过夜。次日从静置后的坯革中切下小块测定收缩温度为105°C。步骤十三，后续批次鞣制第二批次循环使用鞣制测量第一批次鞣制所剩废液陈化后的pH为3. 3，加入0. lg/L硫酸调节pH至3. O。将第二批次绵羊皮投入第一批次鞣制所剩废液中，加入 DES0AGEN SHN(油脂分散剂)0. 2g/L、B = 33 % 标准铬粉 3. 5g/L、DES0TAN AR(铬交联剂)1.5g/L，控制温度为30°C，转动4h后静置过夜。次日加入DES0AGEN SMO(自动提碱剂)I. 0g/L,调节pH至4. 0，转动5h后将皮取出，控水过夜。取少量第二批次铬鞣液测定其中铬含量，折合成B = 33%标准铬粉含量为15. 5g/L。向第二批次铬鞣液中补充10L水至转鼓原始水量，加入650g盐、155gB = 33%标准铬粉。加入硫酸0. 5g/L，调节pH至2. 7，将第二批次铬鞣液陈化过夜。次日从静置后的皮中切下小块测定坯革的收缩温度为101°C。第三批次循环使用鞣制测量第二批次鞣制所剩废液陈化后的pH为3. 4，加入0. 15g/L硫酸调节pH至3. O。将第三批次绵羊皮投入第二批次鞣制所剩废液中，加A DESOAGEN SHN (油脂分散剂)0. 2g/L、B = 33% 标准铬粉 4. 5g/L、DESOTAN AR(铬交联剂)1.5g/L，控制温度为30°C，转动4h后静置过夜。次日加入DESOAGEN SMO(自动提碱剂)I. Og/L,调节pH至4. 0，转动5h后将皮取出，控水过夜。次日从静置后的皮中切下小块测定坯革的收缩温度为102°C。步骤十四，湿磨将鞣制后的30张绵羊皮分别标记，使用湿磨机对坯革的肉面统一进行湿磨，至肉面均匀一致。；步骤十五，复鞣将湿磨后的坯革置于划槽中复鞣，复鞣液中水与毛皮的质量比为 15，复鞣液以水量计，其中甲酸浓度为I. Og/L、铬铝鞣剂浓度为4g/L、加脂剂浓度为lml/L、 含铬鞣剂浓度为5g/L、铬交联剂浓度为I. Og/L、铬固定剂浓度为lg/L，温度控制在35°C，调节pH至3. 5，复鞣2h后加入自动提碱剂I. Og/L，调节pH至3. 5，提碱结束划动IOh后静置 19h;其中，所述铬铝鞣剂为三氧化二铬和三氧化二铝的混合物，质量比2 I。步骤十六，中和中和液中水与毛皮的质量比为20，中和液以水量计，其中甲酸钠浓度为2. 0g/L、小苏打浓度为I. 0g/L，温度控制在50°C，划动3h ；步骤十七，加脂加脂液中水与毛皮的质量比为20，加脂液以水量计，其中加脂剂浓度为50ml/L，温度65°C ；步骤十八，二次复鞣将初步整理后的毛革再次复鞣，复鞣液中水与毛皮的质量比为15，复鞣液以水量计，其中甲酸浓度为I. 0g/L、铬铝鞣剂浓度为4g/L、加脂剂浓度为5ml/ L、含铬鞣剂浓度为5g/L、铬交联剂浓度为I. 0g/L、铬固定剂浓度为lg/L，温度控制在40°C， 调节PH至3. 5，复鞣8h后加入自动提碱剂0. lg/L，调节pH至4. 0，提碱结束划动IOh后静置过夜，时间为19h ；步骤十九，染毛将复鞣液排净，对复鞣后的毛革进行染毛，染毛液中水与毛皮的质量比为20，染毛液以水量计，其中甲酸浓度为I. 0g/L、染毛染料浓度为I. 0g/L、食盐浓度为10g/L，温度为80。。，划动2h，静置过夜，时间为17h ；步骤二十,染板将染毛液排净,对染毛后的毛革进行染板,染板液中水与毛皮的质量比为10，染板液以水量计，其中甲酸浓度为0. lg/L、染板染料浓度为0. lg/L、食盐浓度为5g/L，温度为30°C，划动7h，静置过夜。步骤中涉及到的甲酸与硫酸浓度均为85%。