专利名称：红外反射多层玻璃板的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含红外反射层和聚合物片的层压玻璃及其生产方法和用途，更确切地说，本发明涉及包含红外反射层和其中包含具有低玻璃化转变温度的聚(乙烯醇缩丁醛)片材的层压玻璃及其生产方法和用途。
背景技术：
包含金属/电介质堆以在传导大量可见光的同时反射红外辐射的窗玻璃是公知的。这些窗玻璃具有在由一个或多个这样的窗玻璃限定的区域内减少来自太阳辐射的温度累积的作用。这些堆被称为干涉滤光片并且可以包含至少一层夹在反射抑制或抗反射电介质层之间的反射金属。同样公知的是通过导电加热金属层提供除霜或除冰和/或除雾的能力。
汽车挡风玻璃的代表性结构披露于国际公开WO 88/1230和美国专利4,799,745。这种防阳光和/或导电分层组件在下文中简称为“IR反射涂层”。
当IR反射涂层在层压玻璃板中与玻璃结合时，特别是在汽车挡风玻璃中，经常期望组件中包括其中包含聚(乙烯醇缩丁醛)(PVB)的塑性能量吸收夹层以缓冲例如来自汽车内人员头部的撞击，防止穿透夹层。在这种的层压组件中，聚(乙烯醇缩丁醛)层一般与IR反射涂层的顶层接触。
不幸的是，在长期使用后，层压玻璃板中IR反射涂层与聚(乙烯醇缩丁醛)的结合强度可能变弱。提高这种结合的长期稳定性的一个方法是在所选择的IR反射涂层中使用特殊的覆盖层以使它们具有与聚(乙烯醇缩丁醛)良好粘合的能力。这样的覆盖层促进了与聚(乙烯醇缩丁醛)的粘合并且通常在IR反射涂层的光学性能方面不发挥作用。
IR反射涂层和聚(乙烯醇缩丁醛)层的长期稳定性期待着进一步改善。因此，需要进一步改进的组合物和方法以增强混有金属红外反射层的层压玻璃的特性。
发明概述本发明涉及包含红外反射层和聚合物片的层压玻璃及其生产方法和用途，更确切地说，本发明涉及包含红外反射层和其中包含具有低玻璃化转变温度的聚(乙烯醇缩丁醛)片的层的层压玻璃及其生产方法和用途。
本发明包括一种层压玻璃板，其中包含玻璃层；与所述玻璃层接触放置的红外反射层；和与所述红外反射层接触放置的聚合物层，其中所述聚合物层具有23℃或更低的玻璃化转变温度。
本发明包括一种层压玻璃板，其中包含第一玻璃层；与所述第一玻璃层接触放置的红外反射层；和与所述红外反射层接触放置的聚合物层，其中所述聚合物层包含聚(乙烯醇缩丁醛)并具有23℃或更低的玻璃化转变温度；和与所述聚合物层接触放置的第二玻璃层。
本发明包括一种减少穿过开口的红外电磁辐射的方法，其中包括将层压玻璃板放置在所述开口中，其中所述层压玻璃板包含玻璃层；与所述玻璃层接触放置的红外反射层；和与所述红外反射层接触放置的聚合物层，其中所述聚合物层具有23℃或更低的玻璃化转变温度。
本发明包括一种层压玻璃板，其中包括玻璃层；与所述玻璃层接触放置的聚(乙烯醇缩丁醛)层，其中所述聚(乙烯醇缩丁醛)层具有23℃或更低的玻璃化转变温度；与所述聚(乙烯醇缩丁醛)层接触放置的红外反射层；和与所述红外反射层接触放置的聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯层。
详细说明本发明涉及包含红外反射层和聚合物片的层压玻璃及其生产方法和用途，更确切地说，本发明涉及包含红外反射层和其中包含具有低玻璃化转变温度的聚(乙烯醇缩丁醛)片的层的层压玻璃及其生产方法和用途。
根据本发明，已经令人惊奇地发现包含与红外反射层接触放置的低玻璃化转变温度聚合物层的多层玻璃板具有改善的长期稳定性。
能够反射红外辐射的层压玻璃结构已经得到描述。例如，美国专利5,427,861描述了各种类型红外反射层的用途。根据本发明，已经令人惊奇地发现，具有低玻璃化转变温度(Tg)的聚合物片或层提供了长期改善的与红外反射层的粘合。这一结果允许制造能够抵抗由于暴露在光线下粘合特性随时间的退化的改进的层压玻璃板。
