基板以及显示元件的制作方法

文档序号:2462847阅读:310来源:国知局

专利名称::基板以及显示元件的制作方法
技术领域
:本发明涉及一种基板以及显示元件。具体而言,涉及一种柔性显示器(flexibledisplay)之类的显示元件以及在其中使用的基板。
背景技术
:在显示元件中,柔性显示器具有柔韧性,可以被设置于仪器等的曲面,所以备受瞩目。作为柔性显示器,例如已知有机EL元件、液晶元件。作为显示元件中使用的基板,例如己知依次层叠在基材中由无机氧化物构成的阻氧层和树脂层而成的基板(特开2003—89163号公报第1页第3页)。显示元件要求提高耐久性,另外在显示元件中使用的基板要求具有高的阻氧性。
发明内容本发明人为了解决上述课题而进行了潜心研究,结果以至完成本发明。艮口,本发明提供一种包含树脂层1和树脂层2的基板。在此,树脂层1包含液晶聚酯树脂,树脂层2包含液晶聚酯树脂以外的树脂。另外,本发明还提供一种依次含有以下(a)(e)的显示元件。(a)所述树脂层l、(b)所述树脂层2、(c)导电性层、(d)在施加电场时显示出光吸收、光散射、旋光或发光的有机层、(e)透明导电性层。具体实施例方式基板本发明的基板含有树脂层1和树脂层2。树脂层1通常为1个,也可以为2个以上。树脂层2可以为1或2以上的任意一种。进而,基板也可以含有树脂层1或树脂层2以外的树脂层。树脂层1包含液晶聚酯树脂,实际上,包含液晶聚酯A以及包含具有与液晶聚酯的反应性的官能团的聚合物B。液晶聚酯A液晶聚酯A例如为使芳香族羟基羧酸、芳香族二羧酸以及芳香族二醇聚合得到的物质;使同种或异种芳香族羟基羧酸聚合得到的物质;使芳香族羟基羧酸与聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯反应得到的物质等。除了芳香族羟基羧酸、芳香族二羧酸芳香族二醇以外,液晶聚酯A也可以为使用它们的酯形成性衍生物得到的物质。羧酸的酯形成性衍生物例如为羧基促进聚酯生成反应之类的酰基氯、酸酐等成为反应性高的衍生物的物质、羧基发生酯交换反应生成聚酯之类的醇类或与乙二醇形成酯的物质等。另外,芳香族羟基羧酸、芳香族二羧酸、芳香族二醇只要为不妨碍酯形成性的程度即可,也可以为用氯原子、氟原子等卤素原子,甲基、乙基等烷基,苯基等芳基等取代而成的物质。液晶聚酯的重复结构单元例如以下所示的来源于芳香族二羧酸的重复结构单元;来源于芳香族二醇的重复结构单元;来源于芳香族羟基羧酸的重复结构单元。来源于芳香族二羧酸的重复结构单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>上述重复结构单元也可以被卤素原子、垸基或芳基取代,来源于芳香族二醇的重复结构单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>上述重复结构单元也可以被卤素原子、烷基或芳基取代,来源于芳香族羟基羧酸的重复结构单元-(<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>上述重复结构单元也可以被卤素原子、垸基或芳基取代。从基板的耐热性的观点出发,液晶聚酯A优选含有2510摩尔%来源于芳香族二羧酸的重复结构单元、3510摩尔%来源于芳香族二醇的重复结构单元、3080摩尔%来源于芳香族羟基羧酸的重复结构单元。其中,这些结构单元总合为100摩尔%。另外,从基板的耐热性、机械特性、可加工性的平衡的观点出发,液晶聚酯A优选相对液晶聚酯A的重复结构单元总摩尔数,含有30摩尔%以上、99摩尔%以下的式(l一l)表示的重复结构单元。具有式(l一l)表示的重复结构单元的液晶聚酯作为重复结构单元通常具有下述(1)、(n)、(m)、(iv)、(v)或(vi),优选具有(i)、(n)、(in)、(v)或(vi),进而优选具有(i)、(ii)或(m),特别优选具有(i)或(n)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(VI)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>含有式(I)(VI)的任意一个的重复结构单元的液晶聚酯A只要例如以特公昭47—47870号公报、特公昭63—3888号公报、特公昭63—3891号公报、特公昭56—18016号公报、特开平2—51523号公报中记载的方法为标准配制即可。聚合物B聚合物B含有具有与液晶聚酯的反应性的官能团。与液晶聚酯具有反应性的官能团为与液晶聚酯反应的官能团,优选为噁唑基或环氧基、氨基,进而优选为环氧基。这些官能团也可以作为其他官能团的一部分存在,作为这样的例子,可以举出缩水甘油基等。为了在聚合物B中导入与液晶聚酯具有反应性的官能团,例如在合成聚合物时,可以使具有官能团的单体聚合,也可以使具有官能团的单体与聚合物发生接枝聚合。此时使用的单体含有例如缩水甘油基。含有缩水甘油基的单体优选为下述式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(式中,R表示具有乙烯性不饱和键的碳原子数为213的烃基,X表示一C(O)0—、—CH2—0—或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>)表示的不饱和羧酸縮水甘油酯、不饱和縮水甘油醚。