实施例2一种绵羊服装毛革的铬鞣液循环鞣制工艺，包括以下步骤步骤一，回湿将绵羊皮在剪毛前用浓度40g/L的食盐溶液在30°C下将皮张回潮， 水与毛皮的质量比为20，浸泡时间4h ；步骤二，甩干，使用甩干机去除皮中多余的水；步骤三，剪毛，使用剪毛机进行剪毛，使毛绒蓬松，基本除去污物、尘土，将剪下的毛回收；步骤四，主浸水将剪毛后的绵羊皮浸泡，浸泡液中水与毛皮的质量比为20，浸泡液以水量计，其中防腐剂1.5g/L、食盐15g/L、渗透剂1.0g/L，温度20°C，浸泡过夜，时间为 14h ；步骤五，去肉；步骤六，脱脂脱脂液中水与毛皮的质量比为10，脱脂液以水量计，其中纯碱I. 5g/L、脱脂剂2g/L、渗透剂I. Og/L，温度40°C，浸泡时间40min ；步骤七,浸酸浸酸液中水与毛皮的质量比为10，浸酸液以水量计，其中食盐浓度为35g/L，调节温度至35°C，渗透20min后加入甲酸6g/L，浸酸液pH为3. 0，浸酸时间4h ；步骤八，软化在浸酸液中加入酸性软化酶构成软化液，软化液中酸性软化酶的浓度为1.0g/L，软化时间IOh ；步骤九，去酸在软化液中加入小苏配置去酸液，去酸液中小苏打浓度为10g/L， 控制温度在30°C，调节pH为6. 5，进行去酸，去酸时间I. 5h ；步骤十，二次软化在去酸液中加入中性软化酶2. Og/L,软化3h后静置过夜，时间为 12h ；步骤^^一，二次浸酸在二次软化后的溶液中加入甲酸配置二次浸酸液，二次浸酸液中甲酸浓度为5g/L，调节pH在2. 5以下，浸酸时间4h ；步骤十二，第一批次鞣制将50张绵羊皮经过相同处理后分成五个批次鞣制，每批次随机抽取10张进行操作，将第一批次浸酸控水后的绵羊皮置于转鼓中鞣制，鞣制时每张绵羊皮使用15L水，加入盐80g/L、DES0AGEN SHN(油脂分散剂)I. Og/L、硫酸O. 5g/L、B = 33%标准铬粉20g/L、DES0TAN AR(铬交联剂)2. 5g/L，调节pH至2. 5，温度为33°C，转动6h 后静置过夜。次日加入DES0AGEN SMO (自动提碱剂)0. 5g/L，调节pH至3. 5，转动8h后将皮取出，控水过夜。取少量铬鞣液测定其中铬含量，折合成B = 33%标准铬粉含量为16. 20g/ L0向铬鞣液中补充10L水至转鼓原始水量，加入800g盐、162g铬粉。加入硫酸I. 0g/L,调节pH至2.0，将铬鞣液陈化过夜。次日从静置后的坯革中切下小块测定收缩温度为101°C;步骤十三，后续批次鞣制第二批次循环使用鞣制测量第一批次鞣制所剩废液陈化后的pH为2. 9，加入0. lg/L硫酸调节pH至2. 5。将第二批次绵羊皮投入第一批次鞣制所剩废液中，加入 DES0AGEN SHN(油脂分散剂)I. 0g/L、B = 33 % 标准铬粉 3. 8g/L、DES0TAN AR(铬交联剂)2. 5g/L，控制温度为30°C，转动4h后静置过夜。次日加入DES0AGEN SMO(自动提碱剂)0. 5g/L，调节pH至3. 5，转动8h后将皮取出，控水过夜。取少量第二批次铬鞣液测定其中铬含量，折合成B = 33%标准铬粉含量为15. 5g/L。向第二批次铬鞣液中补充10L水至转鼓原始水量，加入800g盐、155g铬粉。加入硫酸I. 0g/L,调节pH至2. 0，将第二批次铬鞣液陈化过夜。次日从静置后的皮中切下小块测定坯革的收缩温度为102°C。第三批次循环使用鞣制测量第二批次鞣制所剩废液陈化后的pH为2. 8，加入0. lg/L硫酸调节pH至2. 5。将第三批次绵羊皮投入第二批次鞣制所剩废液中，加入 DES0AGEN SHN(油脂分散剂)0. 2g/L、B = 33 % 标准铬粉 4. 5g/L、DES0TAN AR(铬交联剂)2. 