在多种实施方案中，本发明包括一种层压玻璃板，其中包含玻璃层；与所述玻璃层接触放置的红外反射层；和与所述红外反射层接触放置的聚合物层，其中所述聚合物层具有23℃或更低的玻璃化转变温度。当然，包含附加玻璃和聚合物层的其它实施方案也包含在本发明范围内。在多种实施方案中，本发明层压玻璃板包含四层玻璃/红外反射层/聚合层/玻璃。
正如这里所用，“层压玻璃板”是将玻璃层和聚合材料层合并成单一成品多层玻璃产物的任何结，例如，但不限于，汽车、飞行器和火车头挡风玻璃和玻璃，以及建筑玻璃应用，例如室外窗玻璃和内部玻璃结构。
在一种实施方案中，红外反射层被放置与玻璃层接触。所述红外反射层可包含多层不同材料，例如以金属/电介质堆的形式。所述红外反射层可以是技术上公知的在层压玻璃应用中发挥反射红外辐射作用的任何层，并且通过任何公知方法，例如磁控溅射施加到玻璃上。
所述金属/电介质堆元件可以是，例如，Fabry-Perot类型设计的干涉滤光片，并且在各种实施方案中可通过材料和其厚度的适当选择适应任何具体应用以最大传导可见光并最大程度反射太阳光谱中产生热量的红外部分(700-2125nm)。这样的堆可由厚度以埃计的金属和电介质涂层的多重、连续沉积的平面层组成，其中的金属和电介质涂层按照预定的顺序以对面粘合、彼此相邻接触的方式排列，正如美国专利3,682,528和4,179,181所述。
在一种实施方案中，所述红外反射层包含其中包括一个或更多近IR反射金属层的电介质堆，按照ANSI Z26.1说明测量其在有效位置传导至少70％垂直入射的可见光。低要求建筑应用中可接受较低的传导水平，其中可使用单一金属层或其它更吸光的金属/电介质堆。
在多种实施方案中，垂直于堆表面的可见光反射率小于约10％、8％、6％或5％。金属层一般由一个或多个电介质层间隔(即在厚度方向上垂直地)，因而来自金属层的可见光反射破坏性地相互干涉，从而增强可见光传导。可以使用的金属包括银、铝、铬、锌、锡、镍、黄铜、金、不锈钢、铜，以及上述任何金属的合金或覆层。在多种实施方案中，所述金属为银。金属层厚度可以为，例如，40-250，60-200，70-175，80-140和60-200。
在可见光范围内电介质层可以是基本透明的，并且在多种实施方案中，一个电介质层按照与一对金属层接触且处于期间的方式放置。在多种实施方案中，电介质层放置在金属层的每一侧。可以使用的代表性电介质材料包括WO3、In2O3、SnO2、ITO、AL2O3、MgF2、ZnS、TiO2和ZnO。
多种覆盖层可用于本发明红外反射层。正如这里所用，“覆盖”层是与聚合层如聚(乙烯醇缩丁醛)接触放置的层。
在多种实施方案中，氧化铬CrxOy覆盖层(其中x为1或2且y在1-5之间，包括1和5)为金属/电介质堆的顶层，其一面与增塑的聚(乙烯醇缩丁醛)层接触，另一面与金属/电介质堆的抗反射层接触。在该实施方案中，x和y的值可根据该覆盖层沉积过程中出现的氧化量和成品的目的用途变化。氧化由所用的溅射条件确定，包括沉积速率、使用的动力水平和氧在溅射室中氧与另一种气体如氩的混合物中的浓度。任何给定条件下的x和y值或氧化状态可通过公知的ESCA(XPS)或AES分析确定。在多种实施方案中，氮化硅可用作覆盖层。金属与电介质以及氮化硅的组合可应用于本发明红外反射层。覆盖层还可以是前文针对电介质层列出的任何电介质材料。
美国专利5,427,861披露的红外反射层的任何实施方案可以应用。在多种实施方案中，红外反射层的金属层可与电源导电联结以提供为各种目的加热玻璃的方式，所述目的包括，例如，除霜或除雾应用。
正如这里所用，“聚合物片”或“聚合物层”意味着可通过任何合适方法形成适合用作层压玻璃结构中的夹层的薄层的任何聚合物组合物。
