本发明属于聚合物材料领域，特别涉及一种利用商品化聚合物快速简便制备超亲水/水下超疏油改性基底材料的方法。
背景技术：
增长的能源消耗对石油化工行业产生了非常大的需求，根据预测，整个世界的石油产品需求量每年已经达到880亿加仑。目前，因为世界上很多油田已经处于中后期开采阶段，因而开采的原油含水量较高；由钻井平台、油罐或者油轮运输等泄漏导致的原油污染事故每年频繁发生；石油精炼、石油加工、食用油生成、金属加工及其他相关行业都会产生大量含油废水。含油废水能够改变土壤的物理化学特性、影响饮用水的质量、破坏生态系统并且威胁人类健康。所以，开发有潜力的含油废水处理技术或者方法已经变成一个非常重要的任务。
现有技术中已经有一些传统的方法被用于油水分离，比如絮凝法、浮选法、重力分离法和离心法等。这些方法对于分离含浮油和不稳定的分散油的含油废水来说是非常有效，但对同时含有乳化油的含油废水分离效果有限，因为乳化油油滴小于10μm，在水溶液中非常稳定，传统的油水分离方法很难去除乳化油。因而，不仅能用于普通含油废水分离，而且能用于乳化油分离的先进分离材料和方法技术变得格外重要。在这些新的方法中，基于超亲水和水下超疏油材料的基底材料引起广泛的关注，因为这些材料对水有亲和力而对油有排斥力。因而能够被用于高效油水分离，特别是当孔径适合的时候，这些超亲水和水下超疏油材料可以用于乳化油分离。
普通的基底材料比如金属筛网、聚合物筛网和聚合物膜都是疏水的。已经有很多报道通过各种物理或者化学方法提供这些材料的赋予这些材料超亲水/水下超疏油性能。但是，目前的方法存在一定的缺陷，比如步骤多并且繁杂、化学条件苛刻或者改性涂层不稳定等。
综上所述，一种用于乳化油分离、制备简单，涂层稳定且具备超亲水/水下超疏油特性的改性基底材料的制备方法亟待开发。
技术实现要素：
鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种种用于乳化油分离、制备简单，涂层稳定且具备超亲水/水下超疏油特性的改性基底材料的制备方法，使涂层发生交联，进而固定其结构，从而实现对基底材料的亲水改性。
为实现上述目的及其他相关目的，本发明提供一种超亲水/水下超疏油改性基底材料的制备方法，其包括以下步骤：
步骤一、分别配制一定浓度的苯乙烯马来酸酐共聚物溶液及聚乙烯亚胺溶液；
步骤二、将基底材料浸入苯乙烯马来酸酐共聚物溶液一定时间，取出沥干后，浸入聚乙烯亚胺溶液中一定时间，取出沥干后，用水清洗干净即得到具有超亲水/水下超疏油特性的改性基底材料。
优选的，步骤一中，所述的苯乙烯马来酸酐共聚物溶液为是苯乙烯马来酸酐共聚物溶解在四氢呋喃、n,n-二甲基甲酰胺或丙酮溶剂中形成的溶液，其溶液浓度为0.1～30％(wt％)。
优选的，步骤一中，所述聚乙烯亚胺溶液是聚乙烯亚胺溶解在去离子水中形成的溶液，其溶液浓度为0.1～30％(wt％)。
优选的，所述的苯乙烯马来酸酐共聚物的重均分子量为500～100000g/mol。
优选的，所述的聚乙烯亚胺的重均分子量为1300～750000g/mol。
优选的，所述基底材料浸入苯乙烯马来酸酐共聚物溶液的时间为10～60s。
优选的，步骤二中，所述的材料浸入聚乙烯亚胺溶液中的时间为5～600min。
优选的，所述基底材料为不锈钢筛网、聚合物筛网、棉布或聚合物膜。
优选的，所述聚合物膜为pvdf微滤膜。
如上所述，本发明公开的超亲水/水下超疏油改性基底材料的制备方法具有以下有益效果：
1、本发明的苯乙烯马来酸酐共聚物和聚乙烯亚胺是商品化聚合物，非常容易得到；
2、本发明的基底材料涂层过程非常简单，仅仅需要两次浸涂即可完成；
3、本发明的苯乙烯马来酸酐共聚物和聚乙烯亚胺可以快速进行交联反应，因此基底材料涂层过程可以在10min内完成，是一种非常快速的涂层方式；
4、本发明的涂层聚合物苯乙烯马来酸酐共聚物和聚乙烯亚胺之间可以发生交联反应，因此所制备的涂层非常稳定；
5、本发明的苯乙烯马来酸酐共聚物和聚乙烯亚胺涂层改性基底材料具有超亲水/水下超疏油特性，可以用于各种含油废水的油水分离。
具体实施方式
