多层层叠物及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种多层层叠物及其制备方法。所述多层层叠物包含：(a)支撑基材，其具有至少一个防粘主表面；(b)涂覆在所述支撑基材的所述防粘主表面上、由第一涂层组合物形成的透明罩面层，其中所述第一涂层组合物包含粒径在30至400nm之间的水性乳胶；(c)涂覆在所述透明罩面层上的仿石面涂层体系，所述仿石面涂层体系包括多彩色点层和底色层；和(d)涂覆在所述仿石面涂层体系上、由第二涂层组合物形成的粘附性底涂层，其中所述第二涂层组合物包含选自丙烯酸类水性乳胶、有机硅水性乳胶、和醋酸乙烯酯类水性乳胶的水性乳胶；其中，所述多层层叠物中的所述透明罩面层在与所述支撑基材剥离之后获得在60°下的至少85％的光泽度。
【专利说明】多层层叠物及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种多层层叠物及其制备方法，更具体地，涉及一种能够为目标基材(特别是建筑材料、木质基材)提供高光泽以及仿石效果的涂层的多层层叠物及其制备方法。
【背景技术】
[0002]为了给目标基材(包括建筑材料)提供多种特性，比如耐污性、耐候性、耐冷热性、耐水性、耐油性、耐化学品性、颜色效果(包括仿石效果)和/或其他视觉效果、光泽度等等，可以在其上涂覆由两层或更多层组成的多层涂层体系。例如，为了给目标基材提供仿石效果，可以在其表面上涂覆柔性仿石层，然后在该柔性仿石层上涂覆弹性模量相对较高的透明硬质层。在这种多层涂层体系中，外层作为抵挡外力的面涂层，而内层则保持其仿石效果O
[0003]为了进一步增强目标基材的美观性，通常涂覆具有高光泽度的罩面层。然而，涂层的最终光泽度取决于多种难以控制的参数。例如，涂料溶液本身的特性，诸如配方中使用的树脂粘结剂、配方粘度和消光颜料含量等，可能对涂层的最终光泽度产生影响。此外，固化条件，例如固化速度、温度和氧阻聚等，也会对最终涂层产品的光泽度产生影响。
【发明内容】
[0004]考虑到目标基材(例如建筑材料)在外观和光泽度方面的需求，需要提供一种能够为目标基材提供仿石效果外观以及高光泽度的简便而高效的方法。
[0005]为了满足上述需求，本发明提供了一种能够为目标基材提供仿石效果外观以及高光泽度的多层层叠物，所述多层层叠物包含:(a)支撑基材，其具有至少一个防粘主表面；(b)涂覆在所述支撑基材的所述防粘主表面上、由第一涂层组合物形成的透明罩面层，其中所述第一涂层组合物包含粒径在30至400nm之间的水性乳胶；(c)涂覆在所述透明罩面层上的仿石面涂层体系，所述仿石面涂层体系包括多彩色点层和底色层；和(d)涂覆在所述仿石面涂层体系上、由第二涂层组合物形成的粘附性底涂层，其中所述第二涂层组合物包含选自丙烯酸类水性乳胶、有机硅水性乳胶、和醋酸乙烯酯类水性乳胶的水性乳胶，其中，所述多层层叠物中的所述透明罩面层在与所述支撑基材剥离之后获得在60°下的至少85%的光泽度。在一个实施方式中，所述多彩色点层由第三涂层组合物形成，所述第三涂层组合物含有一种或多种颜色的被亲水性粘土胶体保护的色母料粒子。在一个具体的实施方式中，所述被亲水性粘土胶体保护的色母料粒子通过如下形成:将保护性亲水性粘土溶解在去离子水中形成亲水性粘土胶体，并且将所述亲水性粘土胶体与彩色乳胶漆进行混合并造粒，其中所述保护性亲水性粘土、去离子水和彩色乳胶漆以1: 5?15: 5?15的质量比存在。在一个实施方式中，所述底色层由含有离散颗粒形式的矿物粉末的第四涂层组合物形成。
[0006]本发明还提供了一种用于制备多层层叠物的方法，所述方法包括如下步骤:(i)提供具有至少一个防粘主表面的支撑基材；(ii)在所述支撑基材的防粘主表面上涂覆第一涂层组合物，以形成透明罩面层，其中所述第一涂层组合物包含粒径在30至400nm之间的水性乳胶，(iii)利用湿对干涂覆工艺，在所述透明罩面层上依次形成多彩色点层和底色层，从而形成仿石面涂层体系；(iv)利用湿对干涂覆工艺，在所述仿石面涂层体系上涂覆第二涂层组合物，以形成粘附性底涂层，其中所述第二涂层组合物包含选自丙烯酸类水性乳胶、有机硅类水性乳胶或醋酸乙烯酯类水性乳胶的水性乳胶，由此，形成所述多层层叠物，其中，所述多层层叠物的所述透明罩面层在与所述支撑基材剥离之后获得在60°下的至少85%的光泽度。
