光学可变安全线和条的制作方法

发明领域

本发明涉及保护价值文件和价值商品以防伪造和非法复制的领域。特别地，本发明涉及待结合到安全文件中或安全文件上的光学可变安全线或条，所述安全线或条在倾斜时显示出高度动态视觉运动效应。

发明背景

随着彩色影印和印刷品的不断改进以及在保护安全文件如钞票、价值文件或卡、交通票或卡、税票和产品标签以防伪造、仿制或非法复制的尝试中，通常的实践是将各种安全手段结合到这些文件中。安全手段的典型实例包括包含光学可变颜料、磁性或可磁化薄膜干涉颜料、干涉涂覆颜料、热致变色颜料、光致变色颜料、发光、红外吸收、紫外线吸收或磁性化合物的安全线或条、窗口、纤维、绘图板、箔、贴花、全息图、水印、安全油墨。

本领域技术人员已知嵌入基质中的安全线作为保护安全文件和钞票以防仿造的有效手段。参考us0,964,014；us4,652,015；us5,068,008；us5,324,079；wo90/08367a1；wo92/11142a1；wo96/04143a1；wo96/39685a1；wo98/19866a1；ep0021350a1；ep0185396a2；ep0303725a1；ep0319157a2；ep0518740a1；ep0608078a1；和ep1498545a1以及其中引用的参考文献。安全线为金属或塑料丝，其在制造过程期间结合到用于印刷安全文件或钞票的基质中。安全线或条带有用于安全文件，特别是钞票的公众和/或机器鉴定的特定安全元素。用于该目的的合适安全元素包括但不限于金属化、光学可变化合物、发光化合物、微缩文本和磁特征。

就保护价值文件如钞票以防伪造的目的而言，提出了将在观察角改变时显示出色移或变色的光学可变安全线或条作为安全特征结合到所述价值文件中或者所述价值文件上。保护以防伪造基于光学可变安全元素取决于视角或方向而传达给观察者的可变色彩效果。

us2007/0241553公开了用于确保有价制品的安全元素，其具有在不同视角下赋予不同色彩印象的光学可变层，以及在覆盖区域中的置于光学可变层上的半透明油墨层，其中当在预定观察条件下观察时，光学可变层的色彩印象与覆盖区域中的半透明油墨层的色彩印象一致。

wo2007/042865a1公开了安全元素，其包含至少两个具有相同或不同光学可变着色的相邻区域。公开的安全元素进一步包含与两个具有可变着色的区域连续交叉的单一图形标识使得图形标识跨越两个区域且完美地排列。

ep2465701a2公开了用于确保有价制品的安全元素，其包含由在不同视角下传达不同色彩印象的光学可变层、具有第一色彩恒定印象和第二色彩恒定印象的第一部分和个性化标识构成的叠层。光学可变层和显示出两种色彩恒定印象的两部分在覆盖区域中堆叠。调整所公开的不同层使得光学可变层的色彩印象在预定第一视角下匹配第一部分的色彩印象且光学可变层的色彩印象在不同于第一视角的预定第二视角下匹配第二部分的色彩印象。

作为选择或者除通过上文所述光学可变性能得到的保护以防伪造或非法复制外，开发了包含全息结构的安全线或条。用于制备这类包含全息结构的光学可变线的常用方法包括：将部分脱金属化全息图层层压在完全涂覆的色移层上；该层压导致非常厚的安全线，这可能在将所述线结合到纸中期间导致困难。

wo2004/048120a1公开了包含至少两个相邻区域的安全元素，其中一个区域为光学可变的且另一区域具有具有恒定反射的材料层。所公开的安全元素包括不具有材料的区域形成面积以形成可视觉检测的图形标识、特征等。所公开的材料的光学可变层可由全息材料如全息漆构成，在其上进行压花以压出全息图像。

us8,534,710公开了包含叠层的安全线，所述叠层由在不同视角下传达不同色彩印象的光学可变层以及包含油墨层和金属层的色彩恒定层构成。光学可变层和色彩恒定层在覆盖区域中堆叠，同时光学可变层和色彩恒定层中的至多一个存在于覆盖区域外部。当在预定视角下观察时，覆盖区域中叠层的色彩印象和在覆盖区域外部的一个层的色彩印象相互匹配。它进一步公开了可在光学可变层中压花衍射压纹图案以实现例如所谓的色移全息图，其中光学可变层的色移效应与全息效应组合。

