一种防染盐及其制备方法和应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种防染盐及其制备方法和应用，该制备方法包括如下步骤：(1)以CLT酸生产过程中得到的硝化反应液为原料，加入硫酸充分搅拌后，降温至20-25℃进行结晶，过滤得到第一固体和第一滤液；第一固体为6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸产品；(2)得到的滤液降温至10-15℃进行结晶，过滤后得第二固体和第二滤液；(3)将得到的固体与碱发生中和反应，得到所述的防染盐。该制备方法既降低了新型防染盐S的生产成本，又减少了可能对环境造成的污染，使工业化生产得到综合、可持续化的发展。
【专利说明】一种防染盐及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于染料制备领域，具体涉及一种防染盐及其制备方法和应用。
【背景技术】
[0002] 防染盐S，别名柳的哥（Ludigol)，化学名称为间硝基苯磺酸钠，其主要是用苯进 行硝化反应，生成硝基苯，再用硫酸进行磺化反应，生成间硝基苯磺酸，最后与30%液碱中 和而获得。
[0003] 防染盐S主要用于（1)还原染料、硫化染料色地防染印花时的防白剂或防染剂； (2)活性、冰染料、铜盐等染料地色拔染印花时地色保护剂；（3)活性染料印花与轧染时的 色光保护剂；(4)可用作修理花布浮雕用剂；(5)还原染料色纱织物煮炼时的白地保护剂； (6)还可用作船舶的除锈剂及电镀退镍剂。
[0004] 在有机颜料中间体CLT酸生产过程中，在硝化反应阶段完成后，会产生近1/4的各 种含氯硝基甲苯磺酸异构体混合物，这种混合物组分较复杂，如果不及时将其分离掉，将会 影响正品6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸在下一步的加氢还原反应中的产品得率，产品纯度以 及以后合成出来的有机颜料的色光。然而如何将正品6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸分离出 来；分离以后所产生的近1/4的各种含氯硝基甲苯磺酸异构体混合物又如何加以利用，使 之成为工业生产中的原料，是一个难题。
【发明内容】
[0005] 本发明提供了一种防染盐及其制备方法和应用，该防染盐为CLT酸生产过程中的 副产物，来源便宜，并且具有良好的防染效果。
[0006] 一种防染盐的制备方法，包括如下步骤：
[0007] (1)以CLT酸生产过程中得到的硝化反应液为原料，加入硫酸充分搅拌后，降温至 20-25?进行结晶，过滤得到第一固体和第一滤液；
[0008] 第一固体为6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸产品；
[0009] ⑵将步骤⑴得到的第一滤液降温至10-15?进行结晶，过滤后得第二固体和第 二滤液；
[0010] (3)将步骤（2)得到的第二固体与碱进行中和反应（至5?7)，得到所述的防染 盐。
[0011] 该制备方法利用主体产物6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸与含氯硝基甲苯磺酸异构 体的不同结晶温度，在分离出主产物之后将副产物再分离出来，经过进一步的转化得到新 型防染盐。该方法制备工艺简单，成本较低，生产原料取自有机颜料中间体CLT酸生产过程 中所产生的副产物一一含氯硝基甲苯酸异构体混合物，量大易得，同时利用特定的结晶技 术将有机颜料中间体CLT酸生产过程中所产生的含氯硝基甲苯磺酸异构体混合物提取出 来，一方面提纯了主体产物6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸；另一方面将原来可能成为有机颜 料中间体CLT酸生产过程的副产品一一含氯硝基甲苯磺酸钠异构体混合物作为了新型防染 盐的生产原料，通过结晶分离、中和、喷雾干燥，变成了在印染行业和电镀行业有用的新型 防染盐S产品，既降低了新型防染盐S的生产成本，又减少了可能对环境造成的污染，使工 业化生产得到综合、可持续化的发展。
[0012] 本发明中的硝化反应液的制备方法为现有技术，例如可以采用如下方法制备：
[0013] 在4台串联的3L硝化反应釜内，打开硝酸和CLT酸氯化物料进料阀门，同时开启 硝酸和CLT酸氯化物料计量泵，按配比将98%硝酸和重量百分比为40%的4-甲基-5-氯 苯磺酸（CLT酸氯化物）的硫酸溶液同时打入第一级硝化釜内，硝酸按900g/h进料，CLT酸 氯化物料按4500g/h进料，开始进行连续硝化反应；反应过程中控制反应温度在40-60°C之 间，在第一级硝化反应器内未完成反应的硝化物料会溢流至后面的3级串联反应釜继续反 应，硝化反应在第四级内进行完成后，CLT酸硝化物料流入贮槽内贮存。
[0014] 作为优选，步骤（1)中，所述的硫酸的质量百分比浓度为50?55%。
[0015] 作为优选，所述的硝化反应液与硫酸质量比为1 :0. 8?1. 2。
[0016] 作为优选，步骤（3)中，所述的碱为氢氧化钠的水溶液，质量浓度为25?35%。
[0017] 作为优选，步骤（3)得到的防染盐为含固量为30-35%的液体产品或者经进一步 的喷雾干燥得到的粉状产品。
[0018] 作为优选，所述的防染盐为式（1)?式（6)中的化合物（或其钠盐）中的至少一 种；
【权利要求】
1. 一种防染盐的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： (1) 以CLT酸生产过程中得到的硝化反应液为原料，加入硫酸充分搅拌后，降温至 20-25°C进行结晶，过滤得到第一固体和第一滤液； 第一固体为6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸产品； (2) 将步骤（1)得到的第一滤液降温至10-15°C进行结晶，过滤后得第二固体和第二滤 液； (3) 将步骤（2)得到的第二固体与碱进行中和反应，得到所述的防染盐。
2. 根据权利要求1所述的防染盐的制备方法，其特征在于，步骤（1)中，所述的硫酸的 质量百分比浓度为50?55%。
3. 根据权利要求1或2所述的防染盐的制备方法，其特征在于，所述的硝化反应液与硫 酸质量比为I :0.8?1.2。
4. 根据权利要求1所述的防染盐的制备方法，其特征在于，步骤（3)中，所述的碱为氢 氧化钠的水溶液，质量浓度为25?35%。
5. 根据权利要求1所述的防染盐的制备方法，其特征在于，步骤（3)得到的防染盐为含 固量为30-35 %的液体产品或者经进一步的喷雾干燥得到的粉状产品。
6. 根据权利要求1所述的防染盐的制备方法，其特征在于，所述的防染盐为式（1)?式 (6)中的化合物中的至少一种；
7. -种防染盐，其特征在于，由权利要求1?6任一项所述的制备方法制备得到。
8. -种如权利要求7所述的防染盐在印染领域中的应用。
9. 根据权利要求8所述的防染盐在印染领域中的应用，其特征在于，所述的防染盐用 于活性染料的染色或者印花。
10. 根据权利要求9所述的防染盐在印染领域中的应用，其特征在于，所述的活性染料 为活性红K-2BP、活性嫩黄P-6GS、活性翠蓝K-GL和活性黑P-GR中的至少一种。
【文档编号】D06P1/673GK104496860SQ201410673687
【公开日】2015年4月8日 申请日期:2014年11月21日 优先权日:2014年11月21日
【发明者】仇文仲, 徐蔚, 王晓辉, 杨军浩 申请人:浙江秦燕化工有限公司