本发明涉及的是纺织品用涂料印花粘合剂及其制备方法，具体涉及的是一种用于纯棉毛巾织物的低温烘干交联亲水型丙烯酸酯涂料印花粘合剂及其制备方法。
背景技术：
纯棉毛巾织物的印花分为活性染料印花和涂料印花。
活性染料印花，印染后的毛巾有手感柔软、色牢度好、毛巾亲水性好等优点，但对于毛巾、绒类等不平滑织物，需要更多的皂洗剂进行洗涤后处理，耗水、耗能，对环境污染巨大，有些染料还会引起人体皮肤过敏甚至致癌。
涂料印花，操作简单、工艺简化，印花后省去了洗涤后处理的大量用水，因此减轻了废水的排放，降低了生产成本。
但由于涂料印花是在纤维表面形成一层薄膜，它的手感不如染料印花自然柔软，更重要的是印花图案亲水性能下降明显，特别是对于大面积印花的毛巾织物，亲水性能欠佳的现象更加突出。
cn101220563b公开了《一种环保型可低温自交联的涂料印花粘合剂及其制备方法》，该发明采用酮肼交联的方式达到无甲醛和低温交联的效果，但没有给出应用实验的具体数据，更没有表明在毛巾织物上有亲水性能的效果。
专利号cn103526595a公开了《一种仿活性涂料印花粘合剂及其制备方法》，该发明产品印花手感可与活性染料印花手感媲美，并且具有色泽鲜艳的优点，但该专利描述此产品具有很好的耐水性，而且没有给出低温烘干条件，同样不能满足毛巾印花所需的低温烘干和产品亲水的要求。
专利号cn104313906a公开了《一种无醛超柔软涂料印花粘合剂及其制备方法》，该发明粘合剂具有零甲醛含量，玻璃化温度低于-30℃，成膜后软而不粘，高牢度的特点；并且在实验例中给出了纺织品的干湿摩擦等牢度，但由于有原料环氧氯丙烷，不符合欧盟oeko-tex100禁止有机氯化物的标准，同时也没有给出印花后亲水性的性能指标和效果。
市场在售的或是文献公开的涂料印花粘合剂很多，但绝大部分是中高温型粘合剂，烘干温度都在130℃以上，还产生甲醛等有害物质。由于纯棉白毛巾特殊的工艺和材质，烘干温度不能过高，要求烘干温度在80-100℃左右既要达到好的牢度，同时有很好的亲水性能，这对粘合剂性能又提出了更高的要求，能够满足纯棉毛巾织物印花工艺、印花效果，并具有低温烘干交联亲水型的粘合剂未见有文献报道。
技术实现要素：
本发明目的是提供一种纯棉毛巾织物用亲水型丙烯酸酯涂料印花粘合剂及其制备方法，该粘合剂环保性好，毛巾织物印花部分亲水性好，手感柔软，牢度优异。
本发明纯棉毛巾织物用亲水型丙烯酸酯涂料印花粘合剂：
原料按重量配比：
烷基聚醚硅油8-10
异构十三醇聚氧乙烯醚（40）1.5-2.5
十八烷氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯3-3.5
有机硅中间体6.8-7.2
丙烯酸乙酯115-125
丙烯腈5-15
甲基丙烯酸甲酯5-15
甲基丙烯酸1-2
丙烯酸10-12.5
过硫酸钾0.8-1.2
醋酸钠0.3-0.5
去离子水480-560
经乳液聚合方法得到的乳液；
外观：白色乳液
ph值：7-8
离子性：非离子
固含量%：25±1。
烷基聚醚硅油：可选用广州斯洛柯高分子聚合物有限公司产品silok-2205；
有机硅中间体：可选用为广州斯洛柯高分子聚合物有限公司产品silok-8882；
异构十三醇聚氧乙烯醚（40）是一种非离子乳化剂，40表示环氧基官能团的个数；
用于溶解过硫酸钾去离子水不在原料配比的去离子水中。
本发明纯棉毛巾织物用亲水型丙烯酸酯涂料印花粘合剂制备方法：
原料按重量比：
（1）烷基聚醚硅油3-5，异构十三醇聚氧乙烯醚（40）0.3-0.5，醋酸钠0.3-0.5，去离子水240-265加入反应釜中，搅拌使乳化剂完全溶解，升温至75-80℃，待用；
（2）将有机硅中间体6.8-7.2，丙烯酸乙酯115-125，丙烯腈5-15，甲基丙烯酸甲酯5-15，十八烷氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯3-3.5，甲基丙烯酸1-2，丙烯酸10-12.5，烷基聚醚硅油5-7，异构十三醇聚氧乙烯醚（40）1.5-2，去离子水240-275，加入乳化釜中，进行乳化，形成预乳化液，待用；
（3）将过硫酸钾0.2-0.3溶于水5中待用；
（4）将过硫酸钾0.7-1.0溶于水15中待用；
（5）将步骤（3）配制的过硫酸钾水溶液加入到步骤（1）的反应釜中，保持反应釜中体系反应温度75-80℃，滴加步骤（2）得到的预乳化液，同时滴加步骤（4）的过硫酸钾水溶液，控制滴加速度，在2-3小时滴完，然后升温至85-90℃保温0.5-1小时，然后冷却至30-40℃，加入质量百分比浓度25-30%的氨水调节ph为7-8，制得产品。