不饱和羧酸縮水甘油酯例如为丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、衣康酸二縮水甘油酯、丁烯三羧酸三縮水甘油酯、对苯乙烯羧酸縮水甘油酯。不饱和缩水甘油醚例如为乙烯基缩水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、2一甲基烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯基缩水甘油醚、苯乙烯一对缩水甘油醚。聚合物B优选含有0.130重量%不饱和羧酸縮水甘油酯单元及/或不饱和缩水甘油醚单元。作为聚合物B,例如具有上述官能团的橡胶、热塑性树脂。他们可以为单独或组合。从树脂层1的热稳定性或柔韧性的观点出发,优选由橡胶构成。聚合物B为橡胶的情况下,例如合成橡胶时,可以使具有官能团的单体聚合,也可以使具有官能团的单体与橡胶接枝聚合。橡胶例如可以举出(甲基)丙烯酸酯一苯乙烯一(不饱和羧酸縮水甘油酯及/或不饱和縮水甘油醚)聚合物橡胶之类的具有环氧基的橡胶。(甲基)丙烯酸酯为从丙烯酸或甲基丙烯酸与醇得到的酯。醇优选为碳原子数为18的醇。(甲基)丙烯酸酯例如为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2—乙基己基酯、甲基丙烯酸2—乙基己基酯。(甲基)丙烯酸酯可以为单独或它们的组合的任意一种。从热稳定性或机械性质的观点出发,聚合物B的橡胶的(甲基)丙烯酸酯单元通常超过40重量%,优选为45重量%以上,通常不到97重量%,优选为70重量。%以下,乙烯单元通常为3重量%以上,优选为IO重量%以上,通常不到50重量%,优选为49重量%以下,不饱和羧酸縮水甘油醚单元及/或不饱和縮水甘油醚单元通常为0.1重量%以上,优选为0.5重量%以上,通常为30重量。^以下,优选为20重量%以下。其中,它们的总合为100重量%。橡胶例如利用自由基引发剂的本体聚合、乳液聚合、溶液聚合制造即可。如特开昭48—11388号公报、特开昭61—127709号公报所记载,橡胶只要在产生自由基的聚合引发剂的存在下,在压力500kg/cn^以上、温度4030(TC的条件下配制即可。聚合物B也可以为具有上述以外的其他官能团的橡胶。其他橡胶例如为具有与液晶聚酯具有反应性的官能团的丙烯酸橡胶,或具有与液晶聚酯具有反应性的官能团的乙烯基芳香族烃化合物一共轭二烯化合物嵌段共聚物橡胶。丙烯酸橡胶优选为用式(2—1)、(2—2)或(2—3)CH2=CH—C(0)—OR1(2—1)CH2=CH—C(0)—OR2OR3(2—2)CH2=CR4H—C(O)—O(R5(C(O)O)nR6(2—3)(式中,Ri表示碳原子数为118的烷基或氰烷基。f表示碳原子数为112的亚垸基,W表示碳原子数为112的烷基。W表示氢原子或甲基,RS表示碳原子数为330的亚垸基,W表示碳原子数为120的烷基或其衍生物,n表示120的整数。)表示的单体的聚合物。单体可以为单独或两种以上。用式(2—1)表示的丙烯酸烷基酯例如为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2—乙基己基酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二垸基酯、丙烯酸氰乙基酯、用式(2—2)表示的丙烯酸垸氧基烷基酯例如为丙烯酸甲氧基乙基酯、丙烯酸乙氧基乙基酯、丙烯酸丁氧基乙基酯、丙烯酸乙氧基丙基酯。丙烯酸橡胶可以为含有它们中的单独或两种以上的任意一种。另外,丙烯酸橡胶也可以为可以与从式(2—1)(2—3)表示的化合物中选择的至少一种共聚合的不饱和单体的混合物或它们的共聚物。不饱和单体例如为苯乙烯、a—甲基苯乙烯、丙烯腈、卤代苯乙烯、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯基萘、N—羟甲基丙烯酰胺、醋酸乙烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、马来酸。丙烯酸橡胶例如为4099.9重量%式(2—1)(2_3)表示的化合物中选择的至少一种的单体;0.130重量0%不饱和羧酸縮水甘油酯及/或不饱和縮水甘油醚;030重量%可以与从式(2—1)(2—3)表示的化合物中选择的至少一种共聚合的不饱和单体的共聚物。其中,它们的总合为100重量%。如果丙烯酸橡胶满足所述作成,则树脂层1可以良好的耐热性、耐冲击性、成形加工性。如特开昭59—113010号公报、特开昭62—64809号公报、特开平3一160008号公报、WO95/04764所记载,丙烯酸橡胶例如只要在聚合引发剂的存在下,利用乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合或本体聚合配制即可。乙烯基芳香族烃化合物一共轭二烯化合物嵌段共聚物橡胶例如为环氧化以乙烯基芳香族烃化合物为主体的链区与以共轭二烯化合物为主体的链区构成的嵌段共聚物得到的橡胶、环氧化嵌段共聚物的加氢物得到的橡胶。乙烯基芳香族烃化合物例如为苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、a一甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基萘,优选为苯乙烯。