5g/L，控制温度为30°C，转动4h后静置过夜。次日加入DES0AGEN SMO(自动提碱剂)I. 0g/L,调节pH至3. 5，转动8h后将皮取出，控水过夜。取少量第三批次铬鞣液测定其中铬含量，折合成铬粉含量为15. 80g/L。向第三批次铬鞣液中补充10L水至转鼓原始水量， 加入800g盐、158g铬粉。加入硫酸I. 0g/L,调节pH至2. 0，将第三批次铬鞣液陈化过夜。 次日从静置后的皮中切下小块测定坯革的收缩温度为101°C。第四批次循环使用鞣制测量第三批次鞣制所剩废液陈化后的pH为2. 8，加入0. lg/L硫酸调节pH至2. 5。将第四批次绵羊皮投入第三批次鞣制所剩废液中，加入 DES0AGEN SHN(油脂分散剂)0. 2g/L、B = 33 % 标准铬粉 4. 2g/L、DES0TAN AR(铬交联剂)2. 5g/L，控制温度为30°C，转动4h后静置过夜。次日加入DESOAGEN SMO(自动提碱剂)I. Og/L,调节pH至3. 5，转动8h后将皮取出，控水过夜。取少量第四批次铬鞣液测定其中铬含量，折合成B = 33%标准铬粉含量为15.9g/L。向第四批次铬鞣液中补充IOL水至转鼓原始水量，加入800g盐、159g铬粉。加入硫酸I. Og/L,调节pH至2. 0，将第四批次铬鞣液陈化过夜。次日从静置后的皮中切下小块测定坯革的收缩温度为103°C。第五批次循环使用鞣制测量第四批次鞣制所剩废液陈化后的pH为2. 8，加 AO. lg/L硫酸调节pH至2. 5。将第五批次绵羊皮投入第四批次鞣制所剩废液中，加入 DESOAGEN SHN(油脂分散剂)0. 2g/L、B = 33 % 标准铬粉 4. lg/L、DESOTAN AR(铬交联剂)2. 5g/L，控制温度为30°C，转动4h后静置过夜。次日加入DESOAGEN SMO(自动提碱剂)I. 0g/L,调节pH至3. 5，转动8h后将皮取出，控水过夜。次日从静置后的皮中切下小块测定坯革的收缩温度为103°C。步骤十四，湿磨鞣制后使用湿磨机对坯革的肉面进行湿磨，至肉面均匀一致；步骤十五，复鞣将湿磨后的坯革置于划槽中复鞣，复鞣液中水与毛皮的质量比为 10，复鞣液以水量计，其中甲酸浓度为0. 8g/L、铬铝鞣剂浓度为4g/L、加脂剂浓度为3ml/L、 含铬鞣剂浓度为5g/L、铬交联剂浓度为0. 80g/L、铬固定剂浓度为3g/L，温度控制在40°C， 调节PH至3. 5，复鞣5h后加入自动提碱剂I. 0g/L，调节pH至4. 0，提碱结束划动IOh后静置 19h ；步骤十六，中和中和液中水与毛皮的质量比为20，中和液以水量计，其中甲酸钠浓度为2. 0g/L、小苏打浓度为I. 0g/L，温度控制在50°C，划动2h ；步骤十七，加脂加脂液中水与毛皮的质量比为10-20，加脂液以水量计，其中加脂剂浓度为50ml/L，温度60°C ；步骤十八，二次复鞣将初步整理后的毛革再次复鞣，复鞣液中水与毛皮的质量比为15，复鞣液以水量计，其中甲酸浓度为I. 0g/L、铬铝鞣剂浓度为4g/L、加脂剂浓度为5ml/ L、含铬鞣剂浓度为5g/L、铬交联剂浓度为I. 0g/L、铬固定剂浓度为5g/L，温度控制在40°C， 调节pH至3. 5，复鞣2-8h后加入自动提碱剂I. 0g/L，调节pH至4. 0，提碱结束划动IOh后静置过夜，时间为19h ；步骤十九，染毛将复鞣液排净，对复鞣后的毛革进行染毛，染毛液中水与毛皮的质量比为20，染毛液以水量计，其中甲酸浓度为I. 0g/L、染毛染料浓度为I. 0g/L、食盐浓度为10g/L，温度为70。。，划动5h，静置过夜，时间为20h ；步骤二十,染板将染毛液排净,对染毛后的毛革进行染板,染板液中水与毛皮的质量比为15，染板液以水量计，其中甲酸浓度为0. 8g/L、染板染料浓度为I. 0g/L、食盐浓度为10g/L，温度为30°C，划动7h，静置过夜。所述步骤八中，酸性软化酶是3350酸性蛋白酶。实施例3一种绵羊服装毛革的铬鞣液循环鞣制工艺，包括以下步骤步骤一，回湿将绵羊皮在剪毛前用浓度30g/L的食盐溶液在30°C下将皮张回潮， 水与毛皮的质量比为20，浸泡时间2h ；步骤二，甩干；步骤三，剪毛；