与覆盖层接触放置的聚合物片可以包含具有23℃或更低玻璃化转变温度的任何合适的聚合物，并且，在优选实施方案中，正如上面所列举，所述聚合物片包含聚(乙烯醇缩丁醛)。在这里给出的其中包含聚(乙烯醇缩丁醛)的本发明任何实施方案中，包括另一种其中聚合物由或基本由聚(乙烯醇缩丁醛)组成的实施方案。在这些实施方案中，这里公开的关于添加剂的任何方案可以与具有由或基本由聚(乙烯醇缩丁醛)组成的聚合物的聚合物片和那些添加剂一起使用。
在本发明的多种实施方案中，聚合物层，特别是聚(乙烯醇缩丁醛)层，具有的玻璃化转变温度为23℃或更低，低于20℃，低于19℃，低于18℃，低于17℃，低于16℃，低于15℃，低于14℃，低于13℃，低于12℃，低于11℃，或低于10℃。
在本发明聚合物片的多种实施方案中，基于每一百份树脂(″phr″)，聚合物片可以包含10-90、15-85、20-60、25-60、20-80、25-70和25-60份增塑剂。当然其它量也可以使用，只要适合具体应用。以一百份树脂为基础，聚(乙烯醇缩丁醛)片优选包含20-80、更优选25-60份增塑剂。在某些实施方案中，增塑剂具有少于20、少于15、少于12或少于10个碳原子的烃链段。增塑剂的量可以调节以影响聚(乙烯醇缩丁醛)片的玻璃化转变温度。通常，为降低Tg加入较高数量的增塑剂。在本发明的各实施方案中，以一百份树脂为基础，聚合物片包含至少40、至少50、至少60、至少70、至少80、至少90或至少100份增塑剂。
各种可用于本发明聚合物层的粘合控制剂在技术上是公知的并且可能包括，例如，乙酸钾、乙酸钠或镁盐。可用于本发明聚合物层的粘合控制剂实例可包括，例如，在美国专利5,728,472中公开的那些。
在氧化铬层作为IR反射涂层覆盖层的实施方案中，在所述片中占主导地位的金属阳离子可能是二价的。因此，在其中使用氧化铬覆盖层的本发明聚合物，例如聚(乙烯醇缩丁醛)，片层组分配方中的粘合控制剂可以是C1-C8有机酸，优选脂族一元羧酸的二价金属盐。所述酸可以是直链或支链脂族酸。二价金属阳离子优选是元素周期表II-A或II-B族元素，例如镁、钙或锌。代表性的阴离子为乙酸根、丁酸根、2-乙基丁酸根和辛酸根。在使用氧化铬覆盖层的实施方案中的金属羧酸盐配方中可以存在少量的一价阳离子，对氧化铬层的粘合没有不利影响。这样的一价阳离子，一般为钠或钾，通常作为合成树脂所用方法的副产物存在于片的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂中。例如，乙酸钠和钾可来自在聚(乙烯醇缩丁醛)树脂合成方法中的酸中和。
在具有氧化铬层的实施方案中，主要包含二价金属阳离子和，如果存在的话，为提供期望的片与玻璃以及氧化铬的粘合而以少量存在于片中的一价金属阳离子的羧酸金属盐的量由该片的滴定量确定。所述滴定量，其中包括归因于树脂以及二价金属盐添加剂，可以为，例如20-120或30-110。羧酸金属盐添加剂可通过将其分散于用于所述片的增塑剂中而混入片配方。
在利用如上所述的具有低玻璃化转变温度的相同聚合层的本发明其它实施方案中，该聚合层与和与不同于玻璃的基片接触放置的红外反射层接触。具体地，所述红外反射层可以与包含适当的聚合物，例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)的层接触。
在这些实施方案中，层压玻璃板包含玻璃层；与所述玻璃层接触放置的聚(乙烯醇缩丁醛)层或其它聚合层，其中所述聚(乙烯醇缩丁醛)层或其它聚合层具有23℃或更低的玻璃化转变温度；与所述聚(乙烯醇缩丁醛)层或其它聚合层接触放置的红外反射层和与所述红外反射层接触放置的聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯层，当然，可以加入其它的层以形成完整的多层玻璃板，包括，例如，聚(乙烯醇缩丁醛)层和玻璃。