共轭二烯化合物例如为丁二烯、异戊二烯、1,3—戊二烯、3—丁基一l,3—辛二烯,优选为丁二烯、异戊二烯。乙烯基芳香族烃化合物一共轭二烯化合物嵌段共聚物或其加氢物例如只要用特公昭40—23798号公报、特开昭59—133203号公报中记载的方法配制即可。聚合物B优选含有(甲基)丙烯酸酯一苯乙烯一(不饱和羧酸縮水甘油酯及/或不饱和縮水甘油醚)共聚物橡胶。聚合物B也可以为已硫化的聚合物。(甲基)丙烯酸酯一苯乙烯一(不饱和羧酸縮水甘油酯及/或不饱和縮水甘油醚)共聚物橡胶的硫化例如只要使用多官能性有机酸、多官能性胺化合物、咪唑化合物进行即可。聚合物B为热塑性树脂的情况下,热塑性树脂优选具有环氧基。热塑性树脂例如为乙烯单元50重量%以上、99重量%以下,不饱和羧酸縮水甘油酯单元及/或不饱和缩水甘油醚单元0.1重量%以上,优选为0.5重量%以上,30重量%以下,优选为20重量%以下,乙烯系不饱和酯化合物单元0重量%以上、50重量%以下的含环氧基乙烯共聚物。这些单元的总合为100重量%。乙烯系不饱和酯化合物例如为醋酸乙烯、丙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等羧酸乙烯基酯;ouP—不饱和羧酸垸基酯,优选为醋酸乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯。含环氧基乙烯共聚物例如为由乙烯单元和甲基丙烯酸縮水甘油基酯单元构成的共聚物、由乙烯单元和甲基丙烯酸縮水甘油基酯单元以及丙烯酸甲酯单元构成的共聚物、乙烯单元与甲基丙烯酸缩水甘油基酯单元以及丙烯酸乙酯单元构成的共聚物、乙烯单元与甲基丙烯酸缩水甘油基酯单元以及醋酸乙烯单元构成的共聚物。含环氧基乙烯共聚物通常利用高压自由基聚合法(在自由基引发剂的存在下,在5004000气压、10030(TC下,在适当的溶剂或链转移剂的存在下或不存在下使其饱和环氧化合物与乙烯共聚合)配制即可。另外,含环氧基乙烯共聚物也可以利用在聚乙烯中混合不饱和环氧化合物以及自由基引发剂,在挤压机中使其熔融接枝共聚合的方法配制。树脂层1优选含有液晶聚酯A作为连续相,含有聚合物B作为分散相。满足这些的树脂层1具有高的阻气性、耐热性。树脂层1的液晶聚酯A通常为56重量份以上,优选为65重量份以上,进而优选为70重量份以上,通常为99.9重量份以下,优选为98重量份以下,聚合物B通常为0.1重量份以上,优选为2重量份以上,通常为44重量份以下,优选为35重量份以下,进而优选为30重量份以下。满足这些的树脂层1具有高的水蒸气阻挡性、耐热性。树脂层1例如只要混炼液晶聚酯A和聚合物B来配制即可。混炼使用单向或双向挤压机或者单向或双向捏合机之类的装置、优选双向混炼机进行即可。混炼在装置的汽缸设定温度200360°C、优选为230350r的条件下进行即可。在混炼之前,也可以用转向轮、亨舍尔混合机(Henschelmixer)之类的装置预先均一地混合液晶聚酯A和聚合物B,向装置供给混合物,进而混炼。另外,也可以向装置中分别定量供给液晶聚酯A和聚合物B,进而混炼。在配制树脂层1时,根据需要,也可以使用有机填充剂、抗氧剂、热稳定剂、光稳定剂、阻燃剂、润滑剂、防静电剂、无机或有机系着色剂、缓蚀剂、交联剂、发泡剂、荧光剂、表面平滑剂、表面光泽改良剂、氟树脂等脱模改良剂等各种添加剂。添加剂在混炼液晶聚酯A和聚合物B时或者在其后的工序(例如加工)时添加。树脂层1优选可以同时双向拉伸的吹塑成形配制。树脂层1例如通过向具备环状缝隙的模头供给液晶聚酯A和聚合物B的混合物,在汽缸设定温度200360°C、优选为23035(TC的条件下熔融混炼,从挤压机的环状缝隙向上方或下方挤压熔融树脂,接着,在空气冷却或者水冷已膨胀的树脂的圆周之后,使其通过咬送辊(niproll)并领取来配制。挤压方向(长径方向)为MD方向,在薄膜面内与其直行的方向为TD方向。模唇间隔通常为O.lmm以上,优选为0.5mm以上,通常为5mm以下,优选为2mm以下,环状缝隙的直径通常为20mm以上,优选为50mm以上,通常为1000mm以下,优选为300mm以下。另外,吹塑成形的吹风比通常为1.510,压力差(drawdown)比通常为1.540。如果以该条件成形,则可以以均一的厚度得到没有皱纹的高强度的树脂层1。吹塑成形只要对应树脂的组成,选择使熔融树脂以均一的厚度膨胀成表面平滑的状态的条件来进行即可。从满足良好的阻气性和柔韧性的观点出发,树脂层1的厚度通常为3pm以上,优选为5pm以上,进而优选为8|am以上,通常不到500pm,优选不到300(im,进而优选不到200pm。树脂层2包含:液晶聚酯树脂以外的树脂。树脂层2包含耐热性树脂,例如,包含玻璃化温度(Tg)为15(TC以上、优选为180。C以上、进而优选为19(TC以上的树脂。