步骤四，主浸水将剪毛后的绵羊皮浸泡，浸泡液中水与毛皮的质量比为20，浸泡液以水量计，其中防腐剂O. 5g/L、食盐10g/L、渗透剂O. 5g/L，温度20°C，浸泡过夜，时间为 12h ；步骤五，去肉；步骤六，脱脂脱脂液中水与毛皮的质量比为20，脱脂液以水量计，其中纯碱
O.5g/L、脱脂剂2g/L、渗透剂O. 5g/L，温度35°C，浸泡时间20min ；步骤七,浸酸浸酸液中水与毛皮的质量比为5，浸酸液以水量计，其中食盐浓度为30g/L，调节温度至30°C，渗透20min后加入甲酸4g/L，浸酸液pH为2. 5，浸酸时间2h ；步骤八，软化在浸酸液中加入酸性软化酶构成软化液，软化液中酸性软化酶的浓度为1.0g/L，软化时间5h ；步骤九，去酸在软化液中加入小苏配置去酸液，去酸液中小苏打浓度为5g/L，控制温度在25°C，调节pH为6. 0，进行去酸，去酸时间O. 5h ；步骤十，二次软化在去酸液中加入中性软化酶I. Og/L，软化2h后静置过夜，时间为 12h ；步骤^^一，二次浸酸在二次软化后的溶液中加入甲酸配置二次浸酸液，二次浸酸液中甲酸浓度为5g/L，调节pH在2. 5以下，浸酸时间Ih;步骤十二，第一批次鞣制将40张绵羊皮经过相同处理后分成四个批次鞣制，每批次随机抽取10张进行操作，将第一批次浸酸控水后的绵羊皮置于转鼓中鞣制，鞣制时每张绵羊皮使用15L水，加入盐50g/L、DES0AGEN SHN(油脂分散剂)2. Og/L、硫酸O. 7g/L、B = 33%标准铬粉20g/L、DES0TAN AR (铬交联剂)4. Og/L,调节pH至2. 3，温度为35°C，转动8h 后静置过夜。次日加入DES0AGEN SMO (自动提碱剂)I. 5g/L，调节pH至4. 2，转动7h后将皮取出，控水过夜。取少量铬鞣液测定其中铬含量，折合成B = 33%标准铬粉含量为14. 8g/ L0向铬鞣液中补充10L水至转鼓原始水量，加入500g盐、148g铬粉。加入硫酸0. 8g/L，调节pH至2. 5，将铬鞣液陈化过夜。次日从静置后的坯革中切下小块测定收缩温度为105°C。步骤十三，后续批次鞣制第二批次循环使用鞣制测量第一批次鞣制所剩废液陈化后的pH为3. 1，加入0. 2g/L硫酸调节pH至2. 3。将第二批次绵羊皮投入第一批次鞣制所剩废液中，加入 DES0AGEN SHN(油脂分散剂)2. 0g/L、B = 33 % 标准铬粉 5. 2g/L、DES0TAN AR(铬交联剂)4.0g/L，控制温度为35°C，转动8h后静置过夜。次日加入DES0AGEN SMO(自动提碱剂)I. 5g/L，调节pH至4. 2，转动7h后将皮取出，控水过夜。取少量第二批次铬鞣液测定其中铬含量，折合成B = 33%标准铬粉含量为15. 0g/L。向第二批次铬鞣液中补充10L水至转鼓原始水量，加入500g盐、150gB = 33%标准铬粉。加入硫酸0. 8g/L，调节pH至2. 5，将第二批次铬鞣液陈化过夜。次日从静置后的皮中切下小块测定坯革的收缩温度为104°C。第三批次循环使用鞣制测量第二批次鞣制所剩废液陈化后的pH为2. 