对于包含在其上已经形成红外反射层的聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯层的实施方案，层压玻璃板的各层可以任何合适顺序排列。例如，可以形成具有玻璃/聚(乙烯醇缩丁醛)/红外反射层/聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚(乙烯醇缩丁醛)/玻璃层的板。在其中与红外反射层接触的聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯层放置在两聚合层，例如，聚(乙烯醇缩丁醛)之间的任何实施方案中，所述的两聚合层没有必要具有相同的特征。换句话说，与红外反射层接触的聚合层将是这里描述的任何具有低玻璃化转变温度的层，同时与聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯接触的第二聚合层可以是任何传统聚合层，例如聚(乙烯醇缩丁醛)，或者，作为选择，作为本发明一部分的在此描述的任何聚合层。
为了测量本发明任何聚合层/红外反射层结合的长期稳定性，可以使用加速的曝光技术。覆盖层/聚合层结合的长期强度通过玻璃板组件在强烈UV辐射源下加速曝光试验测量，所述UV辐射源的形式为F(碳弧源)、老化试验机(氙弧)、EMMA试验或其中大比例的发射光由UV辐射组成的相当系统(包括QUV系统)。在暴露于上述任一系统的UV辐射后，所述结合的抗退化性通过下面描述的Pummel Adhesion试验确定。
玻璃板在加速系统中的UV光曝光量可以单位兰利量化。在本发明的各实施方案中，红外反射层与聚合层之间的结合在曝光200,000兰利后，通过Pummel变化测量说明退化低于15％、低于10％、低于8％、低于5％、低于2.5％或低于1％。例如，如果Pummel由初始值6降低到最终值5.7，认为结合显示出5％的退化。作为选择，在本发明的各实施方案中，所述结合在曝光200,000兰利后显示pummel值减小2或更小，1或更小，或者pummel值没有变化。
在本发明的多种实施方案中，通过测量Pummel变化说明，在曝光500,000兰利后红外反射层与聚合层的结合显示出的退化低于15％，低于10％，低于8％，低于5％，低于2.5％或低于1％。例如，如果pummel由初始值6降低到最终值5.7，认为结合显示出5％的退化。作为选择，在本发明的各实施方案中，所述结合在曝光500,000兰利后显示pummel值减小2或更小，1或更小，或者pummel值没有变化。
正如本文其它部分所讨论的，本发明方法包括利用任何传统方法生产这里公开的在本发明范围内的任何层压玻璃板以组合该板的方法。
本发明还包括一种减少穿过开口的红外电磁辐射的方法，其中包括将层压玻璃板放置在所述开口中，其中所述层压玻璃板包含玻璃层；与所述玻璃层接触放置的红外反射层；和与所述红外反射层接触放置的聚合物层，其中所述聚合物层具有23℃或更低的玻璃化转变温度。正如这里所用，“开口”是光线从中穿过并且可以用本发明层压玻璃板装配的任何空间。
本发明还包括一种减少穿过开口的红外电磁辐射的方法，其中包括将层压玻璃板放置在所述开口中，其中所述层压玻璃板包括这里公开的在本发明范围内的任何层压玻璃板。
正如这里所用，“树脂”指聚合组分(例如聚(乙烯醇缩丁醛))，其从酸催化和随后的聚合前体中和获得的混合物中除去。除聚合物例如聚(乙烯醇缩丁醛)之外，树脂一般具有其它组分，例如乙酸盐和醇。正如这里所用，“熔体”指树脂与增塑剂和任选的其它添加剂的熔融混合物。