树脂层2例如可以举出乙烯一降冰片烯共聚物、乙烯一多门(F壬共聚物等聚烯烃系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂;尼龙一6、尼龙一6,6、间二甲苯二胺一己二酸缩聚物;聚甲基甲基丙烯酰亚胺等酰胺系树脂;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂;聚苯乙烯、苯乙烯一丙烯腈共聚物、苯乙烯一丙烯腈一丁二烯共聚物、聚丙烯腈等苯乙烯一丙烯腈系树,旨三乙酸纤维素、二乙酸纤维素等疏水化纤维素系树^i聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯等含卤素树脂;聚乙烯醇、乙烯—乙烯醇共聚物、纤维素衍生物等氢键性树脂;聚碳酸酯树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚醚醚酮树脂、聚苯醚树脂、聚甲醛树脂。另外,在这些树脂中,由乙烯一降冰片烯共聚物、乙烯一多门(卜"壬共聚物、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂构成。它们单独或组合使用即可。树脂层2的厚度通常为3pm以上,优选为5pm以上,进而优选为8pm以上,通常不到500)im,优选不到300)am,进而优选不到200nm。树脂层2的表面平均粗糙度Ra通常为5nm以下,优选为3nm以下。表面平均粗糙度Ra相当于日本规格协和发行的JISB0601(平成13年1月20日修订)的段落[4.2.1]中记载的算术平均粗糙度,可以从树脂层2的表面的截面曲线的平均线求得。表面平均粗糙度Ra的测定使用市售的装置进行即可。优选基板进而含有无机层3。无机层3例如为金属(铝、铜、镍等)、金属氧化物(氧化硅、氧化铝、钛白、氧化铟、氧化锡、氧化钛、氧化锌等)、金属氮化物(氮化铝、氮化硅等)、金属碳化物(碳化硅等)、金属氧氮化物(氧氮化硅等),优选为氧化铝、氮化铝、氮化硅、氧氮化硅,进而优选氧氮化硅。它们单独或组合使用即可。无机层3的厚度通常为lnm以上,优选为10nm以上,通常为1000nm以下,优选为500nm以下。无机层3优选与树脂层2接触(接卞3)。基板也可以进而含有含无机层状化合物的树脂层4。层4含有树脂C和无机层状化合物。树脂C为耐热性高的树脂,例如为乙烯一降冰片烯共聚物、乙烯一多门(卜"壬共聚物等聚烯烃系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂.,尼龙一6、尼龙一6,6、间二甲苯二胺一己二酸縮聚物;聚甲基甲基丙烯酰亚胺等酰胺系树脂;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂;聚苯乙烯、苯乙烯一丙烯腈共聚物、苯乙烯一丙烯腈一丁二烯共聚物、聚丙烯腈等苯乙烯一丙烯腈系树脂;三乙酸纤维素、二乙酸纤维素等疏水化纤维素系树脂;聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯等含卤素树脂;聚乙烯醇、乙烯一乙烯醇共聚物、纤维素衍生物等氢键性树脂;聚碳酸酯、聚砜、聚醚砜(以下称为"PES"。)、聚醚醚酮、聚苯醚、聚甲醛。它们单独或组合使用即可。无机层状化合物通常为粘土矿物。粘土矿物例如为高岭土、地开石、珍珠陶土、埃洛石、叶蛇纹石、温石棉、叶蜡石、蒙脱石、锂蒙脱石、四甲硅院基云母(亍卜,、>Uy、乂夕力)、钠带云母(natriumtaeniolite)、白云母、珍珠云母、云母、蛭石、金云母、绿脆云母(xanthophyllite)、绿泥石,优选高岭土、蒙脱石、锂蒙脱石、云母。无机层状化合物的平均粒径L通常为50nm以上,优选为100nm以上,通常为5ium以下,优选为3pm以下,进而优选为2pm以下。平均粒径L在溶剂中利用光散射法测定。另外,无机层状化合物的纵横比通常为50以上,优选为100以上,通常为5000以下,优选为2000以下,进而优选为1000以下。纵横比Z从式Z二L/a求得。L为平均粒径,a为利用粉末X射线衍射测定得到的无机层状化合物的衍射峰算出的单位厚度的平均值。进而,无机层状化合物优选取向成粒子各面中面积相对大的面(例如无机层状化合物为板状粒子的情况下,与板的厚度方向成直角的面)与含无机层状化合物的树脂层4的厚度方向成直角的面大致平行(以下称为"在面方向上取向"。)。含无机层状化合物的树脂层4的无机层状化合物与树脂的重量比(无机层状化合物/树脂)为5重量份/95重量份90重量份/10重量份,优选为5重量份/95重量份50重量份/50重量份。含无机层状化合物的树脂层4的厚度通常为O.Olpm以上,优选为O.lpm以上,通常为5pm以下,优选为3pm以下。含无机层状化合物的树脂层4也可以与树脂层1接触。基板也可以进而含有导电性层5。导电性层5为具有导电性的无机物或有机物。具有导电性的无机物例如为金属氧化物(氧化铟、氧化锌、氧化锡、铟锡,氧化物(ITO)、铟噼,氧化物等)、金属(金、铂、银、铜等)。由无机物构成的导电性层5例如利用真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、镀敷法形成即可。另外,具有导电性的有机物例如为聚苯胺或其衍生物、聚噻吩或其衍生物。导电性层5可以与树脂层2接触,或者也可以被图案化。另外,导电性层也可以用作显示元件的阳极或阴极。导电性层5的厚度通常为0.05pm以上,优选为0.1pm以上,通常为0.5pm以下,优选为0.4pm以下。本发明的基板含有树脂层1、树脂层2,含有任意的无机层3、含无机层状化合物的树脂层4、导电性层5,基板的层结构例如为(Ll)树脂层1/树脂层2、(L2)树脂层1/树脂层2/无机层3、(L3)树脂层1/含无机层状化合物的树脂层4/树脂层2、(L4)树脂层1/含无机层状化合物的树脂层4/树脂层2/无机层3。