装饰性聚合多层结构的制作方法

专利名称：：装饰性聚合多层结构的制作方法
技术领域：
：装饰性聚合多层结构包含聚合层，其中一层为至少一面上有印刷的不规则表面聚合片材；熔合到印刷面上的透明聚合材料；以及熔合到不规则面聚合片材另一面上的另一种聚合材料。
背景技术：
：热塑性聚合物(TP)是一种重要的商品，生产了许多不同类型(化学组成)的热塑性聚合物及其混合物以供各种用途。在多数情况下，期望使用不止一种聚合物，并用各种图案和/或信息去"装饰"该聚合物。这通常是一项复杂且花费高的操作，因为不同的聚合物不能很好地相互粘附，而且多数聚合物难以印刷，因为各种油墨不能很好地粘附在多数聚合物上。例如，众所周知，几乎所有的TP相互之间都非常地不相容，而且要找到一种有效的粘合剂或相容剂通常非常困难，简单地相互熔合几乎总是不奏效(粘合强度很低或者没有)。因此，在多数情况下，通常没有粘合各种TP的简单且廉价的方法。除了使用组合TP来改进特殊的组合性质之外，有时候优选对装饰性表面(例如标签或建筑板)进行保护，以防止由于例如光、磨损、水以及其它周围条件而引起的降解。美国专利第4,892,779号描述了一种多层物品，它是通过熔合特定组成的微孔聚烯烃层与无孔材料(例如TP)而形成的。虽然描述了微孔层的印刷，但是没有提及用熔合在印刷标签上的透明热塑性覆层来保护印刷层。非纺织织物(NWF)也用于使其它材料粘合在一起，例如木材和聚乙烯，参见例如美国专利第6，136,732号，其中用粉末粘合剂浸渍NWF，然后通过将粘合剂熔化使其粘合在NWF上。通过使粘合剂在NWF上熔化，该片材可以用来粘合"乙烯基和/或布覆盖物以及多种表面(包括金属、塑料、橡胶和木材)"。但是没有专门提及将两种TP粘合在一起。美国专利第6，544,634号包含一个实施例(实施例19),其中将橡胶熔合到微孔片材的表面，将该结合物放入注塑模内，微孔片材的^^隻盖面暴露在外，并将丙烯注塑入才莫中。虽然描述了微孔层的印刷，4旦是没有提及用熔合的透明热塑性覆层来保护印刷层。美国专利申请/^布笫2005/0003721号描述了通过将两种不同的热塑性聚合物熔合到不规则表面聚合片材(ISS)上而使其粘合。没有提及印刷ISS，也没有提及随后将ISS的印刷面与透明热塑性材料熔合。发明概述本发明涉及一种包含多层结构的物品，该多层结构包含热塑性或交联热固树脂片材，该片材有第一面和笫二面，且在所述笫一面上有印刷；熔合在所述片材的所述第一面上的第一热塑性塑料；以及熔合在所述片材的所述第二面上的笫二热塑性塑料，且条件是所述第一面和所述第二面具有不规则的表面；且所述第一热塑性塑料是透明的。本发明还涉及形成多层结构的方法，其包括(a)将第一热塑性塑料熔合到包含交联热固树脂或热塑性树脂的片材的第一面；和(b)将第二热塑性塑料熔合到所述片材的第二面；且条件是所述第一面和所述第二面具有不规则的表面；所述笫一热塑性塑料是透明的；且在所述片材的所述笫一面上有印刷。发明详述提供以下定义，作为它们是如何在本说明书和权利要求书上下文中使用的参考。"片材"是指一种材料形状，其中两个面的表面积是其它任何外表面的至少约2倍，更优选至少约10倍。包括在本定义内的可以是尺寸为15厘米xl5厘米x0.3厘米厚的片材，和15厘米xl5厘米x0.2毫米厚的薄膜。在多数情况下，后者(通常叫做薄膜)柔软且可以褶皱(drapeable)，所以可以适用于不规则的表面。优选该片材的最小厚度约0.03毫米，更优选约0.08毫米，且特别优选约0.13毫米。优选该片材的最大厚度约0.64毫米，更优选约0.38毫米，且特别优选约0.25毫米。可以理解的是，任何优选的最小厚度可以与任何优选的最大厚度组合成优选的厚度范围。"不规则表面"是指其内或其上具有不规则部分的表面，这将有助于机械地将任何流在表面及其不规则处之内或之上的熔融材料锁住，并且当熔融材料随后固化时，会使该材料机械地锁(即粘合)在不规则的表面上。"