us8,381,988公开了一种安全线，其包含：第一和第二色移材料层，所述层至少部分地相互重叠且各自具有不同的色移性能，并且至少部分地施涂于一个色移层的暴露表面上，光控制层，所述光控制层可以为通过将色移层用热塑性压花漆涂覆，然后随着施加热和压力使用压花工具产生光控制结构而制备的微棱形膜。

us2011/0012337公开了安全线，其中a)吸收层、介电层和反射层形式的色移薄膜元素，和b)存在于压花漆层中的凸纹图案堆叠。所公开的具有凸纹图案的压花漆层仅在子区中金属化，使得当通过非金属化子区从凸纹图案侧观察时，色移薄膜元素是可见的。然而，所公开的包含非印刷色移薄膜元素的安全线可能遭遇设计和色彩组合方面的低灵活性。

仍需要提供结合高视觉吸引力与高精细设计以进一步提高对伪造或非法复制包含所述安全线或条的安全文件的抗性的精细安全线或条。

概述

因此，本发明的目的是克服如上所述现有技术的不足。这通过提供安全线或条实现，所述安全线或条包含：

a)光学可变层，其在不同视角下赋予不同色彩印象并且由包含约2至约40重量％光学可变颜料的光学可变组合物制成，所述光学可变层包含一个或多个标记形式的或者由标记组成的间隙，所述标记由光学可变组合物制成，所述重量％基于光学可变组合物的总重量；

b)色彩恒定层，其具有与光学可变层在视角下的色彩印象匹配的颜色并且由包含约1至约20重量％一种或多种染料和/或约0.1至约45重量％无机颜料、有机颜料或其混合物的色彩恒定组合物制成，所述色彩恒定层包含一个或多个标记形式的或者由标记组成的间隙，所述标记由色彩恒定组合物制成，所述重量％基于色彩恒定组合物的总重量；

c)全息金属层；和

d)基质，

其中i)全息金属层面对基质，ii)色彩恒定层和光学可变层存在于全息金属层上，和iii)色彩恒定层和/或光学可变层面对环境，且

其中光学可变层、色彩恒定层和全息金属层从包含光学可变层和/或色彩恒定层的安全线或条的侧一起至少部分地可见。

本文还描述和主张制备本文所述安全线的方法，所述方法包括步骤：

a)提供本文所述的基质，所述基质包含本文所述的全息金属层，

b)b1)通过选自胶版印刷、轮转影印、丝网印刷、柔版印刷及其组合的方法，同时保持一个或多个标记形式的间隙，或者通过将色彩恒定组合物以标记的形式施涂并将所述色彩恒定组合物硬化而将色彩恒定组合物施涂于全息金属层上以形成本文所述的色彩恒定层；和通过选自轮转影印、丝网印刷、柔版印刷及其组合的方法，同时保持一个或多个标记形式的间隙，或者通过将光学可变组合物以标记的形式施涂并将所述光学可变组合物硬化而施涂本文所述的光学可变组合物以形成光学可变层，或者

b2)通过选自轮转影印、丝网印刷、柔版印刷及其组合的方法，同时保持一个或多个标记形式的间隙，或者通过将光学可变组合物以标记的形式施涂并将所述光学可变组合物硬化而将本文所述的光学可变组合物施涂于全息金属层上以形成本文所述的光学可变层；和通过选自胶版印刷、轮转影印、丝网印刷、柔版印刷及其组合的方法，同时保持一个或多个标记形式的间隙，或者通过将色彩恒定组合物以标记的形式施涂而施涂本文所述的色彩恒定组合物以形成本文所述的色彩恒定层；

c)任选将透明基质施涂于步骤b)所得结构上，和

d)任选将热粘合层施涂于步骤b)或c)所得结构的一侧或两侧上。

本文还描述和主张制备本文所述且进一步包含透明基质的安全线或条的方法，所述方法包括步骤：将包含本文所述基质和本文所述全息金属层的第一结构与包含本文所述透明基质、本文所述光学可变层和本文所述色彩恒定层的第二结构层压。