烷基聚醚硅油：可选用广州斯洛柯高分子聚合物有限公司产品silok-2205；
有机硅中间体：可选用广州斯洛柯高分子聚合物有限公司产品silok-8882。
本发明采用烷基聚醚硅油(silok-2205)、异构十三醇聚氧乙烯醚（40）、十八烷氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯搭配组成全非离子乳化体系，这样乳液总体呈现非离子性，避免了毛巾后整理阶段浸轧阳离子柔软剂的不相容现象。同时应用烷基聚醚硅油(silok-2205)，其具有很好的水溶性，能形成密集稳定的泡沫，具有极好的皮肤亲和性，优异的保温性和滋润性，滑爽而不油腻。
异构十三醇聚氧乙烯醚（40）提高乳液的反应稳定性，能有效的控制粒径大小。
十八烷氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯可以在乳液聚合反应中充当表面活性剂的角色，同时聚合在丙烯酸酯分子链段上，聚乙二醇基团的引入可以增加乳液成膜后的亲水性能。
有机硅中间体(silok-8882)是带环氧基团的有机硅中间体；既可以参与丙烯酸酯的聚合反应，也可以在60-80℃条件下与丙烯酸树脂上的羧基反应，接枝到丙烯酸树脂上；提升树脂的滑爽度和柔滑手感以及非常明显的抗热回粘性能。有机硅中间体(silok-8882)与丙烯酸，甲基丙烯酸的合理搭配，既增加了粘合剂的交联度，为印花后干湿摩擦牢度提供保证，同时又避免了使用其他交联单体所带来的过度交联，降低印花后图案的亲水能力。乳化剂和反应单体的合理搭配，辅之以固含量的调节使本发明在印花后图案的亲水性能非常优异。
丙烯酸乙酯作为软单体，丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯作为硬单体，在种类和用量上的复合搭配使用，赋予了乳液特定的玻璃化温度，使乳液具有很好柔软度的同时又有一定的内聚强力，加之一定温度条件的聚合方法，共同赋予产品具有亲水性强、低温成膜交联、环保性、手感好牢度佳的毛巾用涂料印花粘合剂。
具体实施方式
实施例1
原料按重量比：
（1）烷基聚醚硅油3，异构十三醇聚氧乙烯醚（40）0.5，醋酸钠0.3，去离子水240加入反应釜中，搅拌使乳化剂完全溶解，升温至75℃，待用；
（2）将有机硅中间体6.8，丙烯酸乙酯115，丙烯腈5，甲基丙烯酸甲酯5，十八烷氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯3，甲基丙烯酸1，丙烯酸12.5，烷基聚醚硅油7，异构十三醇聚氧乙烯醚（40）2，去离子水275，加入乳化釜中，进行乳化，形成预乳化液，待用；
（3）将过硫酸钾0.3溶于水5中待用；
（4）将过硫酸钾0.7溶于水15中待用；
（5）将步骤（3）配制的过硫酸钾水溶液加入到步骤（1）的反应釜中，保持反应釜中体系反应温度75℃，滴加步骤（2）得到的预乳化液，同时滴加步骤（4）配制的过硫酸钾水溶液，控制滴加速度，在2.5小时滴完，然后升温至85℃保温0.5小时，然后冷却至30℃，加入质量百分比浓度25-30%的氨水调节ph为7-8，制得纯棉毛巾用亲水型涂料印花粘合剂。
实施例2
原料按重量比：
（1）烷基聚醚硅油4，异构十三醇聚氧乙烯醚（40）0.4，醋酸钠0.4，去离子水250加入反应釜中，搅拌使乳化剂完全溶解，升温至76℃，待用；
（2）将有机硅中间体7，丙烯酸乙酯120，丙烯腈10，甲基丙烯酸甲酯15，十八烷氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯3.2，甲基丙烯酸1.5，丙烯酸11.5，烷基聚醚硅油6，异构十三醇聚氧乙烯醚（40）1.7，去离子水260，加入乳化釜中，进行乳化，形成预乳化液，待用；
（3）将过硫酸钾0.25溶于水5中待用；
（4）将过硫酸钾0.8溶于水15中待用；
（5）将步骤（3）配制的过硫酸钾水溶液加入到步骤（1）的反应釜中，保持反应釜中体系反应温度76℃，滴加步骤（2）得到的预乳化液，同时滴加步骤（4）配制的过硫酸钾水溶液，控制滴加速度，在2.6小时滴完，然后升温至86℃保温0.6小时，然后冷却至32℃，加入质量百分比浓度25-30%的氨水调节ph为7-8，制得纯棉毛巾用亲水型涂料印花粘合剂。