[0007]此外，本发明还提供了一种涂布目标基材的方法，所述方法包括:(i)将本发明的或通过本发明的方法获得的多层层叠物通过所述粘附性底涂层粘贴到目标基材的表面上；并且(ii)剥离所述支撑基材。在具体的实施方式中，所述目标基材包括选自如下的建筑材料:混凝土砌块、石膏板、灰砂砖、加气混凝土、复合轻质板、水泥纤维板及其任意组合；和选自如下的木质基材:天然木材基材、人造板基材及其任意组合。
[0008]本发明人惊讶地发现，在将包含支撑基材、透明罩面层、仿石面涂层体系和粘附性底涂层的多层层叠物经由粘附性底涂层粘贴到目标基材的表面上之后，通过剥离所述支撑基材，可以获得不仅具有仿石效果还具有高光泽度的涂层体系。
[0009]通常认为，涂层的最终光泽度由于受多种参数的影响难以控制。采用常规的涂覆工艺通常难以获得具有高光泽度的涂层表面。然而，本发明人惊讶地发现，将支撑基材从本发明的多层层叠物剥离，这样之前涂覆在支撑基材上的透明罩面层以可再现的简便方式复制了支撑基材的防粘主表面(优选是光滑的)的表面性质，从而获得所希望的光泽度，例如在60°下至少85%，甚至90%或更高的光泽度。
[0010]本发明人还发现，由于本发明的多层层叠物可以以固态膜片形式的独立产品提供，所以与湿涂料相比更容易进行运输和储存。此外，本发明的多层层叠物可以通过粘贴到目标基材的表面上之后、然后剥离所述支撑基材的方式容易地涂覆到目标基材上，所以与湿涂料相比可以更好地进行施工现场质量控制，从而提高产品品质。
【专利附图】
【附图说明】
[0011]图1示出了将本发明的多层层叠物粘附到水泥纤维板的表面上、然后剥离支撑基材之后获得的涂层体系的表面照片。
[0012]所选定的定义
[0013]在本文中使用时，“ 一种”、“这种”、“至少一种”和“ 一种或多种”可互换使用。因此，例如包含“一种”添加剂的涂层组合物可以被解释为表示涂层组合物包含“一种或多种”添加剂。在组合物被描述为包括或包含特定组分或级分的情况下，预计该组合物中并不排除本发明未涉及的可选组分或级分，并且预计该组合物可由所涉及的组分或级分构成或组成，或者在方法被描述为包括或包含特定工艺步骤的情况下，预计该方法中并不排除本发明未涉及的可选工艺步骤，并且预计该方法可由所涉及的工艺步骤构成或组成。
[0014]为了简便，本文仅明确地公开了一些数值范围。然而，任意下限可以与任何上限组合形成未明确记载的范围；以及任意下限可以与其它下限组合形成未明确记载的范围，同样任意上限可以与任意其它上限组合形成未明确记载的范围。此外，尽管未明确记载，但是范围端点间的每个点或单个数值都包含在该范围内。因而，每个点或单个数值可以作为自身的下限或上限与任意其它点或单个数值组合或与其它下限或上限组合形成未明确记载的范围。当在“涂覆涂层组合物”这样的上下文中使用时，术语“湿对干涂覆工艺”是指，在下层涂层达到至少表干(即不粘手指)的程度之后再涂覆上层涂层组合物的涂覆工艺。
[0015]在“防粘纸”这样的上下文中使用时，术语“基本上不含”挥发性有机化合物是指，本发明的防粘纸包含小于1000份每百万(ppm)的所述挥发性有机化合物。术语“本质上不含”挥发性有机化合物是指，本发明的防粘纸包含小于IOOppm所述挥发性有机化合物。术语“本质上完全不含”挥发性有机化合物是指，本发明的防粘纸包含小于5ppm所述挥发性有机化合物。术语“完全不含”挥发性有机化合物是指，本发明的防粘纸包含小于20份每十亿(PPb)所述挥发性有机化合物。
[0016]在本发明中，涂层组合物的前缀，如“第一”、“第二”、“第三”和“第四”，并不具有任何限制含义，仅用于区分目的。