本文还描述和主张本文所述安全线或条在保护安全文件以防伪造、假冒或非法复制中的用途以及包含本文所述安全线或条的安全文件。

本文还描述和主张生产本文所述安全文件的方法，所述方法包括步骤：

a)优选通过本文所述方法生产本文所述安全线或条，和

b)在所述安全文件中至少部分地嵌入步骤a)所得安全线或条，或者将步骤a)所得安全线或条安装在安全文件的表面上的步骤。

与现有技术的传统全息线相比，本文所述具体层的组合提供给安全线视觉效应方面的更多变化。该组合增强安全线或条的安全性和可见性，因此提高伪造的难度。

附图简述

图1-3示意性描述根据几个示例实施方案的本发明安全线和条的横截面。

图4-7示意性描述根据几个示例实施方案的本发明安全线和条的顶视图。

图8a-c描述根据几个示例实施方案的包含本发明安全线和条的安全文件的横截面。

详述

以下定义用于解释说明书中讨论和权利要求书所述的术语的含义。

如本文所用，冠词“一个/一种”表示一种/一个以及多于一种/一个，且未必将其名词限于单数。

如本文所用，与量或值一起使用的术语“约”意指所述量或值可以为指出的具体值或者其相邻的一些其它值。一般而言，术语“约”表示，特定值意欲表示该值的±5％内的范围。作为实例，短语“约100”表示100±5的范围，即95-105的范围。优选，术语“约”表示的范围表示该值的±3％，更优选±1％内的范围。一般而言，当使用术语“约”时，可预期根据本发明的类似结果或效果可在所述值的±5％的范围内得到。

如本文所用，术语“和/或”意指所述组的所有或者仅一个元素可以存在。例如，“a和/或b”应意指“仅a或仅b，或者a和b”。在“仅a”的情况下，该术语还涵盖不存在b的可能性，即“仅a，但无b”。在“仅b”的情况下，该术语还涵盖不存在a的可能性，即“仅b，但无a”。

如本文所用，术语“至少”意指限定一种或多于一种，例如一种或者两种或三种。

如本文所用，术语“包含”意欲为非详尽且为开放性的。因此，例如包含化合物a的组合物可包含除a外的其它化合物。

线或条由细长安全元素组成。“细长”意指安全元素在纵向上的尺寸与其横向上的尺寸的多于两倍一样大。

如本文所用，术语“标记”应意指不连续的层，例如图案，包括但不限于符号、文字数字符号、图形、几何图案、字母、文字、数字、标识和图画。

如本文所用，术语“颜料”根据din55943：1993-11和dinen971-1：1996-09中给出的定义理解。颜料为粉末或片形式的材料，其与染料相反—不可溶于周围介质中。

如本文所用，术语“匹配”或“匹配的”应当理解意指两种色彩印象基本看起来是相同的。

本发明安全线或条结合了不同的色彩区域，所述色彩区域在预定观察条件下看起来非常近似或相同并且在安全线或条倾斜时看起来不同，因此赋予高抗伪造或非法复制性。

光学可变元素是安全印刷领域中已知的。光学可变元素(在本领域中也称为角度变色元素或色移元素)显示出视角或入射角相关色彩，并用于保护钞票或其它安全文件以防通过通常可得到的彩色扫描、印刷和复印办公设备伪造和/或非法复制。本文所述光学可变层在不同视角赋予不同色彩印象。“不同色彩印象”意指元素在不同的视角下显示出cielab(1976)体系的至少一个参数不同，优选显示出不同的“a*”值或不同的“b*”值或者不同的“a*”和“b*”值。