另外,基板也可以含有防反射层或耐擦性层。进而,基板也可以含有含紫外线吸收剂、着色剂、抗氧剂之类的添加剂的层,树脂层l、树脂层2、无机层3、含无机层状化合物的树脂层4、导电性层5、防反射层、耐擦性层也可以含有添加剂。基板具有高的阻气性,水蒸气透过度通常为0.2g/mV天以下,优选为0.1g/mV天以下,氧透过度通常为0.1g/m"天以下,优选为0.05g/m々天以下。另外,基板在2(TC15(TC的温度范围中的平均热线膨胀系数通常为一10ppmTC以上,优选为一5ppmTC以上,通常为25ppm/。C以下,优选为20ppmTC以下。所述具有层结构(Ll)的基板例如只要利用下面的工序(Ia)或者工序(lb)构成的方法制造即可。(la)在树脂层1上利用涂敷形成树脂层2、(lb)在树脂层1上层叠树脂层2。具有层结构(L2)的基板例如只要利用工序(la)及(2a)或者工序(lb)及(2a)构成的方法制造即可。(2a)在树脂层2上形成无机层3。具有层结构(L3)的基板例如只要利用工序(3a)及(3c)、工序(3a)及(3d)、工序(3b)及(3c)或者工序(3b)及(3d)构成的方法制造即可。(3a)在树脂层1上利用涂敷形成含无机层状化合物的树脂层4、(3b)层叠树脂层1和含无机层状化合物的树脂层4、(3c)在含无机层状化合物的树脂层4上利用涂敷形成树脂层2。(3d)在含无机层状化合物的树脂层4上层叠树脂层2。另外,具有层结构(L4)的基板只要利用工序(3a)、(3c)及(2a),工序(3a)、(3d)及(2a),工序(3b)、(3c)及(2a)或者工序(3b)、(3d)及(2a)构成的方法制造即可。涂敷只要通过涂敷、干燥、热处理含树脂层2或含无机层状化合物的树脂层4中含有的树脂的涂敷液来进行即可,例如利用直接凹板印刷(directgravure)法、反向凹板印刷法(reversegravure)、微凹板印刷法、辊涂法(2根辊敲(匕、'一卜)涂敷法、底部供给3根翻转涂敷法等)、刮刀法、金属型涂敷法、浸涂法、棒涂法等进行即可。它们可以单独或组合。通常涂敷液含有溶剂。形成含无机层状化合物的树脂层4的情况下,优选溶剂使无机层状化合物溶胀,裂开,成为分散液,例如优选水、醇类(甲醇等)、二甲基甲酰胺、二甲亚砜、二氯甲烷、氯仿、甲苯、丙酮、N—甲基吡咯烷酮。另外,在这种情况下,涂敷液只要利用混合使所述树脂C溶解于溶剂所得的溶液与分散液的方法l、混合分散液和树脂的方法2、向溶液中添加无机层状化合物从而使其溶胀裂开并同时混合的方法3、或者熔融混炼树脂C和无机层状化合物得到混炼物进而使其与溶剂混合的方法4、优选利用1、2、3制造即可。从提高无机层状化合物的分散性的观点出发,无机层状化合物也可以被表面处理。表面处理剂例如为季铵盐。从提高粘接性的观点出发,层叠也可以在表面处理树脂层1、树脂层2、含无机层状化合物的树脂层4的贴合面之后进行。作为表面处理,例如可以举出电晕放电处理、等离子处理、火焰处理、溅射处理、溶剂处理、紫外线处理、研磨处理、红外线处理、臭氧处理。无机层3、导电性层5的形成例如只要利用真空蒸镀法、CVD法、溅射法、溶胶凝胶法进行即可。显示元件本发明的显示元件含有上述基板,通常依次含有以下的(a)(e)。(a)树脂层1(b)树脂层2、(c)导电性层、(d)在施加电场时显示出从光吸收、光散射、旋光以及发光中选择的至少一种功能的有机层、(e)透明导电性层。树脂层1由与所述基板的树脂层1相同的物质构成。树脂层2由与所述基板的树脂层2相同的物质构成。导电性层由与所述基板的导电性层5相同的物质构成。有机层只要是在施加电场时显示出从光吸收、光散射、旋光或发光的功能的物质即可。施加电场时显示出光吸收的功能的物质例如为含有二色性色素的液晶组合物。施加电场时显示出光散射的功能的物质例如为高分子分散型液晶。施加电场时显示出旋光的功能的物质例如为胆甾醇型液晶组合物。另外,施加电场时显示出发光的功能的物质即发光层由低分子化合物或高分子化合物构成,从涂敷的容易性的观点出发,优选由高分子化合物构成。例如特开昭57—51781号公报、特开昭59—194393号公报中所记载,低分子化合物为萘衍生物、蒽或其衍生物、二萘嵌苯或其衍生物、聚甲炔系、氧杂蒽系、香豆素系、花青苷系等色素类,8—羟基喹啉或其衍生物的金属配位化合物、芳香族胺、四苯基环戊二烯或其衍生物。另外,高分子化合物例如为聚(对亚苯基亚乙烯基)、聚芴(日本应用物理杂志(JapaneseJournalof*AppliedPhysics)(Jpn丄Appi.Phys.)第30巻、L1941页(1991年))、聚对亚苯基衍生物(高级材料(Advanced.Materials)(Adv.Mater.)第4巻、36页(1992年))。发光层例如只要利用使用高分子化合物或高分子化合物的粉末的真空蒸镀法、涂敷并干燥高分子化合物或高分子化合物的溶液的方法、喷墨法、旋涂法形成即可。另外,也可以在发光层中组合电子输送层及/或空穴输送层。空穴输送层例如由聚乙烯基咔唑或其衍生物、聚硅垸或其衍生物、在侧链或主链具有芳香族胺化合物基的聚硅氧垸衍生物、聚苯胺或其衍生物、聚噻吩或其衍生物、聚对苯乙烯撑或其衍生物或者聚(2,5—亚噻嗯基亚乙烯基)或其衍生物构成。空穴输送层只要利用涂敷、干燥混合它们和高分子粘合剂得到的溶液的方法形成即可。