[0017]术语“优选的”和“优选地”是指在某些情况下可提供某些益处的本发明实施方式。然而，在相同或其他情况下，其他实施方式也可能是优选的。另外，一个或多个优选的实施方式的叙述不意味着其他实施方式是不可用的，也不旨在将其他实施方式排除在本发明范围外。
【具体实施方式】
[0018]一方面，本发明提供了一种多层层叠物，其包含:
[0019](a)支撑基材，其具有至少一个防粘主表面；
[0020](b)涂覆在所述支撑基材的所述防粘主表面上、由第一涂层组合物形成的透明罩面层，其中所述第一涂层组合物包含粒径在30至400nm之间的水性乳胶；
[0021](c)涂覆在所述透明罩面层上的仿石面涂层体系，所述仿石面涂层体系包括多彩色点层和底色层；和
[0022](d)涂覆在所述仿石面涂层体系上、由第二涂层组合物形成的粘附性底涂层，其中所述第二涂层组合物包含选自丙烯酸类水性乳胶、有机硅水性乳胶、和醋酸乙烯酯类水性乳胶的水性乳胶；
[0023]其中，所述多层层叠物中的所述透明罩面层在与所述支撑基材剥离之后获得在60°下的至少85%的光泽度。
[0024]在本发明的一个优选的实施方式中，所述多层层叠物中的所述透明罩面层在与所述支撑基材剥离之后获得在60°下的至少90%的光泽度。
[0025]在本发明的另一优选的实施方式中，所述多层层叠物中的所述粘附性底涂层，当根据粘结强度测试方法GB/T9779-2005测试时，具有0.7MPa或更高的粘结强度。
[0026]j撑某材
[0027]作为用于本发明的支撑基材，可以使用任何合适材料的膜或薄片，该膜或薄片的厚度足以使得其实现支撑功能。本领域技术人员可以根据支撑基材所用的材料类型，容易地选择支撑基材的合适厚度。对于支撑基材的长度和宽度没有具体限制，可以根据实际需要来选择。在一个实施例中，支撑基材可以以具有一定宽度的卷材形式提供。
[0028]在本发明的多层层叠物中，支撑基材具有至少一个、优选两个彼此相对的防粘主表面。当在本文中使用时，“主表面”是由支撑基材的长度和宽度尺寸形成的表面。“防粘主表面”表示，当将本发明的多层层叠物的透明罩面层与所述支撑基材剥离时，这样的剥离可以容易地进行，而不会发生任何粘连或任何其他不利的相互作用。使得支撑基材获得防粘表面的方法是本领域已知的。具体地，可以通过向支撑基材的主表面施加防粘剂或脱模剂而获得防粘表面。此外，根据本发明的其他实施方式，本发明所使用的支撑基材的材料性质，支撑基材的主表面可以本身就是防粘表面，而不需要进一步涂覆任何防粘剂或脱模剂。
[0029]优选地，所述防粘主表面是光滑的。在本发明中，术语“光滑”表示光滑表面具有期望的较低粗糙度。具体地，当将根据本发明的多层层叠物中的透明罩面层与支撑基材的光滑表面剥离之后，透明罩面层可以获得在60°下的至少85%、甚至90%或更高的光泽度。因此，在本发明中，所述支撑基材不仅起到支撑作用，而且还能够在从多层层叠物上剥离之后为之前涂覆在其防粘主表面上的层(例如透明罩面层)提供所需要的表面性质，诸如光泽度。并非受缚于任何理论，发明人认为，涂层(例如透明罩面层)被涂覆到支撑基材的防粘主表面上，可以复制防粘主表面的表面性质(诸如光滑度)，从而获得所希望的高光泽度。
[0030]在一个实施方式中，所述支撑基材包括聚合物膜诸如聚酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚氯乙烯膜、或本领域已知的任何其他合适的材料膜。在另一实施方式中，所述支撑基材包括防粘纸。所述防粘纸的合适实例是本领域技术人员已知的，并且可以商购获得。优选地，所述防粘纸基本上不含挥发性有机化合物，更优选本质上不含挥发性有机化合物，还要更优选本质上完全不含挥发性有机化合物，最好完全不含挥发性有机化合物。作为可用支撑基材的具体实例，可以使用可商购自杭州大华公司的聚酯(PET)膜，或者可商购自上海彭维公司的防粘纸。
[0031]透明罩面层
[0032]在本发明的多层层叠物中，透明罩面层被涂覆在所述支撑基材的所述防粘主表面上，其由包含粒径在30至400nm之间的水性乳胶的第一涂层组合物形成。在本发明的实施方式中，所形成的透明罩面层在从所述支撑基材上剥离之后获得在60°下的至少85%的光泽度。在本发明的优选实施方式中，所述多层层叠物中的所述透明罩面层在从所述支撑基材上剥离之后获得在60°下的至少90%的光泽度。