树脂，，是指任何聚合材料，不管是天然的还是人工(合成)的来源。优选合成的材料。"不规则表面片材(ISS)"是指具有"不规则表面"的片材。"熔合，，是指使TP熔化，这里"熔化"是指将结晶性TP加热至约其最高熔点或其最高熔点之上，而无定型热塑性塑料在其最高玻璃化转变温度之上熔化。在熔融状态下，使TP与ISS的适当表面相接触。在此接触期间，通常要施加一些压力(即力量)，以使TP流到并且或许穿透ISS表面上的一些孔或不规则处。然后使TP冷却，或者变成固体。"热塑性塑料，，(TP)是这样一种材料，其在与ISS熔合之前和熔合当时是可熔化的，但是它们的最终形式是固体，也就是说它们是结晶性或玻璃状的(因此典型的高弹体，当其熔点和/或玻璃化转变温度(假如有)低于环境温度，则不包括在TP内，但是热塑性高弹体包括在TP内)。因此，这可以指一种典型(即"经典")TP聚合物，例如聚乙烯。也可以指在热固(例如交联)之前，也就是说，在可以熔化和以熔融状态流动时的热固性聚合物。可以在熔合发生之后进行热固，或许在熔合发生的相同设备中，或许只是通过进一步加热热固树脂，以形成玻璃状和/或结晶性树脂。有用的热塑性高弹体包括具有聚醚软段的嵌段共聚酯、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物以及热塑性聚氨酯。TP是"不同的"是指，它们有不同的化学组成。不同热塑性塑料的例子包括聚乙烯(PE)和聚丙烯；聚苯乙烯和聚(对苯二曱酸乙二酉旨)(PET);尼龙-6，6和聚(对苯二甲酸1,4-丁二酯)；尼龙-6，6和尼龙-6;聚曱醛和聚(苯硫醚)；聚(对苯二甲酸乙二酯)和聚(对苯二甲酸丁二酯)；聚(醚-醚-酮)和聚(六氟丙烯)(全氟甲基乙烯基醚)共聚物；向热型液晶聚酯和热固性环氧树脂(交联之前)；以及热固性三聚氰胺树脂(交联之前)和热固性酚醛树脂(交联之前)。不同的热塑性塑料还可以包括相同热塑性塑料4旦比例不同的混合物，例如85%重量PET和15%重量PE的混合物不同于35%重量PET和65%重量PE的混合物。同样，不同包括其它共聚用单体存在与否和/或存在量的不同，例如PET不同于聚(间苯二曱酸/对苯二甲酸乙二酯)。虽然它们可以是相同的(特别是当ISS两面都有印刷时)，但是优选第一和第二TP不相同。这里"粘合的，，是指材料相互贴附，这里多数情况下是指永久性贴附的，和/或贴附材料之间有ISS。通常在粘合步骤中除了ISS,不用其它粘合剂或类似材料。ISS片材可以有多种方式形成的不规则表面。其可以是织物，例如机织物、针织物或无纺布；纸；泡沫塑料，特别是开孔泡沫塑料和/或微孔泡沫塑料；通过例如喷沙或用如砂纸或鲨鱼皮的研磨料形成的表面粗糙的片材；以及微孔片材(MPS)。优选的ISS形式是织物，特别是无纺布(NWF)和微孔片材(MPS)。"微孔的"是指一种材料，通常是热固性或热塑性聚合材料，优选热塑性的，该材料有至少约20%孔体积，更优选至少约35%孔体积。通常体积百分率更高，例如约60%至约75%孔体积。依照下式测定孔隙率"孔隙率，，=100(l陽(Vd2)其中，^是多孔样品的实际密度，通过用称定样品的重量除以由样品尺寸测定的样品体积而测得。&值是々i设样品中没有空隙或孔隙时样品的理论密度，，通过已知算法用样品成分的量和相应的密度测定。关于孔隙率计算的更多细节可以参见美国专利第4,892,779号，其通过引用而并入本文。优选该微孔材料有相互连接的孔。这里的MPS可以用美国专利第3，351，495号、笫4，698，372号、第4，867,881号、第4,874,568号和第5,130,342号中所述方法来制备，它们全都通过引用而并入本文。优选的微孔片材见述于美国专利第4,892，779号，其通过引用而并入本文。