实施例3
原料按重量比：
（1）烷基聚醚硅油4.5，异构十三醇聚氧乙烯醚（40）0.45，醋酸钠0.35，去离子水245加入反应釜中，搅拌使乳化剂完全溶解，升温至77℃，待用；
（2）将有机硅中间体6.9，丙烯酸乙酯117，丙烯腈8，甲基丙烯酸甲酯8，十八烷氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯3.1，甲基丙烯酸1.3，丙烯酸12，烷基聚醚硅油5.5，异构十三醇聚氧乙烯醚（40）1.3，去离子水250，加入乳化釜中，进行乳化，形成预乳化液，待用；
（3）将过硫酸钾0.2溶于水5中待用。
（4）将过硫酸钾0.9溶于水15中待用。
（5）将步骤（3）配制的过硫酸钾水溶液加入到步骤（1）的反应釜中，保持反应釜中体系反应温度77℃，滴加步骤（2）得到的预乳化液，同时滴加步骤（4）配制的过硫酸钾水溶液，控制滴加速度，在2.8小时滴完，然后升温至87℃保温0.7小时，然后冷却至35℃，加入质量百分比浓度25-30%的氨水调节ph为7-8，制得纯棉毛巾用亲水型涂料印花粘合剂。
实施例4
原料按重量比：
（1）烷基聚醚硅油4.8，异构十三醇聚氧乙烯醚（40）0.35，醋酸钠0.45，去离子水255加入反应釜中，搅拌使乳化剂完全溶解，升温至78℃，待用；
（2）将有机硅中间体7.1，丙烯酸乙酯122，丙烯腈12，甲基丙烯酸甲酯10，十八烷氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯3.3，甲基丙烯酸1.8，丙烯酸11，烷基聚醚硅油5.2，异构十三醇聚氧乙烯醚（40）1.4，去离子水245，加入乳化釜中，进行乳化，形成预乳化液，待用；
（3）将过硫酸钾0.27溶于水5中待用。
（4）将过硫酸钾0.86溶于水15中待用。
（5）将步骤（3）配制的过硫酸钾水溶液加入到步骤（1）的反应釜中，保持反应釜中体系反应温度77℃，滴加步骤（2）得到的预乳化液，同时滴加步骤（4）配制的过硫酸钾水溶液，控制滴加速度，在2.9小时滴完，然后升温至88℃保温0.8小时，然后冷却至38℃，加入质量百分比浓度25-30%的氨水调节ph为7-8，制得纯棉毛巾用亲水型涂料印花粘合剂。
实施例5
原料按重量比：
（1）烷基聚醚硅油5，异构十三醇聚氧乙烯醚（40）0.3，醋酸钠0.5，去离子水265加入反应釜中，搅拌使乳化剂完全溶解，升温至80℃，待用；
（2）将有机硅中间体7.2，丙烯酸乙酯125，丙烯腈15，甲基丙烯酸甲酯13，十八烷氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯3.5，甲基丙烯酸2，丙烯酸10，烷基聚醚硅油5，异构十三醇聚氧乙烯醚（40）1.5，去离子水265，加入乳化釜中，进行乳化，形成预乳化液，待用；
（3）将过硫酸钾0.24溶于水5中待用。
（4）将过硫酸钾0.88溶于水15中待用。
（5）将步骤（3）配制的过硫酸钾水溶液加入到步骤（1）的反应釜中，保持反应釜中体系反应温度80℃，滴加步骤（2）得到的预乳化液，同时滴加步骤（4）配制的过硫酸钾水溶液，控制滴加速度，在3小时滴完，然后升温至90℃保温1小时，然后冷却至40℃，加入质量百分比浓度25-30%的氨水调节ph为7-8，制得纯棉毛巾用亲水型涂料印花粘合剂。
上述实施例所述：
烷基聚醚硅油，选用广州斯洛柯高分子聚合物有限公司产品silok-2205；
有机硅中间体，选用广州斯洛柯高分子聚合物有限公司产品silok-8882。
实验例：
织物：100%棉纱经编白色毛巾坯布；
按重量比，取本发明实施例1-5产品、对比例1产品粘合剂es-h、对比例2产品粘合剂vt-eco各20份，分别与增稠剂(fs-150f)8份，水92份，蓝色浆5份，混合制成印花浆，用丝网印花方式进行印花，80℃-100℃烘箱中焙烘20min。
毛细效应方法测试粘合剂亲水性结果如下：
用滴水法测试粘合剂亲水性（用塑料吸管取常用水垂直于毛巾印花图案，距离1cm左右，均匀同步的滴一滴水珠于图案表面，从一滴水滴入样品开始计时，直至完全渗透进样品后终止计时）结果如下：
印花图案毛细效应：按fz/t01071-2008《纺织品毛细效应测试方法》测试。
干摩擦牢度和湿摩擦牢度：按gb/t3920-2008《纺织品色牢度实验耐摩擦色牢度》测试。
从实验结果看，本发明产品印花后亲水性能明显优于其他粘合剂品种，并且手感、干湿擦牢度优异。