[0033]当在本文中使用时，“水性乳胶”是指合成树脂(即聚合物)以微粒形式在水性液体介质中的稳定分散体，任选地可以借助合适的分散助剂诸如表面活性剂。因此，在本申请中当针对聚合物使用时，除非另有声明，术语“水性乳胶”和“水性分散体”可以交替使用。制备本发明的水性胶乳的方法是本领域已知的，例如可以利用本领域技术人员已知的乳液聚合工艺进行制备。所述乳液聚合制备工艺通常包含如下步骤:可选在适当的乳化剂和/或分散稳定剂的作用下并借助于搅拌，使可聚合单体在水中分散成乳状液，并且例如通过添加引发剂引发单体的聚合。在本发明中，可以通过例如有机官能团(包括，但不限于羧基、羟基、氨基、异氰酸酯基、磺酸基等等)的修饰对聚合物颗粒进行改性，从而获得具有所需性能(例如分散性)的水性乳胶。因此，在本发明中，术语“水性乳胶”不仅包括未经改性的聚合物颗粒在水性介质中的分散体，还包括经有机官能团改性的聚合物颗粒在水性介质中的分散体。
[0034]水性乳胶中的聚合物颗粒的尺寸可以通过本领域所公知的z均粒径来进行度量，其是指，采用动态光散射法，例如采用Marvlen Zetasizer3000HS微观粒径分析仪测定的颗粒的尺寸。在本发明中，用于第一涂层组合物的水性乳胶的聚合物颗粒的z均粒径为至多400nm、更优选小于300nm、还要更优选小于200nm,甚至更优选小于150nm或更小。但水性乳胶中聚合物颗粒的z均粒径优选为至少30nm，优选为至少50nm或更大，更优选为至少IOOnm或更大。在本发明的优选实施方式中，所述水性乳胶的粒径在30至400nm的范围内，更优选在100至150nm的范围内。所述水性乳胶由于具有上述适当的粒径尺寸范围，因而能够形成透明罩面层。
[0035]在本发明的实施方式中，所述第一涂层组合物中的水性乳胶包括有机硅水性乳胶、苯乙烯-丙烯酸酯水性乳胶、纯丙烯酸酯水性乳胶、有机硅改性的丙烯酸酯水性乳胶、醋酸乙烯酯水性乳胶、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯水性乳胶、乙烯-醋酸乙烯酯水性乳胶、醋酸乙烯酯-乙烯水性乳胶、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯-叔碳酸酯(例如叔碳酸乙烯酯VeoValO)水性乳胶或其组合。考虑到透明罩面层处于多层层叠物的外表面，因而优选具有优异耐水性、耐候性的水性乳胶作为成膜树脂。
[0036]如上所述，用于第一涂层组合物的水性乳液可以采用本领域普通技术人员所熟知的适当的乳液聚合方法制备。或者，作为水性乳液的具体实例，可以使用任何适当的可商购产品，诸如苯乙烯-丙烯酸酯水性乳液，例如购自巴德富实业有限公司的RS998A、RS968或RS936W。
[0037]如本领域技术人员可以容易理解的，第一涂层组合物包含成膜量的水性乳胶。优选地，所述水性乳胶在本发明的第一涂层组合物中的含量，相对于第一涂层组合物的总重，在约75至99.5重量％的范围内。优选地，水性乳胶在第一涂层组合物中的含量，基于所述第一涂层组合物的总重，为至少约80重量％、更优选至少约85重量％、甚至更优选至少约90重量％。而且优选地，水性乳胶在第一涂层组合物中的含量，基于所述第一涂层组合物的总重,为至多约99重量％、优选为至多约98重量％、或更优选为至多约95重量％。此外，如果在第一涂层组合物的·制备期间添加额外的水，那么额外的水的量与水性乳胶中原来存在的水一起应当计入所述水性乳液的总重。