以下由特定的具体实施例说明本发明的实施方式，熟悉此技术的人士可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点及功效。
本发明提供一种超亲水/水下超疏油改性基底材料的制备方法，其包括以下步骤：
步骤一、分别配制一定浓度的苯乙烯马来酸酐共聚物溶液及聚乙烯亚胺溶液；
步骤二、将基底材料浸入苯乙烯马来酸酐共聚物溶液一定时间，取出沥干后，浸入聚乙烯亚胺溶液中一定时间，取出沥干后，用水清洗干净即得到具有超亲水/水下超疏油特性的改性基底材料。
步骤一中，所述的苯乙烯马来酸酐共聚物溶液为是苯乙烯马来酸酐共聚物溶解在四氢呋喃、n,n-二甲基甲酰胺或丙酮溶剂中形成的溶液，其溶液浓度为0.1～30％(wt％)。
步骤一中，所述聚乙烯亚胺溶液是聚乙烯亚胺溶解在去离子水中形成的溶液，其溶液浓度为0.1～30％(wt％)。
所述的苯乙烯马来酸酐共聚物的重均分子量为500～100000g/mol。
所述的聚乙烯亚胺的重均分子量为1300～750000g/mol。
所述基底材料浸入苯乙烯马来酸酐共聚物溶液的时间为10～60s。
步骤二中，所述的材料浸入聚乙烯亚胺溶液中的时间为5～600min。
所述基底材料为不锈钢筛网、聚合物筛网、棉布或聚合物膜。
所述聚合物膜为pvdf微滤膜。
实施例1：
一种具有超亲水/水下超疏油特性并可用于含油废水处理的改性不锈钢筛网的制备方法，包括以下步骤：
(1)将分子量为1600g/mol的苯乙烯马来酸酐共聚物溶解在n,n-二甲基甲酰胺中，配制成2％的聚合物溶液；
(2)将分子量为10000g/mol的聚乙烯亚胺溶解在去离子水中，配制成2％的聚合物溶液；
(3)将不锈钢筛网浸入苯乙烯马来酸酐共聚物溶液，停留10s，取出沥干溶液后，继续浸入聚乙烯亚胺溶液，停留30min，取出沥干溶液后，用水清洗干净。
实施例2：
一种具有超亲水/水下超疏油特性并可用于含油废水处理的改性尼龙网的制备方法，包括以下步骤：
(1)将分子量为1700g/mol的苯乙烯马来酸酐共聚物溶解在四氢呋喃中，配制成2％的聚合物溶液；
(2)将分子量为5000g/mol的聚乙烯亚胺溶解在去离子水中，配制成2％的聚合物溶液；
(3)将尼龙网浸入苯乙烯马来酸酐共聚物溶液，停留20s，取出沥干溶液后，继续浸入聚乙烯亚胺溶液，停留60min，取出沥干溶液后，用水清洗干净。
实施例3：
一种具有超亲水/水下超疏油特性并可用于含油废水处理的改性棉布的制备方法，包括以下步骤：
(1)将分子量为1900g/mol的苯乙烯马来酸酐共聚物溶解在丙酮中，配制成2％的聚合物溶液；
(2)将分子量为25000g/mol的聚乙烯亚胺溶解在去离子水中，配制成5％的聚合物溶液；
(3)将棉布浸入苯乙烯马来酸酐共聚物溶液，停留20s，取出沥干溶液后，继续浸入聚乙烯亚胺溶液，停留300min，取出沥干溶液后，用水清洗干净。
实施例4：
一种具有超亲水/水下超疏油特性并可用于含油废水处理的改性pvdf微滤膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)将分子量为1700g/mol的苯乙烯马来酸酐共聚物溶解在n,n-二甲基甲酰胺中，配制成2％的聚合物溶液；
(2)将分子量为25000g/mol的聚乙烯亚胺溶解在去离子水中，配制成2％的聚合物溶液；
(3)将孔径为0.45微米的pvdf微滤膜浸入苯乙烯马来酸酐共聚物溶液，停留10s，取出沥干溶液后，继续浸入聚乙烯亚胺溶液，停留600min，取出沥干溶液后，用水清洗干净。
实施例5：
一种具有超亲水/水下超疏油特性并可用于含油废水处理的棉布的制备方法，包括以下步骤：
(1)将分子量为1600g/mol的苯乙烯马来酸酐共聚物溶解在n,n-二甲基甲酰胺中，配制成0.5％的聚合物溶液；
(2)将分子量为10000g/mol的聚乙烯亚胺溶解在去离子水中，配制成0.5％的聚合物溶液；
(3)将棉布浸入苯乙烯马来酸酐共聚物溶液，停留10s，取出沥干溶液后，继续浸入聚乙烯亚胺溶液，停留5min，取出沥干溶液后，用水清洗干净。
实施例6：