与多数微孔片材类似，本专利微孔片材有大量的微粒材料(填料)。这种特定类型的片材是由聚乙烯(其多数为线性超高分子量聚合物)制成的。"织物"是一种由纤维制成的片材样材料。制造纤维的材料可以是合成的(人造的)或天然的。该织物可以是机织物、针织物或无纺布，且优选无纺布。适合于织物的有用材料包括棉、麻、纤维素、毛、玻璃纤维、碳化纤维、聚(对苯二甲酸乙二酯)、聚酰胺(例如尼龙-6、尼龙-6,6)以及芳族-脂肪族共聚酰胺、芳族聚酰胺(例如聚(对苯二曱酰对苯二胺))、聚丙烯、聚乙烯、向热液晶聚合物、含氟聚合物和聚(^^L醚)。这里的织物可以用任何已知的织物制造技术(例如纺织或针织)来制备。然而优选的织物类型是NWF。NWF可以用I.Butler在TheNonwovenFabricsHandbook(无纟方布手册)，AssociationoftheNonwovenFabricsIndustry,Gary,NC,1999中所述方法来制备。其通过引用而并入本文。制备本发明NWF的有用方法的类型包括纺粘法和熔喷法。通常NWF中的纤维可以某种关系相互固定。当NWF被用作熔融TP时(例如纺粘法)，在新纤维层接触前面的纤维层之前，纤维可以不完全固化，从而导致纤维部分地熔融在一起。织物可以针刺或水刺以缠住并固定纤维，或者可以将纤维热粘合在一起。织物的性质在某种程度上决定了将要结合的TP之间结合的性质。优选织物不是那种非常紧的机织物，以致熔融TP难以(在所用的熔融结合条件下)穿透并围绕织物纤维。因此，可以优选织物是相对多孔的。但是如果织物的孔太多，可能形成太弱的结合物。织物的强度和硬度(进而织物中用的纤维)可以在某种程度上决定所形成结合物的强度和其它性质。因此在一些情况下，更高强度的纤维(例如碳化纤维或芳族聚酰胺纤维)可能有利。"装饰的"或"装饰性"是指物品上具有可见的装饰，例如图画、颜色或图案，和/或具有文字(例如描述、商标、说明书(用法)、广告等)，其通过个人的简单视觉观察就可以看得见。这里"透明的"是指下面的装饰(印刷)面，可以通过所用厚度的特定(透明)材料看得见。在此上下文中，看得见是指任何纯粹装饰图案是看得见的，和/或文字是较易读的。厚度是可变的，因为在非常厚的层中材料可能不够透明，但在较薄的层中足够透明以达到上述标准。该透明材料可以用染料着色，只要它达到透明度的要求。"多层"是指含有两层或更多层的结构，优选三层或更多层。例如，第一TP层熔合在印刷层上，印刷层又熔合在第二TP层上，包含此三层的结构为三层结构。如果第一TP和第二TP相同，此结构仍为三层。ISS印刷的油墨不纟支_〖人为是这里的层。不受理论约束，据信通过将TP机械地锁定在ISS片材上，热塑性塑料可以结合在ISS片材的表面上(至少部分地)。据信在熔合步骤中TP"穿透"表面上的不规则处，或者实际上通过小孔、空隙和/或其它通道(如果它们存在)"穿透"表面下或通过表面的不规则处。当TP固化时，它被机械地锁在这些不规则处以及小孔、空隙和/或其它通道(如果存在)的里面和/或上面。用于第一和/或第二TP的一种优选材料类型是"经典TP(classicalTP",这是一种不易交联的材料，并且它的熔点和/或玻璃转化温度高于约30摄氏度。优选地，如果这种经典TP为结晶状，那么其结晶熔点为50摄氏度或更高，更优选其熔解热为2焦耳/克或更多，特别优选为5焦耳/克或更多。如果TP是玻璃状，那么优选其玻璃转化点为50摄氏度或更高。在一些条件下，熔点或玻璃转化温度可以如此之高，以至于TP在达到该温度之前就分解了。这种聚合物也作为TP涵盖于此。