电子输送层例如由噁二唑衍生物、蒽醌二甲烷(7乂卜,年乂夕y)或其衍生物、苯醌或其衍生物、萘醌或其衍生物、蒽醌或其衍生物、四氰基蒽醌二甲垸或其衍生物、芴酮衍生物、二苯基二氰基乙烯或其衍生物、联对苯醌衍生物或者8—羟基喹啉或其衍生物的金属配位化合物、聚喹啉或其衍生物、聚喹喔啉或其衍生物、聚芴或其衍生物构成。电子输送层只要利用使用它们的粉末的真空蒸镀法、涂敷并干燥它们的溶液的方法形成即可。透明导电性层具有透明性和导电性,也可以被图案化。透明导电性层只要例如利用真空蒸镀法、CVD法、溅射法、溶胶凝胶法形成即可。另外,己图案化的透明导电性层只要利用使用掩模的溅射或抗蚀剂工作(work)形成即可。另外,在将导电性层用作显示元件的阴极时,透明导电性层可以用作阳极。此时的透明导电性层例如由锂、钠、钾、铷、铯、铍、镁、钙、锶、钡、铝、钪、钒、锌、钇、铟、铈、钐、铕、铽、镒之类的金属,这些金属中的两种以上的合金,这些金属中的一种以上与从金、银、铜、锰、钛、钴、镍、钩、锡中选择的一种以上的合金,或者石墨或石墨层间化合物构成。透明导电性层例如只要利用真空蒸镀法、溅射法、通过热压焊的层叠法形成即可。从提高透明性的观点出发,透明导电性层也可以减小层厚。进而,从减小电阻值的观点出发,透明导电性层也可以为层叠有成为阳极的材料的层。作为显示元件的层结构,例如可以举出树脂层1/树脂层2/阳极(导电性层)拨光层湖极(透明导电性层)、树脂层1/树脂层2/阳极(导电性层)/发光层/电子输送层/阴极(透明导电性层)、树脂层1/树脂层2/阳极(导电性层)/空穴输送层/发光层/阴极(透明导电性层)、树脂层1/树脂层2/阳极(导电性层)/空穴输送层/发光层/电子输送层/阴极(透明导电性层)、树脂层1/树脂层2/阴极(导电性层)/发光层/阳极(透明导电性层)、树脂层1/树脂层2/阴极(导电性层)/电子输送层/发光层/阳极(透明导电性层)、树脂层1/树脂层2/阴极(导电性层)/发光层/空穴输送层/阳阴极(透明导电性层)、或者树脂层1/树脂层2/阴极(导电性层)/电子输送层/发光层/空穴输送层/阳极(透明导电性层)。优选树脂层1/树脂层2/阳极(导电性层)/空穴输送层/发光层/电子输送层/阴极(透明导电性层)、树脂层1/树脂层2/阴极(导电性层)/电子输送层/发光层/空穴输送层/阳极(透明导电性层)。另外,显示元件通常含有由所述层结构构成的层叠体和密封材料,密封层叠体的一部分或全部。密封材料为透明性、优选透明性和向得到的显示元件赋予充分的柔纫性的材料。密封材料例如为聚乙烯(低密度、高密度)、乙烯一丙烯共聚物、乙烯一丁烯共聚物、乙烯一己烯共聚物、乙烯一辛烯共聚物、乙烯一降冰片烯共聚物、乙烯一多门(卜"壬共聚物、聚丙烯、乙烯一醋酸乙烯共聚物、乙烯一甲基丙烯酸甲酯共聚物、离聚物树脂等聚烯烃系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂;尼龙一6、尼龙一6,6、间二甲苯二胺一己二酸縮聚物;聚甲基甲基丙烯酰亚胺等酰胺系树脂;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂;聚苯乙烯、苯乙烯一丙烯腈共聚物、苯乙烯一丙烯腈一丁二烯共聚物、聚丙烯腈等苯乙烯一丙烯腈系树脂;三乙酸纤维素、二乙酸纤维素等疏水化纤维素系树脂;聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯等含卤素树脂;聚乙烯醇、乙烯一乙烯醇共聚物、纤维素衍生物等氢键性树脂;聚碳酸酯树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚醚醚酮树脂、聚苯醚树脂、聚甲醛树脂等工程塑料系树脂。密封材料为薄膜状,厚度通常为2(Him以上、1000nm以下,优选为500pm以下,进而优选为300pm以下。密封利用涂敷法、层叠法进行即可。涂敷法是在层叠体上涂敷、干燥、热处理含有所述密封材料的涂敷法的方法,例如,利用直接凹板印刷(directgravure)法、反向凹板印刷法(reversegravure)、微凹板印刷法、辊涂法(例如2根辊敲涂敷法、底部供给3根反向涂敷法)、刮刀法、金属型涂敷法、浸涂法、棒涂法进行即可。它们可以单独或组合使用。层叠法是贴合层叠体和薄膜状密封材料的方法。在层叠法中,也可以在贴合面进行电晕处理、利用增粘剂进行处理。进而,为了保护透明导电性层,显示元件也可以具有保护层。保护层只要在用密封材料密封之前形成即可。本发明的显示元件具有柔韧性,且阻气性更好,可以优选用于柔性显示器(flexibledisplay)。作为柔性显示器,例如被用于电脑、电视机、便携终端、便携电话、导航仪、摄影机的取景器。另外,显示元件可以为自发光型且减薄,所以优选用作液晶显示装置的背光灯用的面状光源、面状的照明用光源。进而,显示元件也可以变更阳极及阴极的配置、形状,使其以各种图案发光。例如,得到面状的发光时,配置成面状的阳极与阴极重合即可。在得到特定的图案状的发光的情况下,在面状的显示元件表面设置设有该特定的图案状的窗的掩模的方法,将阳极或阴极的任意一方或双方的电极形成为特定的图案状即可。以这些任意一种方法形成图案,通过将几个电极配置成能够独立地ON/OFF,可以得到能够显示简单的标记等的分段式(segmenttype)显示元件。