8，加入0. lg/L硫酸调节pH至2. 3。将第三批次绵羊皮投入第二批次鞣制所剩废液中，加入 DES0AGEN SHN(油脂分散剂)2. 0g/L、B = 33 % 标准铬粉 5. 0g/L、DES0TAN AR(铬交联剂)4.(^/1，控制温度为351，转动811后静置过夜。次日加入DES0AGEN SMO(自动提碱剂)I. 5g/L，调节pH至4. 2，转动7h后将皮取出，控水过夜。取少量第三批次铬鞣液测定其中铬含量，折合成B = 33%标准铬粉含量为15. 5g/L。向第三批次铬鞣液中补充10L水至转鼓原始水量，加入500g盐、155gB = 33%标准铬粉。加入硫酸0. 8g/L，调节pH至2. 5，将第三批次铬鞣液陈化过夜。次日从静置后的皮中切下小块测定坯革的收缩温度为103°C。第四批次循环使用鞣制测量第三批次鞣制所剩废液陈化后的pH为2. 9，加 A 0. 15g/L硫酸调节pH至2. 3。将第四批次绵羊皮投入第三批次鞣制所剩废液中，加 A DESOAGEN SHN (油脂分散剂)2. Og/L、B = 33% 标准铬粉 4. 5g/L、DESOTAN AR(铬交联剂)4.(^/1，控制温度为351，转动811后静置过夜。次日加入DESOAGEN SMO(自动提碱剂)I. 5g/L，调节pH至4. 2，转动7h后将皮取出，控水过夜。次日从静置后的皮中切下小块测定坯革的收缩温度为102°C。步骤十四，湿磨鞣制后使用湿磨机对坯革的肉面进行湿磨，至肉面均匀一致；步骤十五，复鞣将湿磨后的坯革置于划槽中复鞣，复鞣液中水与毛皮的质量比为 5，复鞣液以水量计，其中甲酸浓度为0. 3g/L、铬铝鞣剂浓度为4g/L、加脂剂浓度为3ml/L、 含铬鞣剂浓度为5g/L、铬交联剂浓度为0. 2g/L、铬固定剂浓度为3g/L，温度控制在38°C，调节pH至3. 0，复鞣2h后加入自动提碱剂0. 3g/L，调节pH至3. 5，提碱结束划动5h后静置 14h ；步骤十六，中和中和液中水与毛皮的质量比为10，中和液以水量计，其中甲酸钠浓度为0. 3g/L、小苏打浓度为0. 3g/L，温度控制在43°C，划动Ih ；步骤十七，加脂加脂液中水与毛皮的质量比为10，加脂液以水量计，其中加脂剂浓度为30ml/L，温度550C ；步骤十八，二次复鞣将初步整理后的毛革再次复鞣，复鞣液中水与毛皮的质量比为5，复鞣液以水量计，其中甲酸浓度为0. 3g/L、铬铝鞣剂浓度为4g/L、加脂剂浓度为3ml/ L、含铬鞣剂浓度为5g/L、铬交联剂浓度为0. 3g/L、铬固定剂浓度为3g/L，温度控制在38°C， 调节pH至3. 3，复鞣2h后加入自动提碱剂0. 3g/L，调节pH至3. 8，提碱结束划动8h后静置过夜，时间为16h ；步骤十九，染毛将复鞣液排净，对复鞣后的毛革进行染毛，染毛液中水与毛皮的质量比为10，染毛液以水量计，其中甲酸浓度为0. 3g/L、染毛染料浓度为0. 3g/L、食盐浓度为6g/L，温度为70°C，划动2h，静置过夜，时间为17h ；步骤二十,染板将染毛液排净,对染毛后的毛革进行染板,染板液中水与毛皮的质量比为10，染板液以水量计，其中甲酸浓度为0. 3g/L、染板染料浓度为0. 3g/L、食盐浓度为6g/L，温度为25°C，划动2h，静置过夜。
权利要求