[0038]如果需要，本发明的第一涂层组合物可选包含附加添加剂，这些添加剂不会不利地影响涂层组合物或由其得到的固化涂层。适当的添加剂包括例如会改善组合物的加工性能或制造性能、增强组合物的美感、或改善涂层组合物或由其得到的固化组合物的特定功能性质或特性(诸如对基材的粘附性)的那些试剂。可以包含的添加剂例如是载剂、乳化齐?、颜料、填料、抗迁移助剂、抗菌剂、扩链剂、固化剂、润滑剂、凝结剂、润湿剂、生物杀灭剂、增塑剂、交联剂、消泡剂、着色剂、蜡、抗氧化剂、防腐蚀剂、流动控制剂、触变剂、分散剂、粘着促进剂、UV稳定剂、清除剂、增稠剂、消泡剂、pH调节剂、成膜助剂、溶剂、或其组合。各个可选成分的含量足以起到其意欲达到目的，但优选地，这样的含量不会不利地影响涂层组合物或由其得到的固化涂层。在优选的实施方式中，本发明的第一涂层组合物可以包含增稠剂、分散剂、消泡剂、pH调节剂、成膜助剂、有机溶剂(例如醇类溶剂)、杀菌剂、防霉剂或其任意组合作为附加添加剂。
[0039]根据本发明，附加添加剂的总量相对于所述第一涂层组合物的总重为0.1重量％至约25重量％，优选为约0.5重量％至约20重量％。根据本发明，优选的第一涂层组合物所包含的附加添加剂的量，相对于所述组合物的总重，可以为至少约0.5重量％、更优选至少约1.0重量％、甚至更优选至少约2.0重量％、最优选至少约2.5重量％。根据本发明，优选的第一涂层组合物所包含的附加添加剂的量，相对于所述组合物的总重，可以为至多约18重量％、更优选至多约15重量％、甚至更优选至多约10重量％、最优选至多约8.0重量％。
[0040]在本发明的实施方式中，所述第一涂层组合物包含，基于所述第一涂层组合物的总重，
[0041 ] 75至99.5重量％的水性乳胶；
[0042]0.1至25重量％的附加添加剂，其中所述附加添加剂包括增稠剂、分散剂、消泡剂、pH调节剂、成膜助剂、有机溶剂、杀菌剂、防霉剂或其任意组合。
[0043]在本发明的一个【具体实施方式】中，所述第一涂层组合物包含，相对于所述第一涂层组合物的总重，
[0044]75至99.9重量％的苯乙烯-丙烯酸酯水性乳胶；和
[0045]0.1至25重量％的所述附加添加剂，所述附加添加剂包括增稠剂、分散剂、润湿剂、消泡剂、PH调节剂、成膜助剂、有机溶剂、杀菌剂、防霉剂或其任意组合。
[0046]在本发明的一个特别具体的实施方式中，所述第一涂层组合物包含，相对于所述第一涂层组合物的总重，
[0047]85至95重量％的苯乙烯-丙烯酸酯水性乳胶；
[0048]1.5至6.5重量％的增稠剂；
[0049]0.2至0.6重量％的分散剂；
[0050]0.2至0.6重量％的消泡剂；
[0051]0.1至0.3重量％的pH调节剂；
[0052]1.5至4.5重量％的成膜助剂；
[0053]1.5至4.5重量％的有机溶剂；
[0054]0.1至0.3重量％的杀菌剂；和
[0055]0.1至0.5重量％的防霉剂。
[0056]为了形成本发明的多层层叠物中的透明罩面层，可以以一定的湿膜厚度涂覆第一涂层组合物，合适的湿膜厚度可以在宽范围内变化，并且可以由本领域技术人员容易地确定。例如，由第一涂层组合物形成的透明罩面层的湿膜厚度可以为约30-150 μ m。
[0057]仿石面涂层体系
[0058]在本发明的多层层叠物中，仿石面涂层体系被涂覆在所述透明罩面层上，其包括多彩色点层和底色层。本文中使用的“仿石面涂层体系”是指，为目标基材提供视觉上与天然石料如大理石类似的颜色和/或纹理的涂层体系。在本发明的仿石面涂层体系中，底色层的颜色以连续的形式显现，提供背景颜色，而多彩色点层显现如下的颜色效果:相对于背景颜色，显现不连续的点状、岛状、云状、絮状等形式的色块或色斑。如此组合的仿石面涂层体系为目标基材提供了逼真的仿石效果。
[0059]多彩色点层
[0060]根据本发明，所述多彩色点层由第三涂层组合物形成，所述第三涂层组合物包含一种或多种颜色的被亲水性粘土胶体保护的色母料粒子。
[0061]本文中使用的术语“被亲水性粘土胶体保护的色母料粒子”是指，为多彩色点层提供颜色效果、呈颗粒形式的色母料。这种色母料粒子的表面被亲水性粘土胶体包覆，可以稳定地分散在而不是溶解在第三涂层组合物中。在本发明的第三涂层组合物中，可以根据需要包含单一颜色的色母料粒子或者两种或更多种颜色的色母料粒子的混合物。具体地，可以包含白色、黑色、灰色、红色、黄色、蓝色、绿色的色母料粒子及其组合。在一个实施方式中，被亲水性粘土胶体保护的色母料粒子在第三涂层组合物中的含量，相对于所述第三涂层组合物的总重,在约14.5重量％至约45重量％的范围内，优选在约20重量％至约30重量％的范围内。