这种经典TP包括聚曱趁及其共聚物；聚酯，例如PET、聚(对苯二甲酸1,4-丁二酯)、聚(对苯二曱酸1,4-环己二曱酯)和聚(对苯二甲酸1,3-丙二酯)；聚酰胺，例如尼龙-6,6、尼龙-6、尼龙-12、尼龙-11和芳族-脂肪族共聚酰胺；聚烯烃，例如聚乙烯(即所有形式，例如低密度、线性低密度、高密度等)、聚丙烯、聚苯乙烯、聚苯乙烯/聚苯醚混合物；聚碳酸酯，例如聚(双酚A碳酸酯)；含氟聚合物，包括全氟聚合物和部分氟化聚合物，例如四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物、聚(氟化乙烯)，以及乙烯和偏二氟乙烯或氟化乙烯的共聚物；聚硫化物，例如聚(对苯;危醚)；聚醚酮，例如聚(醚-酮)、聚(醚-醚-酮)和聚(醚-S同-酮)；聚(醚酰亚胺)；丙烯腈-l,3-丁二烯-苯乙烯共聚物；热塑性(曱基)丙烯酸聚合物，例如聚(曱基丙烯酸甲酯)；热塑性高弹体，例如来自对苯二甲酸酯、1，4-丁二醇和聚(四亚曱基醚)二醇的"嵌段，，共聚酯，和包含苯乙烯和(氢化)l,3-丁二烯嵌段的嵌段聚烯烃；以及氯化聚合物，例如聚(氯乙烯)、氯乙烯共聚物和聚(偏二氯乙烯)。还包括可以在原位形成的聚合物，例如(曱基)丙烯酸酯聚合物。列举的任一种TP可以与列举的其它任一种TP用于这里所述的过程结构中。在这里的一种方式中，优选第一和第二TP两者之一是或都是经典TP。有用的热固(即，易交联的)TP包括环氧树脂、三聚氰胺树脂、酚醛树脂、热固聚氨酯树脂和热固聚酯树脂。这些热固树脂可以与上述任何特定TP树脂或树脂类型结合。在本发明的一种优选方式中，第一和第二TP都是这些热固树脂。在本发明的另一种优选方式中，第一和笫二TP其中一种为热固树脂，另一种为经典TP。至少第一TP必须是透明的，但第一和第二TP两者都可以是透明的。上述一些经典TP和上述一些热固TP可以是透明的，例如聚酉旨；聚酰胺；聚烯烃；聚碳酸酯；含氟聚合物；丙烯腈-1,3-丁二烯-苯乙烯共聚物；热塑性(曱基)丙烯酸聚合物，例如聚(曱基丙烯酸甲酯)；以及氯化聚合物，例如聚(氯乙烯)。由于其高度的结晶性，通常许多这些类型的TP是半透明或不透明的，但是在共聚物的形式中，可以使结晶性降低到一定程度，使得为了本发明目的它们是透明的。具体的有用的透明经典TP包括聚(甲基丙烯酸甲酯)，乙烯、(甲基)丙烯酸和任选(甲基)丙烯酸酯的离子共聚物(可购自E.I.DuPontdeNemours&Co.,Inc,Wilmington,DE19898,在美国的商标为Surlyn)，聚碳酸酯，以及"无定型"聚酰胺。如果结晶性聚合物由熔融时非常迅速地淬火，那么其晶粒倾向于更少和/或更小，且聚合物更透明，因此更高结晶性的聚合物，在淬火时，可以是透明的。或者如果层厚度薄的话，那么结晶性较高的聚合物也可以是足够透明的。许多热固TP(例如环氧树脂)也是透明的。至少ISS—面上有印刷，^旦两面都可以印刷。当两面都有印刷时，优选笫一和第二TP都是透明的。可以通过许多"标准的，，适合物理处理ISS的印刷方法来对ISS进行印刷。当然所用油墨应该对ISS有适当的粘合力，尽管可能不需要很强的粘合力，因为最终ISS印刷面会得到第一TP的保护。印刷方法是本才支术领^/i^知的，参见例如M.Larsen,IndustrialPrintingInk(工业印刷油墨)，ReinholdPublishingCorp.(1962)、EncyclopediaofChemicalTechnology(化学技术百科全书)，第2版JohnWiley&Sons,Inc.,巻11，611-632(1966)和巻16，494-546(1968)，和R.N.Blair,ThelithographersManual,TheGraphicArtsTechnicalFoundation,Inc.,笫7版(1983),以及美国专利第4,892,779号。一种特别有用的印刷形式是喷墨印刷。优选地，无论使用什么印刷方法，油墨都不会完全使ISS表面"平滑"或填满，因为如果表面是平滑的，那么熔合之后第一TP的粘合力可能会被减弱。