1.一种绵羊服装毛革的铬鞣液循环鞣制工艺，其特征在于，包括以下步骤步骤一，回湿将绵羊皮在剪毛前用浓度40-80g/L的食盐溶液在30-35°C下将皮张回潮，水与毛皮的质量比为20-30，浸泡时间2-4h ；步骤二，甩干；步骤三，剪毛；步骤四，主浸水将剪毛后的绵羊皮浸泡，浸泡液中水与毛皮的质量比为10-20，浸泡液以水量计，其中防腐剂O. 5-1. 5g/L、食盐10-25g/L、渗透剂O. 5-1. Og/L，温度20_30°C，浸泡过夜，时间为12-24h ；步骤五，去肉；步骤六，脱脂脱脂液中水与毛皮的质量比为10-20，脱脂液以水量计，其中纯碱0.5-1. 5g/L、脱脂剂 2-5g/L、渗透剂 O. 5-1. 5g/L，温度 35_40°C，浸泡时间 20_60min ；步骤七，浸酸浸酸液中水与毛皮的质量比为5-15，浸酸液以水量计，其中食盐浓度为 30-40g/L,调节温度至30-40°C，渗透10_30min后加入甲酸3_8g/L，浸酸液pH为2. 5-4. 0， 浸酸时间l-4h ；步骤八，软化在浸酸液中加入酸性软化酶构成软化液，软化液中酸性软化酶的浓度为1.0-2. Og/L，软化时间 5-10h ；步骤九，去酸在软化液中加入小苏配置去酸液，去酸液中小苏打浓度为5-10g/L，控制温度在25-350C，调节pH为6. 0-6. 5，进行去酸，去酸时间O. 5_2h ；步骤十，二次软化在去酸液中加入中性软化酶I. 0-2. Og/L,软化2-3h后静置过夜，时间为 12-24h ；步骤i^一，二次浸酸在二次软化后的溶液中加入甲酸配置二次浸酸液，二次浸酸液中甲酸浓度为5-10g/L，调节pH在2. 5以下，浸酸时间l-4h ；步骤十二，第一批次鞣制将二次浸酸后的第一批次绵羊皮控水后置于转鼓中鞣制，鞣液中食盐浓度为50-80g/L、油脂分散剂浓度O. 1-2. Og/L、硫酸浓度O. 1-1. Og/L、B = 33% 标准铬粉浓度为20g/L、铬交联剂浓度为l-5g/L，调节pH至2. 0-3. 5，温度为30_35°C，转动2-10h后静置过夜，时间为14-22h，静置后加入自动提碱剂至0. 1-2. 0g/L，调节pH至 、3.5-4. 5，转动5-10h后将皮取出，静置控水，取少量废液测定其中铬含量，折合成铬粉含量以备下次鞣制时计量标准用，向铬鞣液中补充水分、食盐与铬粉，使鞣液保持最初鞣液的状态后加入硫酸浓度为0. 1-1. 0g/L，调节pH至2. 0-3. O,陈化12_24h后进行下一次鞣制；步骤十三，后续批次鞣制将二次浸酸后的后续批次绵羊皮控水后置于前一批次鞣制后的废液中，加入与前一批次鞣制所用相同量的油脂分散剂、铬交联剂，补充B = 33%标准铬粉至20g/L，加入硫酸0. 1-1. 0g/L,调节pH至2. 、0-3. 5，温度为30_35°C，转动与第一批次鞋制所用相同时间后静置过夜，时间为14_22h,静置后加入自动提碱剂0. 1-2. 0g/L,调节 pH至3. 5-4. 5，转动5-10h后将皮取出，静置控水，取少量废液测定其中铬含量，折合成铬粉含量以备下次鞣制时计量标准用，向鞣液中补充水分、食盐与铬粉，使鞣液保持最初鞣液的状态后加入硫酸使硫酸浓度为0. 1-1. 0g/L，调节pH至2. 0-3. O,陈化过夜后进行下一次鞣制，依次类推进行循环利用；步骤十四，湿磨鞣制后使用湿磨机对坯革的肉面进行湿磨，至肉面均匀一致；步骤十五，复鞣将湿磨后的坯革置于划槽中复鞣，复鞣液中水与毛皮的质量比为5-15，复鞣液以水量计，其中甲酸浓度为O. 1-1. Og/L、铬铝鞣剂浓度为4g/L、加脂剂浓度为 l-5ml/L、含铬鞣剂浓度为5g/L、铬交联剂浓度为O. 1-1. Og/L、铬固定剂浓度为l_5g/L，温度控制在35-40 0C，调节pH至3. 0-3. 5，复鞣2_8h后加入自动提碱剂O. 1-1. Og/L,调节pH 至3. 5-4. 0，提碱结束划动5-10h后静置14-19h ；步骤十六，中和中和液中水与毛皮的质量比为10-20，中和液以水量计，其中甲酸钠浓度为O. 