[0062]在本发明中，被亲水性粘土胶体保护的色母料粒子可以通过本领域技术人员已知的混合、造粒工艺进行制备。具体地，所述色母料粒子的制备工艺通常包括如下步骤:将保护性亲水性粘土与去离子水充分混合形成亲水性粘土胶体，然后将彩色乳胶漆加入所形成的胶体中并均匀混合，接着根据所需要的粒子尺寸使所得混合物通过孔板，从而形成具有所需粒径的被亲水性粘土胶体保护的色母料粒子，其中保护性亲水性粘土、去离子水与彩色乳胶漆以1: 5?15: 5?15的质量比存在。
[0063]在以上色母料粒子的制备中特别有用的是保护性亲水性粘土，其不溶于水中但可在水中水合膨胀，形成胶体。本发明中使用的术语“保护性亲水性粘土”是指通过吸收相邻晶层的水而易于膨胀、并且剥离成能形成溶胶的带电薄片的水合硅酸盐矿物。这种粘土可以包括绿土、膨润土或蒙脱石。
[0064]在一个实施方式中，亲水性粘土包括作为合成绿土的具有层状结构的水合硅酸钠锂镁盐，其主要成分是:Si02、Mg0、Li20、Na20。该粘土的晶体结构单元是厚度以纳米计的微小薄片，在与水混合并吸附水分子后，形成三维空间的稳定胶体结构。作为具有层状结构的水合娃酸钠锂镁盐的例子，可以使用可商购自R0CKW00D的Laponite RD。在另一个实施方式中，使用有机改性的粘土，以减少胶体形式的粘土的再聚集。优选地，使用有机改性的膨润土，例如可商购自上海网格的GTS。
[0065]在以上色母料粒子的制备中另一种必需的组分是彩色乳胶漆，其为色母料粒子提供期望的颜色。所述彩色乳胶漆被上述保护性亲水性粘土形成的胶体包裹，从而形成可稳定分散的色母料粒子。在一个实施方式中，所述彩色乳胶漆包含基础乳胶漆、可选的亲水性粘土和色浆。具体地，所述彩色乳胶漆包含，相对于所述彩色乳胶漆的总重，90至99重量％的基础乳胶漆；0.01至10重量％的多彩色点层用色浆；和0.5至4重量％的所述可选的亲水性粘土。
[0066]可以使用本领域技术人员已知的任意乳胶漆作为基础乳胶漆。作为基础乳胶漆的实例，可以使用任何适当的可商购产品，或者可以采用本领域技术人员所熟知的乳胶漆的制备方法来进行制备。
[0067]在本发明的一个实施方式中，所述基础乳胶漆由水性胶乳和附加添加剂通过本领域技术人员所熟知的工艺制备。所述水性乳胶可以具有与前述第一涂层组合物中涉及的水性乳胶相同或类似的组成，但也可以是不同的水性乳胶。水性乳胶包括有机硅水性乳胶、苯乙烯-丙烯酸酯水性乳胶、纯丙烯酸酯水性乳胶、有机硅改性的丙烯酸酯水性乳胶、醋酸乙烯酯水性乳胶、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯水性乳胶、乙烯-醋酸乙烯酯水性乳胶、醋酸乙烯酯-乙烯水性乳胶、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯-叔碳酸酯(例如叔碳酸乙烯酯VeoValO)水性乳胶或其组合。在一个实施方式中，所述基础乳胶漆包含，相对于所述基础乳胶漆的总重，60至95重量％的水性胶乳。优选地，水性乳胶在基础乳胶漆中的含量，基于所述基础乳胶漆的总重，为至少约65重量％、更优选至少约70重量％、甚至更优选至少约75重量％。而且优选地，水性乳胶在基础乳胶漆中的含量，基于所述基础乳胶漆的总重，为至多约95重量％、优选为至多约92重量％、或更优选为至多约90重量％。此外，如果在基础乳胶漆的制备期间添加额外的水，那么额外的水的量与水性乳胶中原来存在的水一起应当计入所述水性乳液的总重。可选地，向上述水性胶乳中添加附加添加剂，以获得所希望的性能。所述附加添加剂在乳胶漆中的作用是本领域技术人员所公知的。在一个实施方式中，所述基础乳胶漆包含填料、增稠剂、分散剂、消泡剂、PH调节剂、有机溶剂(例如醇类溶剂)、成膜助剂、杀菌剂、防霉剂或其任意组合作为附加添加剂。此外，这些添加剂的用量可由本领域技术人员根据需要确定。优选地，所述附加添加剂的含量，相对于所述基础乳胶漆的总重，在5至40重量％的范围内。