本发明聚合物片可包含任何合适的聚合物，并且，在前文列举的优选实施方案中，聚合物片包含聚(乙烯醇缩丁醛)。在这里给出的包含聚(乙烯醇缩丁醛)作为聚合物片的聚合组分的本发明任何实施方案中，包括另一种其中聚合组分由或基本由聚(乙烯醇缩丁醛)组成的实施方案。在这些实施方案中，这里公开的添加剂的任何变型可以与具有由或基本由聚(乙烯醇缩丁醛)组成的聚合物的聚合物片一起使用。
在一种实施方案中，所述聚合物片包含基于部分缩醛化的聚(乙烯醇)的聚合物。在另一种实施方案中，所述聚合物片包含选自下列的聚合物聚(乙烯醇缩丁醛)、聚氨酯、聚氯乙烯、聚乙烯乙酸乙烯酯，它们的组合等。在一种实施方案中，所述聚合物片包含聚(乙烯醇缩丁醛)。在另外的实施方案中，所述聚合物片包含增塑的聚(乙烯醇缩丁醛)。在其它实施方案中，所述聚合物片包含聚(乙烯醇缩丁醛)和一种或多种其它聚合物。具有适当玻璃化转变温度的其它聚合物也可以使用。在这里针对聚(乙烯醇缩丁醛)具体给出的优选范围、值和/或方法的任何部分(例如，但不限于，增塑剂、组分百分比、厚度和强化特征添加剂)中，那些范围也适用于，如果适用的话，这里公开的适合用作聚合物片组分的其它聚合物和聚合物混合物。
对于包含聚(乙烯醇缩丁醛)的实施方案，聚(乙烯醇缩丁醛)可通过公知的缩醛化方法生产，具体包括聚乙烯醇与丁醛在酸催化剂存在下反应，接着中和催化剂、分离、稳定和干燥树脂。
在多种实施方案中，所述聚合物片包含聚(乙烯醇缩丁醛)，其中聚(乙烯醇缩丁醛)包含10-35重量％以PVOH计算的羟基，13-30重量％以PVOH计算的羟基或15-22重量％以PVOH计算的羟基。所述聚合物片还可以包含低于15重量％的残余酯基，13重量％、11重量％、9重量％、7重量％、5重量％或低于3重量％按聚乙酸乙烯酯计算的残余酯基，其余的为缩醛，优选丁缩醛，但是任选包含其它的微量缩醛基团，例如2-乙基己醛基(见，例如，美国专利5,137,954)。
在多种实施方案中，所述聚合物片包含分子量大于30,000、40,000、50,000、55,000、60,000、65,000、70,000、120,000、250,000,或大于350,000g/摩尔(g/mole或道尔顿)的聚(乙烯醇缩丁醛)。在缩醛化步骤期间还可以加入少量的二缩醛或三缩醛以将分子量提高到大于350g/m(见，例如，美国专利4,902,464；4,874,814；4,814,529；4,654,179)。正如这里所用，术语“分子量”代表重均分子量。任何合适的方法可用于生产本发明聚合物片。适合制备聚(乙烯醇缩丁醛)的方法详情是本领域技术人员公知的(见，例如，美国专利2,282,057和2,282,026)。在一种实施方案中，可以使用在B.E.Wade(2003)的聚合物科学与技术百科全书(Encyclopedia Polymer Science &Technology)第三版第8卷第381-399页“乙烯基缩醛聚合物”中描述的溶剂方法。在另一种实施方案中，可以使用其中描述的水溶液方法。聚(乙烯醇缩丁醛)可以各种形式商业获得，例如，从密苏里州的圣路易斯的Solutia Inc.以ButvarTM树脂获得。
可以在聚合物片中混入添加剂以增强其在最终产物中的性能。正如技术上公知的，这样的添加剂包括，但不限于，增塑剂、染料、颜料、稳定剂(例如紫外稳定剂)、抗氧化剂、阻燃剂、IR吸收剂、防粘连剂，上述添加剂的组合等。
可用于防止本发明聚合物片之间粘连的添加剂(防粘连剂)包括那些技术上公知的传统添加剂以及在下述专利或申请中公开的试剂德国公布DE10064373A1和DE10162338以及国际公布WO0351974A1。另外，在共同未决的美国申请10/457,185；10/427,412；10/457,642和10/452,146公开的防粘连剂也可以与本发明的聚合物片结合。