1-2. Og/L、小苏打浓度为O. 1-1. Og/L，温度控制在40-50。。，划动l_3h ；步骤十七，加脂加脂液中水与毛皮的质量比为10-20，加脂液以水量计，其中加脂剂浓度为 5-50ml/L，温度 55-65°C ；步骤十八，复鞣将初步整理后的毛革再次复鞣，复鞣液中水与毛皮的质量比为5-15， 复鞣液以水量计，其中甲酸浓度为0. 1-1. 0g/L、铬铝鞣剂浓度为4g/L、加脂剂浓度为 l-5ml/L、含铬鞣剂浓度为5g/L、铬交联剂浓度为0. 1-1. 0g/L、铬固定剂浓度为l_5g/L，温度控制在35-40°C，调节pH至3. 0-3. 5，复鞣2_8h后加入自动提碱剂O. 1-1. 0g/L，调节pH 至3. 5-4. 0，提碱结束划动5-10h后静置过夜，时间为14-19h ；步骤十九，染毛将复鞣液排净，对复鞣后的毛革进行染毛，染毛液中水与毛皮的质量比为10-20，染毛液以水量计，其中甲酸浓度为0. 1-1. 0g/L、染毛染料浓度为0. 1-1. 0g/L、 食盐浓度为5-10g/L，温度为60-80°C，划动2-7h，静置过夜，时间为17_22h ；步骤二十，染板将染毛液排净，对染毛后的毛革进行染板，染板液中水与毛皮的质量比为10-20，染板液以水量计，其中甲酸浓度为0. 1-1. 0g/L、染板染料浓度为0. 1-1. 0g/L、 食盐浓度为5-10g/L，温度为20-30°C，划动2-7h，静置过夜。
2.根据权利要求I所述的绵羊服装毛革的铬鞣液循环鞣制工艺，其特征在于，所述步骤八中，酸性软化酶是3350酸性蛋白酶。
3.根据权利要求I所述的绵羊服装毛革的铬鞣液循环鞣制工艺，其特征在于，所述步骤十二和步骤十三中，各个批次使用相同张数的绵羊皮。
4.根据权利要求I所述的绵羊服装毛革的铬鞣液循环鞣制工艺，其特征在于，所述步骤十二和步骤十三中，向鞣液中补充水分的量是每张绵羊皮补水1L。
5.根据权利要求I所述的绵羊服装毛革的铬鞣液循环鞣制工艺，其特征在于，所述步骤十二和步骤十三中，所述油脂分散剂不含烷基苯酚和乙氧基烷基苯酚。
6.根据权利要求I所述的绵羊服装毛革的铬鞣液循环鞣制工艺，其特征在于，所述步骤十二和步骤十三中，所述自动提碱剂为带蒙囿性的缓溶性提碱剂。
7.根据权利要求I所述的绵羊服装毛革的铬鞣液循环鞣制工艺，其特征在于，所述步骤十五中，所述铬铝鞣剂为三氧化二铬和三氧化二铝的混合物，质量比2 I。
8.根据权利要求I所述的绵羊服装毛革的铬鞣液循环鞣制工艺，其特征在于，所述甲酸与硫酸浓度均为85%。
全文摘要
一种绵羊服装毛革的铬鞣液循环鞣制工艺，包括下述步骤回湿→甩干→剪毛→主浸水→去肉→脱脂→浸酸→软化→去酸→软化→浸酸→鞣制→湿磨→复鞣→中和→加脂→复鞣→染毛→染板，本发明能有效减少六价铬的形成，不需要铬废液的絮凝，通过对铬鞣液利用后含铬量的测试，在下次循环利用时补充相应铬粉，即可实现铬鞣废液的多次循环利用，达到毛革行业鞣制的清洁化生产；本发明不仅可以保证铬资源的封闭式无排放利用，大大减少对环境的污染，有效降低废水的排放，节约企业治污以及生产成本，而且所生产的毛革与常规铬鞣的毛革质量一致，收缩温度达到100℃以上，革身手感柔软、丰满、富有弹性、颜色鲜艳，毛色纯白、对染毛与染板毫无影响。
文档编号C14C1/04GK102586505SQ20121000950
公开日2012年7月18日 申请日期2012年1月13日 优先权日2012年1月13日
发明者丁学斌, 强涛涛, 李飞虎, 沈跃庭, 王学川, 王耀先, 胡建中, 马建标 申请人:四川德赛尔化工实业有限公司, 浙江中辉皮草有限公司, 陕西科技大学