优选将被印刷的ISS是MPS和NWF,且特别优选MPS。MPS的特别优选形式见述于美国专利第4,892,779号，其通过引用而并入本文。多于两个TP层可以与印刷ISS组合，只要ISS用在各不同TP之间以形成结合物，且将额外的层(包括ISS)结合在笫二TP层上。例如，通过把ISS放在各TP片材之间，然后将该组件(熔融)层压，从而在TP和ISS之间形成熔融结合物，可以将三种不同TP片材结合在一起。该过程可以用例如压带机的加热的砑光辊来完成。每种TP在ISS表面上的层压，可以是顺续或同时热粘合的任何組合方式。熔融粘合可以多种方式进行。例如，可以将ISS的未印刷面对着注塑膜的一面放置，并将第一TP注塑入模内，这样它就熔合在ISS的印刷面上。在笫一TP固化之后，可以除去含第一TP的部分，并将其放入笫二个模内(如果所述模有可变厚度的空腔，则可以用同一个模)，在第二个模里ISS的另一表面是暴露的，并且注入才莫内的第二TP熔合在该ISS的暴露表面上。注入第一TP和第二TP的顺序也可以颠倒。在第二TP固化之后，粘合部分可以从模中取出。该过程可以使用热交联树脂，并且粘合部分保留在热才莫中直至树脂交联(即热固)。在本方法的变更方式中，可以将不同的聚合物同时注模到位于模中适当位置的ISS两个表面上。可以通过多种已知方法，例如真空、静电荷、机械地、粘合剂(胶带)等，将ISS放在模中适当的位置。在其它方法中，ISS可以层压在第一和/或第二TP的表面上。如果使用第一TP，它应该被层压在ISS的印刷面上。例如，可以用辊压层压法将第一TP和第二TP粘合在ISS的表面上。该方法可以顺续或同时进行，并且当笫一和/或笫二TP是片材和/或薄膜时，该方法特别有用。可以使用热辊压光和/或带砑光机。在其它方法中，在压模中加入第一TP，并将ISS放在第一TP之上使印刷面接触笫一TP，或者使ISS对着模的一面。模被关闭和加热(或者已经是热的)，并施压。然后可以类似方式使第二TP与ISS的另一面相接触。或者，把第一TP加入模中，并将ISS(的印刷面)二改在上面(或者朝向这一面)，加入第二TP,使其与ISS的另一表面相接触。然后关闭才莫并施压。在其它方法中，可以将不同TP的薄膜放在ISS的任一面上(第一TP在印刷面上)，然后将该组件;改在加热成形机中，其中TP薄膜"通过"片材进行粘合，并且制成加热成形的产品。多层的TP和ISS可以应用于此方法或其它类似方法中，特别是使用TP薄膜的方法。可以使用上述方法的任何组合。例如，第一TP可以层压在ISS印刷面上，然后在注塑或压塑的过程中，将ISS的第二面熔合于第二TP。其它组合对于技术人员来讲将是显而易见的。在熔合过程中，优选的是，ISS的粗糙表面特征(无论它们是什么)通常没有遭到完全破坏，并且经常保留得相当完整。例如，如果ISS包含TP,且熔合过程的温度导致TP熔融，那么ISS的不失见则处可能损失。通过很多方法可以避免该损失。使第一和第二TP熔化的温度可以足够低，以使任何构成ISS的TP的熔点(如果有)和/或玻璃转化点高于熔合过程的温度。其它避免表面不规则处损失的方法是使ISS由交联热固树脂或其它具有高熔点的材料，例如金属制成。如果ISS包含TP,在一些情况下，该TP可以是粘性的，以使其在高于熔点/玻璃转化温度时几乎不流动。通过使用大量填料，和/或使用很高分子量的TP(例如超高分子量聚乙烯)，可以增加粘性。例如，在一种优选的ISS中，优选由热塑性塑料制成的MPS中，优选热塑性塑料的重量平均分子量约为500,000或更高，更优选约l，OOO,OOO或更高。一种有用的TP(可以获得如此高的分子量)是聚乙烯，并且它是对于ISS(优选MPS)的优选TP。在粘合具有更高熔点或玻璃转化温度的TP时，另一防止粗糙表面特征损失的方法是，将ISS暴露在较高温度下的时间减到最短，以使TP在短期时间内"穿透，，该粗糙表面，该时间不足以因传热导致粗糙表面损失。