任何合适的增塑剂可以加入本发明聚合物树脂以形成聚合物片。其中用于本发明聚合物片的增塑剂可以包括多元酸或多元醇的酯。合适的增塑剂包括，例如，三甘醇二-(2-乙基丁酸酯)、三甘醇二-(2-乙基己酸酯)、三甘醇二庚酸酯、四甘醇二庚酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、环己基己二酸己酯、己二酸庚酯和壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二丁酯、聚合增塑剂如油改性的癸二酸醇酸、磷酸酯与己二酸酯的混合物如在美国专利3,841,890中公开的和己二酸酯如在美国专利4,144,217中公开的，和上述的混合物和组合物。可以使用的其它增塑剂为由C4-C9烷基醇和环C4-C10醇制备的混合己二酸酯，如在美国专利5,013,779中公开的和C6-C8己二酸酯，例如己二酸己酯。
聚(乙烯醇缩丁醛)或其它聚合物以及增塑剂添加剂可以按照本领域普通技术人员公知的方法热处理并成型为片形式。形成聚(乙烯醇缩丁醛)片的一种代表性方法包括通过迫使熔体通过片模具(例如，具有在一个方向上显著大于在垂直方向上的开口的模具)挤出包含树脂、增塑剂和添加剂的熔融聚(乙烯醇缩丁醛)(以下称为“熔体”)。另一种形成聚(乙烯醇缩丁醛)片的代表性方法包括将熔体由模具浇铸到辊上，固化树脂，然后以片的形式将固化的树脂除去。在任意一种实施方案中，所述片的任意一面或两面的表面纹理可通过调节模开口的表面或通过在辊表面提供纹理来控制。控制所述片纹理的其它技术包括改变材料参数(例如，树脂和/或增塑剂的水含量，熔体温度、聚(乙烯醇缩丁醛)的分子量分布，或上述参数的组合)。此外，所述片可以设置得包含一些相互间隔的突起，这些突起限定一个临时的表面不平整度以促进片在层压过程中排除空气，之后层压工艺升高的温度和压力致使这些突起熔融到片内，从而形成光滑的饰面。在多种实施方案中，所述聚合物片可以具有的厚度为0.1-2.5mm、0.2-2.0mm、0.25-1.75mm和0.3-1.5mm。
进一步，本发明包括一种层压安全玻璃，其中包含一般含二氧化硅的玻璃层，其按照与本发明IR反射层/聚合物片结构的任意之一接触的方式放置。进一步包括的是其中包含两片玻璃的层压安全玻璃，本发明反射层/聚合物片结构放置在两片玻璃之间。
本发明还包括其中包含多层本发明结构的挡风玻璃、窗玻璃和其它最终玻璃产品。
为了用于本发明，下面将描述各种聚合物片和/或层压玻璃特征和测量技术。
聚合物片、特别是聚(乙烯醇缩丁醛)片的透明度通过测量雾度值确定，后者是对没有透过片的光的量化。雾度百分比可按照下述技术测量。测量雾度量的设备-薄膜混浊度测量仪，型号D25，可由HunterAssociates(Reston，VA)获得，可以依照ASTM D1003-61(1977再次批准)-程序A，使用光源C以2°的观察角使用。在本发明的各实施方案中，雾度百分比低于5％，低于3％和低于1％。
Pummel粘和可依照下述技术测量，其中的″pummel″在这里指聚合物片与玻璃粘和的量化，下述技术用于确定pummel。使用标准的高压层压条件制备双层层压玻璃试样。将层压玻璃冷却到约-17℃(0)并且用锤子手动击打以破坏玻璃。然后除去所有不再与聚(乙烯醇缩丁醛)片粘连的碎玻璃，对剩余的与聚(乙烯醇缩丁醛)片粘连的玻璃与一系列标准进行视觉比较。各标准对应于其中不同程度的玻璃与聚(乙烯醇缩丁醛)片保持粘合的比例。具体地，在pummel标准为零时，没有留下与聚(乙烯醇缩丁醛)片粘连的玻璃。在pummel标准为10时，100％的玻璃保持与聚(乙烯醇缩丁醛)片粘连。对于本发明层压玻璃板，多种实施方案具有的pummel至少3、至少5、至少8、至少9或10。其它的实施方案仅具有在8和10之间(包括端值)的pummel。