[0068]正如通常在乳胶漆领域中的那样，可以使用颜料或染料使基础乳胶漆着色，从而形成彩色乳胶漆。这些颜料或染料通常以色浆(也被称为着色剂)形式掺入。在本发明中，术语“色浆”或“着色剂”是指通过将本领域公知的颜料或染料添加到载体或媒介中而获得的颜色浓缩体。在本发明的实施例中，着色剂是水基的，优选具有低V0C。所述着色剂通常包含一种或更多种颜料或染料，其中出于成本原因，颜料通常优于染料。
[0069]下表列出了 10种本领域常用色浆(着色剂)的构成。
【权利要求】
1.一种多层层叠物，其包含: (a)支撑基材，其具有至少一个防粘主表面； (b)涂覆在所述支撑基材的所述防粘主表面上、由第一涂层组合物形成的透明罩面层，其中所述第一涂层组合物包含粒径在30至400nm之间的水性乳胶； (c)涂覆在所述透明罩面层上的仿石面涂层体系，所述仿石面涂层体系包括多彩色点层和底色层；和 (d)涂覆在所述仿石面涂层体系上、由第二涂层组合物形成的粘附性底涂层，其中所述第二涂层组合物包含选自丙烯酸类水性乳胶、有机硅水性乳胶、和醋酸乙烯酯类水性乳胶的水性乳胶； 其中，所述多层层叠物中的所述透明罩面层在与所述支撑基材剥离之后获得在60°下的至少85%的光泽度。
2.如权利要求1所述的多层层叠物，其中，所述多层层叠物中的所述透明罩面层在与所述支撑基材剥离之后获得在60°下的90%或更高的光泽度。
3.如权利要求1所述的多层层叠物，其中，所述多层层叠物中的所述粘附性底涂层，当根据粘结强度测试方法GB/T9779-2005测试时，具有0.7MPa或更高的粘结强度。
4.如权利要求1至3中任意一项所述的多层层叠物，其中，所述支撑基材的所述防粘主表面是光滑的。
5.如权利要求4所述的多层层叠物，其中，所述支撑基材包括聚酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、或聚氯乙烯膜。
6.如权利要求4所述的多层层叠物，其中，所述支撑基材包括防粘纸，所述防粘纸基本上不含挥发性有机化合物。
7.如权利要求1至3中任意一项所述的多层层叠物，其中，所述第一涂层组合物包含，相对于所述第一涂层组合物的总重， 75至99.9重量％的所述水性乳胶； 0.1至25重量％的附加添加剂，其中所述附加添加剂包括增稠剂、分散剂、消泡剂、pH调节剂、有机溶剂、成膜助剂、杀菌剂、防霉剂或其任意组合。
8.如权利要求7所述的多层层叠物，其中，所述第一涂层组合物中的所述水性乳胶具有在100至150nm之间范围内的粒径。
9.如权利要求7所述的多层层叠物，其中，所述第一涂层组合物中的所述水性乳胶包括有机硅水性乳胶、苯乙烯-丙烯酸酯水性乳胶、纯丙烯酸酯水性乳胶、有机硅改性的丙烯酸酯水性乳胶、醋酸乙烯酯水性乳胶、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯水性乳胶、醋酸乙烯酯-乙烯水性乳胶、乙烯-醋酸乙烯酯水性乳胶、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯-叔碳酸酯水性乳胶或其组口 ο
10.如权利要求1至3中任意一项所述的多层层叠物，其中，所述多彩色点层由第三涂层组合物形成，所述第三涂层组合物含有一种或多种颜色的被亲水性粘土胶体保护的色母料粒子。
11.如权利要求10所述的多层层叠物，其中，所述第三涂层组合物包含，相对于所述第三涂层组合物的总重， 45至85重量％的水性乳胶；. 14.5至45重量的所述被亲水性粘土胶体保护的色母料粒子； .0.1至10重量％的附加添加剂，其中所述附加添加剂包括增稠剂、分散剂、消泡剂、pH调节剂、有机溶剂、成膜助剂、杀菌剂、防霉剂或其任意组合。