例如，包含光学可变颜料颗粒的层或涂层在视角变化(例如从相对于该层或涂层的平面为约90°的视角至相对于该层或涂层的平面为约22.5°的视角)时显示出从色彩印象ci1(例如金色)至色彩印象ci2(绿色)的色移。除通过容许用人肉眼容易检测、识别和/或辨别本文所述安全线或条可能的伪造的色移性能提供的明显安全性外，色移性能可用作识别安全线或条的机器可读工具。因此，色移性能同时可用作分析安全线或条的光学(例如光谱)性能的鉴定方法中的隐蔽或半隐蔽安全特征。因此，光学可变颜料颗粒的色移性能同时可用作分析颗粒的光学(例如光谱)性能的鉴定方法中的隐蔽或半隐蔽安全特征。

与在视角变化时显示出不同颜色或色彩印象的光学可变层相反，本文所述色彩恒定层由在视角变化时不显示颜色变化或色彩印象变化的层组成。

本文所述安全线或条包含本文所述基质、本文所述光学可变层、本文所述色彩恒定层和全息金属层，其中：i)全息金属层面对基质，ii)色彩恒定层和光学可变层存在于全息金属层上，和iii)色彩恒定层和/或光学可变层面对环境，且其中光学可变层、色彩恒定层和全息金属层从包含光学可变层和/或色彩恒定层的安全线或条的侧(参见图1、2、3和8中的眼睛)一起至少部分地可见。

根据一个实施方案以及如图1所示，本文所述安全线或条(t)包含本文所述基质(4)、本文所述光学可变层(1)、本文所述色彩恒定层(2)和全息金属层(3)，其中全息金属层(3)面对基质(4)，其中光学可变层(1)面对环境，且其中色彩恒定层(2)面对全息金属层(4)和光学可变层(1)。换言之，光学可变层(1)置于色彩恒定层(2)上，色彩恒定层(2)置于全息金属层(3)上且全息金属层(3)置于本文所述基质(4)上。此外，本文所述光学可变层(1)、本文所述色彩恒定层(2)和全息金属层(3)从包含光学可变层和/或色彩恒定层的安全线或条的侧(参见图1中的眼睛)一起至少部分地可见。

根据另一实施方案以及如图2所示，本文所述安全线或条(t)包含本文所述基质(4)、本文所述光学可变层(1)、本文所述色彩恒定层(2)和全息金属层(3)，其中全息金属层(3)面对基质(4)，其中色彩恒定层(2)面对环境，且其中光学可变层(1)面对全息金属层(4)和色彩恒定层(2)。换言之，色彩恒定层(2)置于光学可变层(1)上，光学可变层(1)置于全息金属层(3)上，且全息金属层(3)置于本文所述基质(4)上。此外，本文所述光学可变层(1)、本文所述色彩恒定层(2)和全息金属层(3)从包含光学可变层和/或色彩恒定层的安全线或条的侧(参见图2中的眼睛)一起至少部分地可见。

根据另一实施方案以及如图3a-b中所示，本文所述安全线或条(t)包含本文所述基质(4)、本文所述光学可变层(1)、本文所述色彩恒定层(2)和全息金属层(3)，其中全息金属层(3)面对基质(4)，其中光学可变层(1)与色彩恒定层(2)相邻，且两个层都面对全息金属层(4)。换言之，光学可变层(1)与色彩恒定层(2)相邻，光学可变层(1)和色彩恒定层(2)都置于全息金属层(3)上，且全息金属层(3)置于本文所述基质(4)上。此外，本文所述光学可变层(1)、本文所述色彩恒定层(2)和全息金属层(3)从包含光学可变层和/或色彩恒定层的安全线或条的侧(参见图3a-b中的眼睛)一起至少部分地可见。如图3a所示，本文所述安全线或条可包含与色彩恒定层(2)相邻并直接接触的光学可变层(1)。如图3b所示，本文所述安全线或条可包含与色彩恒定层(2)相邻且不直接接触的光学可变层(1)。

当色彩恒定层(2)和/或光学可变层(1)包含一个或多个标记形式的间隙(图4a中的g)时，所述间隙视情况而定由缺乏色彩恒定层(2)或光学可变层(1)的区域组成。光学可变层(1)和色彩恒定层(2)(当包含一个或多个标记形式的间隙时)包含标记形式的无材料区域。换言之，本文所述光学可变层(1)和色彩恒定层(2)(当包含一个或多个标记形式的间隙时)包含标记形式的负片书写。如本文所用，术语“负片书写”指在另外连续层中的无材料区域。当光学可变层(1)和/或色彩恒定层(2)包含一个或多个标记形式的间隙时，所述一个或多个间隙容许观察者通过一个或多个间隙(g)看到全息金属层。优选地，标记独立地选自符号、字母数字符号、图形、几何图案、字母、文字、数字、标识、图画及其组合。