这些方法中的一些可以组合起来以进一步妨止ISS表面不规则处的损失。形成结合的结构后，在多数情况下，结合界面不是结构中的弱点。就是说在多数情况下，试图将两层TP相互剥开(在熔合过程中所述的TP)会导致TP或ISS之一内聚破坏，这说明材料的内在强度是粘合组件的弱点。这里所述聚合物，TP和/或ISS的聚合物，但特别是TP，可以包含通常在这些聚合物中存在的材料(例如填料、增强剂、抗氧剂、色素染料、阻燃剂等)，其量是这些组合物中常用的量。然而，第一TP应当保持透明。本发明的多层结构可用于很多应用中，例如瓶子、罐、瓶盖和罐盖、电子设备、体育用品、厨房用具以及建筑或器具用装饰板。在所有情况下，印刷表面(其可以是严格装饰的和/或提供信息的(特别是有文字的)或者显示商标)得到第一TP层的保护。这种保护可以防止磨损、刮擦、光(例如，第一TP中可以存有紫外和/或可见光吸收剂)、水等。取决于所需要的保护，可以适当地选择第一TP。还可以选择第一TP以给予物品某种"触觉"，例如就瓶盖来说，更软的TP(或许具有增塑剂)可以使表面感觉更软，甚至可增强握住表面的能力。ISS冲是供了在其上印刷的良好表面，也提供了结合不同TP的方式。第二TP(以及其它额外的层，如果存在)可以提供例如以下这些性质物理强度、韧性、抗物质扩散性(在两个方向)、耐化学性和/或其它理想的性质。具体用途类型的例子有在器具、电子产品、医疗设备和电动工具上的警告和/或提供信息的标签。在各种物品(例如体育用品、鞋子、电子产品、化妆品、香水和器具)上的,皮保护的商品名和/或商标。在物品(例如化妆品、药品、香水、家用化学制品(去污剂、清洁剂等)、农药和食品)容器上的装饰和/或提供信息的标签。内部(在某些情况下外部)使用的装饰板，例如工作台面、嵌板和桌面。TP层之一可以是防渗树脂，例如Selai⑧防渗树脂，可购自E.I.DuPontdeNemoursandCo.,Inc.,Wilmington,DE19898,美国。因此，可以用ISS将稍有渗透性的树脂(例如聚乙烯)与防渗树脂结合，以使该部分较不易被某些物质(例如水或氧)渗透。这可以用于容器，例如瓶子、罐子、槽、坛、桶及类似物品。该防渗树脂可以结合在容器内部或外部，或者可以是中间层。实施例这里所述熔点和玻璃转化温度是用ASTM法D3418测定的。把熔融吸热量的最大值作为熔点，且把转化的中点作为玻璃转化温度。以二次加热(secondheat)测定熔点和玻璃转化温度。在实施例中，使用以下缩写和材料Delrin500P—中等粘性缩醛均聚物，可购自E.I.duPontdeNemoursandCompany,V/ilmington，DE,美国。PP-AdflexQ300F，可购自BasellBV,2130APHoofddorp,荷兰，是一种聚烯烃共聚物，且被认为是一种丙烯共聚物。SurlynPC2000——种乙烯/曱基丙烯酸共聚物，被钠离子部分中和(因此是一种离聚物)，可购自E.I.duPontdeNemoursandCompany,Wilmington,DE,美国。TeslinSP700—一种0.18毫米厚的包含高分子量聚乙烯和大量沉淀二氧化硅的微孔片材，可购自PPGIndustries,Pittsburgh,PA,美国(一种类似的适合材料可以商品名MiST⑧购得)。TeslinSP700—一种0.25毫米厚的包含高分子量聚乙烯和大量沉淀二氧化硅的微孔片材，可购自PPGIndustries,Pittsburgh,PA,美国(一种类似的适合材料可以商品名MiST⑧购得)。实施例1印刷程序对于所有实施例，用Hewlett-PackardDeskjet5740喷墨打印机在TeslinSP700或SP1000—个面上印刷。印刷式样(例如格子花、老虎条紋样式样)是整体式样，就是说，Teslin的整个表面都被印刷。