在成为点阵元件的情况下,将阳极和阴极均形成为条纹状,配置成正交即可。只要使用分涂发光色不同的多个发光层的方法或者滤色片或荧光转换滤色镜,部分彩色显示、多色显示成为可能。点阵元件可以进行被动驱动,也可以与TFT等组合进行主动驱动。显示元件只要按照所述层结构的顺序,例如利用包括下述工序(a')(d')的方法制造即可。(a')在树脂层1上形成树脂层2、(b')在树脂层2上形成导电性层5、(c,)在导电性层5上形成在施加电场时显示出光吸收、光散射、旋光或发光的有机层、(d')在有机层上形成透明导电性层。具有电子输送层、空穴输送层的显示元件例如只要利用依次包括工序(a,)、(b,)、(el,)、(cl,)、(d,)的方法,依次包括工序(a,)、(b,)、(c,)、(fl,)、(dl,)的方法或者依次包括工序(a,)、(b,)、(el,)、(cl,)、(fl,)、(d,)的方法制造即可。在此,(a,)、(b,)、(d,)与上述相同,(el,)是在利用工序(h,)形成的层上形成电子输送层的工序,(cl,)是在前一工序中形成的层上形成在施加电场时显示出光吸收、光散射、旋光或发光的有机层的工序,(fl,)是在前一工序中形成的层上形成空穴输送层的工序,(dl,)是在前一工序中形成的层上形成透明导电性层的工序。另外,含有密封材料的显示元件进而包括以下工序(g')。用密封材料密封层叠体(由树脂层1、树脂层2、导电性层、有机层、透明导电性层以及根据需要的电子输送层、空穴输送层构成)的全部或一部分。实施例利用实施例说明本发明,但本发明不被这些实施例所限定。表面粗糙度Ra:使用精工仪表(SeikoInstruments)公司制Nanopics求得。液晶聚酯树脂层(树脂层l)的制造例l[液晶聚酯A的配制〗在带梳型搅拌翼的聚合槽中,加入对羟基苯甲酸16.6Kg(12.1摩尔)、6—羟基一2—萘甲酸8.4Kg(4.5摩尔)以及醋酸酐18.6Kg(18.2摩尔),在氮气气氛下边搅拌边升温,在32(TC下使其聚合1小时,进而在2.0torr的减压下、32(TC下使其聚合1小时。其间,继续向系统外馏出副产的醋酸。然后,缓慢地冷却,在18(TC下取出,得到聚合物。用细川^夕口y(株)制的锤击式粉碎机粉碎,得到粒径2.5mm以下的粒子,接着,在加转窑中,在氮气气氛下,以240'C进行热处理5小时,得到液晶聚酯A。液晶聚酯A为粒子状,重复单元及比率如下所示,流动开始温度为270°C。另外,液晶聚酯A用偏振光显微镜观察的结果,在加压下280'C以上显示出光学各向异性。[聚合物B的配制]按照特开昭61—127709号公报的实施例5中记载的方法,得到丙烯酸甲酯/乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油基酯=59.0/38.7/2.3(重量比)的橡胶。[液晶聚酯树脂层(树脂层l)的形成]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>使用日本制钢(株)制TEX—30型双向挤压机,在汽缸设定平均温度30(TC、螺旋旋转数250rpm的条件下,熔融混炼液晶聚酯A(95重量%)和聚合物B(5重量%),得到组合物。组合物在加压下、265°C以上显示出光学各向异性。使用具备直径50mm的圆筒模头的60mm①的单向拉伸机,在汽缸设定温度290°C、螺旋旋转数60rpm、模唇间隔l.Omm、模头设定温度305。C的条件下,熔融挤压组合物,得到筒状熔融树脂,向该筒状熔融树脂的空心部压入干燥空气,使其膨胀,接着使其冷却,然后通过夹持辊,得到液晶聚酯树脂层。吹风比为2.5,压力差(drawdown)比为10,液晶聚酯树脂层的平均厚度为40pm。液晶聚酯树脂层的表面平均粗糙度(Ra)为8.6nm(10^imc:)。液晶聚酯树脂层的阻气性(在4(TC下的水蒸气透过度、在23T:下的氧透过度)的评价结果如表2所示。在厚度为200pm的PES薄膜上,利用溅射,形成厚度为150nm的氧=73:27比较例1氮化硅层,得到基板l。对于基板l,层结构如表l所示,阻气性的评价结果如表2所示。实施例1在侧管安装三通旋塞阀及吉姆乐(Dimroth,^厶口一卜)、在主管接合氟树脂制搅拌翼的100mL三口烧瓶中,加入PES(商品名"PES5200p",住友化学制,Tg:230°C)15g以及N—甲基吡咯烷酮45g,在8(TC下搅拌3小时,得到树脂层2形成用涂敷液。在上面的液晶聚酯树脂层上,使用棒涂器("SA—203型",亍7夕一产业制),涂敷树脂层2形成用涂敷液,形成厚度为15pm的PES层(树脂层2),得到具有柔韧性的基板2。基板2的PES层的表面平均粗糙度(Ra)为0.2nm(l(Hrni口),在20°C15(TC的温度范围下的平均线膨胀系数为一1.8ppm/°C实施例2在实施例1中得到的基板2上,利用溅射,在12(TC的条件下,形成厚度为150nm的Al2O3层(无机层3),得到具有柔韧性的基板3。对于基板3,层结构如表l所示,阻气性的评价结果如表2所示。实施例3在离子交换水3000g中加入聚乙烯醇(商品名"PVA117H",(株)夕,k制)100g,在搅拌条件下(翼旋转数1500rpm,翼周速度约4m/秒),升温至95'C,进而搅拌l小时,溶解,得到溶液。边搅拌溶液,边冷却至65°C,向涂敷液中滴落醇水(离子交换水1600g与l一丁醇376g的混合物)。