聚合物片的“黄度指数”可依照下述测量形成透明的厚1cm的聚合物片的模制盘，其具有基本平面和平行的光滑聚合表面。所述指数按照ASTM方法D 1925，″塑料黄度指数的标准测试方法″由可见光谱的分光光度透光率测量。各值均使用测量样本厚度校正到1cm厚度。
正如这里所用，″滴定量″可使用下述方法测定片试样中的乙酸钠和乙酸钾(正如这里所用，“总碱滴定量”)和镁盐。
为了测定每片称量过的片试样中的树脂量，使用下述等式，其中PHR定义为相对每一百镑包括增塑剂和任何其它添加剂的树脂，原始片试样制剂中的树脂的磅数。
片试样中树脂的克数＝片试样克数/(100+PHR)/100片试样中大约5g树脂是用于评估初始试样量的目标质量，其中片试样中树脂的计算质量用于每个滴定量测定。所有的滴定应当在同一天内完成。
在烧杯中将片试样溶于250ml甲醇。完全溶解片试样花费高达8小时。还在烧杯中准备一个仅有甲醇的空白试样。试样和空白样都利用程序设定在pH2.5时停止的自动PH滴定仪用0.00500标准HCl滴定。记录pH达到4.2时加入试样和空白试样的HCl量。以
表示的HCl滴定量按照下述确定HCl滴定量＝50×(用于试样的HClml数-用于空白的HClml数)/树脂的计算克数为确定镁盐的滴定量，使用下述程序将12-15ml pH10.00的缓冲液和12-15ml Erichrome Black T指示剂加入全部已经按照上述用HCl滴定的试样和空白试样中，其中所述缓冲液由54克氯化铵和350ml氢氧化铵通过用甲醇稀释到一升制备。然后将滴定剂改变为0.000298g/ml EDTA溶液，后者由0.3263g乙二胺四乙酸四钠二水合物、5ml水通过用甲醇稀释到一升制备。通过596nm处的透光率测量EDTA滴定。在滴定开始前，首先将试样和空白试样中的透光率调整为100％，同时溶液呈明亮的红紫色(brightmagenta-pink color)。当596nm下的透光率变得恒定时，EDTA滴定完成，并且溶液将呈深靛蓝色。记录空白试样和每个片试样达到深靛蓝色滴定的EDTA体积。镁盐滴定量依照下述确定镁盐滴定量[作为1×10-7摩尔镁盐/每克树脂]＝0.000298g/ml EDTA×(用于试样的EDTAml数-用于空白试样的EDTAml数)/(片试样中的树脂克数)×380.2g/mole EDTA×0.0000001由此结果，可以根据下式计算总碱滴定量，以1×10-7摩尔乙酸盐/每克树脂表示总碱滴定量＝片的HCl滴定量-(2×总镁盐滴定量)实施例1在该实施例中，形成两种层压玻璃结构。每个结构具有四层，依次为玻璃层/红外反射层/聚(乙烯醇缩丁醛)层/玻璃层，在第一结构中，聚(乙烯醇缩丁醛)具有的玻璃化转变温度为18℃。在第二结构中，聚(乙烯醇缩丁醛)具有的玻璃化转变温度为30℃。两种结构中的其它三层相同。
将两种层压玻璃结构暴露在光线中达到下表所示的程度。还给出了每种结构中每个玻璃层的Pummel结果。
正如上表所示，使用具有标准玻璃化转变温度的聚(乙烯醇缩丁醛)的层压玻璃在暴露250,000兰利--相当于一年的曝光量后的pummel值将较低，而结合有低玻璃化转变温度聚(乙烯醇缩丁醛)层的板将保持高pummel值。
虽然已经参照实施方案对本发明进行了描述，本领域技术人员应该理解的是，可以在不脱离本发明范围下作任何改进并且对元素作相当的替换。另外，为了适应特殊的情形或材料可以对本发明技术作任何不脱离本发明实质范围的改进。因此，本发明将不限于所公开的实施本发明的具体实施方案，本发明将包括落在附属的权利要求范围内的所有实施方案。