一种具有超亲水/水下超疏油特性并可用于含油废水处理的改性pvdf微滤膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)将分子量为1700g/mol的苯乙烯马来酸酐共聚物溶解在n,n-二甲基甲酰胺中，配制成5％的聚合物溶液；
(2)将分子量为25000g/mol的聚乙烯亚胺溶解在去离子水中，配制成0.5％的聚合物溶液；
(3)将孔径为0.45微米的pvdf微滤膜浸入苯乙烯马来酸酐共聚物溶液，停留10s，取出沥干溶液后，继续浸入聚乙烯亚胺溶液，停留10min，取出沥干溶液后，用水清洗干净。
实施例7：
一种具有超亲水/水下超疏油特性并可用于含油废水处理的改性不锈钢筛网的制备方法，包括以下步骤：
(1)将分子量为1600g/mol的苯乙烯马来酸酐共聚物溶解在n,n-二甲基甲酰胺中，配制成15％的聚合物溶液；
(2)将分子量为10000g/mol的聚乙烯亚胺溶解在去离子水中，配制成5％的聚合物溶液；
(3)将不锈钢筛网浸入苯乙烯马来酸酐共聚物溶液，停留50s，取出沥干溶液后，继续浸入聚乙烯亚胺溶液，停留30min，取出沥干溶液后，用水清洗干净。
实施例8：
一种具有超亲水/水下超疏油特性并可用于含油废水处理的改性不锈钢筛网的制备方法，包括以下步骤：
(1)将分子量为80000g/mol的苯乙烯马来酸酐共聚物溶解在n,n-二甲基甲酰胺中，配制成5％的聚合物溶液；
(2)将分子量为100000g/mol的聚乙烯亚胺溶解在去离子水中，配制成30％的聚合物溶液；
(3)将不锈钢筛网浸入苯乙烯马来酸酐共聚物溶液，停留5s，取出沥干溶液后，继续浸入聚乙烯亚胺溶液，停留5min，取出沥干溶液后，用水清洗干净。
实施例9：
一种具有超亲水/水下超疏油特性并可用于含油废水处理的改性尼龙网的制备方法，包括以下步骤：
(1)将分子量为700g/mol的苯乙烯马来酸酐共聚物溶解在n,n-二甲基甲酰胺中，配制成0.1％的聚合物溶液；
(2)将分子量为5000g/mol的聚乙烯亚胺溶解在去离子水中，配制成0.1％的聚合物溶液；
(3)将尼龙网浸入苯乙烯马来酸酐共聚物溶液，停留10s，取出沥干溶液后，继续浸入聚乙烯亚胺溶液，停留60min，取出沥干溶液后，用水清洗干净。
实施例10：
一种具有超亲水/水下超疏油特性并可用于含油废水处理的改性pvdf微滤膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)将分子量为700g/mol的苯乙烯马来酸酐共聚物溶解在n,n-二甲基甲酰胺中，配制成20％的聚合物溶液；
(2)将分子量为500000g/mol的聚乙烯亚胺溶解在去离子水中，配制成20％的聚合物溶液；
(3)将pvdf微滤膜浸入苯乙烯马来酸酐共聚物溶液，停留10s，取出沥干溶液后，继续浸入聚乙烯亚胺溶液，停留10min，取出沥干溶液后，用水清洗干净。
按照以下方法对实施例制备得到的改性基质材料进行性能测试：
1、油水混合物和油水乳液配制：
在烧杯中加入25ml大豆色拉油和75ml去离子水，将混合溶液在220rpm搅拌过夜，得到油水混合物。在烧杯中加入1g大豆色拉油、少量表面活性剂和99ml去离子水，利用高速均质机搅拌30min，得到油水乳化液。
2、水接触角测试：
水接触角采用躺滴法测试，使用接触角测量仪在一个样品上测定10个点取平均值的方法表征改性前后膜表面的水接触角。
3、水下油接触角测试：
将改性基底浸入水下，油接触角采用水下油滴法测试，使用接触角测量仪在一个改性基底样品表面测定10个点取平均值的方法表征改性前后改性基底表面的水下油接触角，所用油样为正十六烷。
4、过滤通量测试：
采用抽滤法过滤油水混合物和油水乳液，测试计算过滤通量。
5、截留率测试：
通过toc测试滤液中油含量，结合过滤前油浓度，计算油截留率。
实施例制备得到的改性基底材料和未改性基底材料的性能如下表所示：
表1：实施例中所制新型纳米二氧化硅改性pvdf微滤膜的性能
由表1看出，相对于为改性的四种基底材料，改性基底材料能够拥有超亲水/水下超疏油特性，改性基底材料可以有效地用于油水混合物分离，特别是改性聚合物膜具有非常好的乳化油分离效果。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。