Teslin⑧被裁成A4纸大小的片材印刷。所用油墨是来自Hewlett-Packard,参考号是343-C8766E(三种颜色)和339-C8767E(黑色)。成型程序一使用具有40毫米螺孔的Engel1750注塑机(EngelAustria,GmbH,Al130Vienna,奥地利)。使用100x100毫米的饰板才莫(plaquemold),其可以调整厚度。将印刷的Teslin㊣片材插入才莫内，并用胶带固定，印刷面对着坤莫表面。然后将PP或Delrin500P注模，这样就制成了100x100毫米x2毫米厚的饰板。该饰板的一个表面是Teslin片材的印刷面。然后将该2毫米厚的饰^i文回入才莫(现在设置为5毫米的总厚度)内，印刷的Teslin片材表面对着模表面。然后将SmiynPC2000(在本例中，其是第一TP)注入才莫内。所有聚合物的注才莫条件如表1所示。表l<table>compelxtableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>4吏用了四种组合成分Delrin、TeslinSP700、Surlyn;Delrin、TeslinSPIOOO、Surlyn;PP、TeslinSP700、Surlyn;以及PP、TeslinSPIOOO、Surlyn。在所有例子中，所得饰板是5毫米厚，有约2毫米厚的PP或Delrin⑧层，以及约3毫米厚的Surlyn层。印在Teslin⑧上的图案清晰可见，没有明显变形。粘合显得良好，因为该层不能用手分开。当无Teslin⑧层而进行相同的程序时，这两种TP层基本上分开了(没有粘合)。权利要求1.一种物品，所述物品包括具有第一面和第二面的多层结构热塑性或交联热固树脂片材，并且在所述第一面或第二面的至少一面上有印刷，第一热塑性塑料熔合到所述片材的所述第一面，且第二热塑性塑料熔合到所述片材的所述第二面，并且条件是所述第一面和所述第二面具有不规则的表面；且所述第一热塑性塑料是透明的。2.权利要求l的物品，其中所述片材是微孔片材。3.权利要求l的物品，其中所述片材是织物。4.前述权利要求中任一项的物品，其中所述第一面有印刷，且所述第一和第二热塑性塑料两者之一或两者全部是经典热塑性塑料。5.前述权利要求中任一项的物品，所述物品是^f瓦子、罐子、瓶盖或罐盖、电子设备、体育用品、厨房用具，或者建筑用或器具用装饰板，或者是它们的一部分。6.前述权利要求中任一项的物品，所述物品还包括防渗层。7.—种形成多层结构的方法，该方法包括(a)将第一热塑性塑料熔合到包含交联热固树脂或热塑性树脂的片材的第一面；和(b)将第二热塑性塑料熔合到所述片材的第二面；且条件是所述第一面和所述第二面具有不规则的表面；所述第一热塑性塑料是透明的；且在所述片材的所述第一面上有印刷。8.权利要求7的方法，其中所迷片材是微孔片材。9.权利要求7的方法，其中所述片材是织物。10.权利要求7至9中任一项的方法，其中所述第一和笫二热塑性塑料两者之一或两者全部是经典热塑性塑料。11.权利要求7至10中任一项的方法，其中步骤(a)和(b)两者之一或者两者全部是在注塑膜中进行，通过辊压层压进行，在压塑膜中进行，通过热成形进行，或者通过其任何组合的方式进行。全文摘要通过将热塑性塑料熔合到不规则表面片材的两面来制备装饰性聚合多层结构，所述片材的至少一面上有装饰性和/或提供信息的印刷。粘合在片材印刷面上的热塑性塑料是透明的。所得结构可以是例如罐子、瓶子、罐盖和瓶盖、体育用品、电子产品等各种标注或标记物品的一部分，还可用作装饰板。文档编号B32B5/18GK101198461SQ200680021217公开日2008年6月11日申请日期2006年6月14日优先权日2005年6月14日发明者C·谢尔文申请人:纳幕尔杜邦公司