应进一步理解的是对于本发明任何单一组分给出的范围、值或特性可以与对本发明其它任何组分给出的范围、值或特性，如果相容的话，交换使用以形成具有任一元素规定值的实施方案，正如这里的全部假定。例如可以多重排列形成的层压玻璃板板，其中除任何给定类型红外反射层之外，包含具有在给定的能够导致适当Tg的任何范围内的增塑剂的聚(乙烯醇缩丁醛)。
进一步应理解的是，范围和值，如果给定的话，都是示例性的，除非另有说明，不暗示或意味其它的范围和值不能使用。
这里参考的各种参考文献，包括期刊文章、专利、申请和书籍，都在此全部引用作为参考。
权利要求
1.一种层压玻璃板，其包含玻璃层；与所述玻璃层接触放置的红外反射层；和与所述红外反射层接触放置的聚合物层，其中所述聚合物层具有23℃或更低的玻璃化转变温度。
2.如权利要求1所述的玻璃板，其中所述红外反射层包含金属氧化物层和银层。
3.如权利要求1所述的玻璃板，其中所述红外反射层包含CrxOy覆盖层，其中x小于或等于2且y小于或等于5。
4.如权利要求1所述的玻璃板，其中所述玻璃化转变温度低于21℃。
5.如权利要求1所述的玻璃板，其中所述玻璃化转变温度低于20℃。
6.如权利要求1所述的玻璃板，其中所述玻璃化转变温度低于18℃。
7.如权利要求1所述的玻璃板，其中所述玻璃化转变温度低于15℃。
8.如权利要求1所述的玻璃板，其中所述聚合物层包含聚(乙烯醇缩丁醛)。
9.如权利要求8所述的玻璃板，其中所述聚合物层包含增塑剂。
10.如权利要求9所述的玻璃板，其中所述增塑剂以至少40份/百份的量存在于所述聚合物层中。
11.如权利要求9所述的玻璃板，其中所述增塑剂以至少50份/百份的量存在于所述聚合物层中。
12.如权利要求1所述的玻璃板，进一步包含与所述聚合物层接触的第二玻璃层。
13.如权利要求1所述的玻璃板，其中所述聚合物层进一步包含选自下述的试剂粘合控制剂、颜料、染料、稳定剂、阻燃剂、抗氧化剂、防粘连剂和阳光吸收剂。
14.一种层压玻璃板，其包含第一玻璃层；与所述第一玻璃层接触放置的红外反射层；和与所述红外反射层接触放置的聚合物层，其中所述聚合物层包含聚(乙烯醇缩丁醛)并具有23℃或更低的玻璃化转变温度；和与所述聚合物层接触放置的第二玻璃层。
15.如权利要求14所述的玻璃板，其中所述玻璃化转变温度低于20℃。
16.如权利要求14所述的玻璃板，其中所述玻璃化转变温度低于18℃。
17.如权利要求14所述的玻璃板，其中所述玻璃化转变温度低于15℃。
18.如权利要求14所述的玻璃板，其中所述聚合物层以至少40份/百份的量包含增塑剂。
19.如权利要求14所述的玻璃板，其中所述聚合物层以至少50份/百份的量包含增塑剂。
20.一种减少穿过开口的红外电磁辐射的方法，其包括将层压玻璃板放置在所述开口中，其中所述层压玻璃板包含玻璃层；与所述玻璃层接触放置的红外反射层；和与所述红外反射层接触放置的聚合物层，其中所述聚合物层具有23℃或更低的玻璃化转变温度。
21.一种层压玻璃板，其包括玻璃层；与所述玻璃层接触放置的聚(乙烯醇缩丁醛)层，其中所述聚(乙烯醇缩丁醛)层具有23℃或更低的玻璃化转变温度；与所述聚(乙烯醇缩丁醛)层接触放置的红外反射层；和与所述红外反射层接触放置的聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯层。
全文摘要
本发明涉及包含红外反射层和聚合物片的层压玻璃及其生产方法和用途，更确切地说，本发明涉及包含红外反射层和其中包含具有低玻璃化转变温度的聚(乙烯醇缩丁醛)片的层压玻璃及其生产方法和用途。
文档编号B32B17/10GK1950201SQ200580013594
公开日2007年4月18日 申请日期2005年4月20日 优先权日2004年4月27日
发明者J·德里科 申请人:索罗蒂亚公司