滴落结束后,向溶液中添加在65"C在作为无机层状化合物为高纯度的天然蒙脱石(商品名"夕二tf7G",夕二$氺工业(株)制,外观粉末,纵横fc2001000)50g,在搅拌条件下(翼旋转数3000rpm,翼周速度约8m/秒)下搅拌90分钟,分散,得到混合液。在超高压均化器("M110—E/H型"、MicrofluidicsCorporation帝D中,在1,750kgf/cm2的条件下,通过1次混合液,得到含无机层状化合物的树脂层形成用涂敷液。在上面的液晶聚酯树脂层上,使用棒涂器("SA—203型",于7夕一产业制),涂敷、干燥并热处理含无机层状化合物的树脂层形成用涂敷液,形成厚度为1.4pm的含无机层状化合物层4,得到基板4。在基板4上,使用棒涂器(亍7夕一产业制,SA—203型),涂敷、干燥并热处理在实施例1中配制的树脂层2形成用涂敷液,形成厚度为15拜的PES层(树脂层2),得到具有柔韧性的基板5。基板5的PES层的表面平均粗糙度(Ra)为1.7nm(l(Him口),在20。C15(TC的温度范围下的平均线膨胀系数为一l,lppm/'C实施例4在实施例3中得到的基板5上,利用溅射,在12(TC的条件下,形成厚度为150nm的Al2O3层(无机层3),得到具有柔韧性的基板6。对于基板6,层结构如表l所示,阻气性的评价结果如表2所示。实施例5在实施例1中得到的基板2上,利用溅射,在120。C的条件下,形成厚度为150nm的SiON层,得到具有柔韧性的基板7。对于基板7,层结构如表1所示,阻气性的评价结果如表2所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表2基板的阻气性<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>产业上的可利用性本发明的基板具有柔韧性,而且阻气性更好,可以优选用于柔性显示器照明之类的显示元件。另外,本发明的显示元件具有柔韧性、阻气性,耐久性出色。权利要求1.一种基板,其是包含树脂层1和树脂层2的基板,其中,树脂层1包含液晶聚酯A、以及包含具有与液晶聚酯的反应性的官能团的聚合物B,树脂层2包含液晶聚酯以外的树脂。2.根据权利要求1所述的基板,其中,树脂层1中,液晶聚酯A与聚合物B的重量比(液晶聚酯A/聚合物B)为5699.9重量份/440.1重量份。3.根据权利要求2所述的基板,其中,树脂层1与树脂层2接触。4.根据权利要求1所述的基板,其中,树脂层2的平均表面粗糙度Ra为6nm以下。5.根据权利要求1所述的基板,其中,树脂层2包含玻璃化温度Tg为15(TC以上的树脂。6.根据权利要求1所述的基板,其中,基板还包含无机层3。7.根据权利要求6所述的基板,其中,无机层3包含从金属、金属氧化物、金属氮化物、金属碳化物以及金属氧氮化物构成的组中选择的至少一种。8.根据权利要求6所述的基板,其中,无机层3与树脂层2接触。9.根据权利要求1所述的基板,其中,基板还包含含无机层状化合物的树脂层4。10.根据权利要求9所述的基板,其中,在含无机层状化合物的树脂层4中含有的无机层状化合物的平均粒径为5pm以下,纵横比为505000。11.根据权利要求9所述的基板,其中,含无机层状化合物的树脂层4与树脂层1接触。12.根据权利要求1所述的基板,其中,基板还包含导电性层5。13.根据权利要求12所述的基板,其中,导电性层5与树脂层2接触。14.根据权利要求1所述的基板,其中,20°C150°C的温度范围的平均线热膨胀系数为一10ppm/°C25ppm/。C。15.—种显示元件,其是依次包含以下(a)(e)的显示元件,艮口(a)所述树脂层1、(b)所述树脂层2、(c)导电性层、(d)在施加电场时显示光吸收、光散射、旋光或发光的有机层、(e)透明导电性层。16.根据权利要求15所述的显示元件,其中,显示元件还含有密封包含所述(a)(e)的层叠体的一部分或全部的密封材料。17.根据权利要求15所述的显示元件,其中,显示元件为柔性显示器。18.—种显示元件的制造方法,其是包括以下工序(a')(d')的显示元件的制造方法,艮口(a')在树脂层1上形成树脂层2、(b')在树脂层2上形成导电性层5、(c,)在导电性层5上形成在施加电场时显示光吸收、光散射、旋光或发光的有机层、(d,)在有机层上形成透明导电性层。19.根据权利要求18所述的制造方法,其中,还包括以下工序(g,),艮口(g')用密封材料密封包含树脂层l、树脂层2、导电性层、有机层、透明导电性层的层叠体的全部或一部分。20.—种使用,其是权利要求l所述的基板的作为显示元件的使用。全文摘要本发明提供基板及显示元件。基板包含树脂层1及树脂层2。在此,树脂层1包含液晶聚酯A、以及包含具有与液晶聚酯的反应性的官能团的聚合物B,树脂层2包含液晶聚酯以外的树脂。显示元件依次包含以下(a)~(e),即(a)所述树脂层1、(b)所述树脂层2、(c)导电性层、(d)在施加电场时显示光吸收、光散射、旋光或发光的有机层、(e)透明导电性层。文档编号B32B27/36GK101193752SQ20068002009公开日2008年6月4日申请日期2006年4月17日优先权日2005年4月18日发明者山本恭子申请人:住友化学株式会社
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