12.如权利要求11所述的多层层叠物，其中，所述被亲水性粘土胶体保护的色母料粒子通过如下形成:将保护性亲水性粘土溶解在去离子水中形成亲水性粘土胶体，并且将所述亲水性粘土胶体与彩色乳胶漆进行混合并造粒，其中所述保护性亲水性粘土、去离子水和彩色乳胶漆以1: 5~15: 5~15的质量比存在。
13.如权利要求12所述的多层层叠物，其中，所述保护性亲水性粘土包括层状结构的水合娃酸钠锂镁盐。
14.如权利要求12所述的多层层叠物，其中，所述保护性亲水性粘土包括有机改性的膨润土。
15.如权利要求12所述的多层层叠物，其中，所述彩色乳胶漆包含，相对于所述彩色乳胶漆的总重， . 90至99重量％的基础乳胶漆； . 0.5至4重量％的可选亲水性粘土 ；和 .0.01至8重量％的多彩色点层用色浆。
16.如权利要求15所述的多层层叠物，其中，所述彩色乳胶漆中的所述基础乳胶漆包含，相对于所述基础乳胶漆的总重， .60至85重量％的水性胶乳；和 .15至40重量％的附加添加剂，其中所述附加添加剂包括填料、增稠剂、分散剂、消泡剂、pH调节剂、有机溶剂、成膜助剂、杀菌剂、防霉剂或其任意组合。
17.如权利要求1至3中任意一项所述的多层层叠物，其中，所述底色层由含有离散颗粒形式的矿物粉末的第四涂层组合物形成。
18.如权利要求17所述的多层层叠物，其中，所述第四涂层组合物包含，相对于所述第四涂层组合物的总重， .14.5重量％至80重量％的水性乳胶； . 10重量％至85重量的所述离散颗粒形式的矿物粉末； .O重量％至10重量％的底色层用色浆；和 0.1至10重量％的附加添加剂，其中所述附加添加剂包括增稠剂、分散剂、消泡剂、pH调.节剂、有机溶剂、成膜助剂、硅烷偶联剂、杀菌剂、防霉剂或其任意组合。
19.如权利要求18所述的多层层叠物，其中，所述底色层用色浆的颜色与所述多彩色点层用色浆的颜色是不同的。
20.如权利要求1至3中任意一项所述的多层层叠物，其中，所述第二涂层组合物包含，基于所述第二涂层组合物的总重， . 40至85重量％的选自丙烯酸类水性乳胶、有机硅水性乳胶或醋酸乙烯酯-乙烯水性乳胶的水性乳胶； .10至58重量％的填料； . 0.5至2.5重量％的硅烷偶联剂；和 . 0.1至10重量％的附加添加剂，其中所述附加添加剂包括增稠剂、分散剂、消泡剂、pH调节剂、有机溶剂、成膜助剂、杀菌剂、防霉剂或其任意组合。
21.一种用于制备权利要求1至20中任意一项所述多层层叠物的方法，所述方法包括如下步骤: (i)提供具有至少一个防粘主表面的支撑基材； (?)在所述支撑基材的防粘主表面上涂覆第一涂层组合物，以形成透明罩面层，其中所述第一涂层组合物包含粒径在30至400nm之间的水性乳胶； (iii)利用湿对干涂覆工艺，在所述透明罩面层上依次形成多彩色点层和底色层，从而形成仿石面涂层体系； (iv)利用湿对干涂覆工艺，在所述仿石面涂层体系上涂覆第二涂层组合物，以形成粘附性底涂层，其中所述第二涂层组合物包含选自丙烯酸类水性乳胶、有机硅类水性乳胶或醋酸乙烯酯类水性乳胶的水性乳胶，由此，形成所述多层层叠物， 其中，所述多层层叠物的所述透明罩面层在与所述支撑基材剥离之后获得在60°下的至少85%的光泽度。
22.如权利要求21所述的方法，其中，所述支撑基材的所述防粘主表面是光滑的。
23.一种涂布目标基材的方法，所述方法包括: (i)将权利要求1至20中任意一项的所述多层层叠物通过所述粘附性底涂层粘贴到目标基材的表面上；并且· (?)剥离所述支撑基材。
24.如权利要求23所述的方法，其中，所述目标基材包括建筑材料或木质基材。
25.如权利要求24所述的方法，其中，所述建筑材料包括混凝土砌块、石膏板、灰砂砖、加气混凝土、复合轻质板、水泥纤维板及其任意组合。
26.如权利要求24所述的方法，其中，所述木质基材包括天然木材基材、人造板基材及其任意组合。
【文档编号】B32B27/06GK103707585SQ201210388216
【公开日】2014年4月9日 申请日期:2012年9月28日 优先权日:2012年9月28日
【发明者】熊荣, 段刚, 寇辉, 胡恒盛, 胡荣海 申请人:广东华润涂料有限公司