当光学可变层(1)和/或色彩恒定层(2)由视情况而定由光学可变组合物或色彩恒定组合物制成的标记(图4b中的i)组成时，一个或多个缺乏光学可变层和/或色彩恒定层的区域(图4b中的0)存在于标记外部。当光学可变层(1)和/或色彩恒定层(2)由视情况而定由光学可变组合物或色彩恒定组合物制成的标记组成时，在标记外部，一个或多个视情况而定缺乏光学可变组合物和/或色彩恒定组合物的区域的存在容许观察者通过一个或多个视情况而定缺乏光学可变组合物或色彩恒定组合物的区域看到全息金属层。

图5c-d示意性阐述(顶视图)在第一视角下(图5c)和在第二视角下(图5d)的包含光学可变层(1)和色彩恒定层(2)的安全线(t)。如图5a(部分结构)中例示，光学可变层(1)包含标记形式的间隙，所述间隙可具有相同的形状或者可具有不同的形状(g和g’)，并且在视角变化(例如从正交视角至掠射视角)时显示出从色彩印象ci1(例如金色)至色彩印象ci2(绿色)的色移。如图5b(部分结构)中例示，色彩恒定层(2)由标记(正方形)组成，所述标记由具有与光学可变层在预定视角下的色彩印象(例如金色)匹配的颜色的色彩恒定组合物制成。在图5c-d中，光学可变层(1)和色彩恒定层(2)以一定方式配合使得至少对于一部分本文所述安全线或条，例如：

a1)参见图5d，在预定视角下(例如在掠射视角下)，可观察到可具有相同的形状或者可具有不同的形状的两种标记(由层2和3构成)，因为光学可变层(1)在该视角下的色彩印象以一定方式与色彩恒定层(2)的色彩印象不匹配使得对观察者而言，光学可变层(1)、色彩恒定层(2)(通过间隙g’)和全息金属层(3)(通过间隙g和g’)从包含光学可变层和/或色彩恒定层的安全线或条的侧一起可见，和

a2)参见图5c，在不同的预定视角下(例如在正交视角下)，可观察到单一种类的标记(3)，因为光学可变层(1)在该视角下的色彩印象以一定方式与色彩恒定层(2)的色彩印象匹配使得对观察者而言，光学可变层(1)和全息金属层(3)(通过间隙g)从包含光学可变层和/或色彩恒定层的安全线或条的侧一起可见，而由色彩恒定层(2)制成的标记由于其与光学可变层(1)的色彩印象匹配而不可见。

图6c-d示意性地阐述(顶视图)在第一视角(图6c)和第二视角(6d)下的包含光学可变层(1)和色彩恒定层(2)的安全线(t)。如图6a(部分结构)中例示，光学可变层(1)包含波纹形式的间隙(g)并且在视角变化(例如从正交视角至掠射视角)时显示出从色彩印象ci1(例如金色)至色彩印象ci2(绿色)的色移。如图6b(部分结构)中例示，色彩恒定层(2)由标记(正方形)组成，所述标记由具有与光学可变层在预定视角下的色彩印象(例如金色)匹配的颜色的色彩恒定组合物制成。在图6c-d中，光学可变层(1)和色彩恒定层(2)以一定方式配合使得至少对于一部分本文所述安全线或条，例如：

b1)参见图6d，在预定视角下(例如在掠射视角下)，可观察到由两种标记构成的(由层2和3构成)的连续波纹，因为光学可变层(1)在该视角下的色彩印象以一定方式与色彩恒定层(2)的色彩印象不匹配，使得对观察者而言，光学可变层(1)、色彩恒定层(2)(通过间隙g)和全息金属层(3)(通过间隙g)从包含光学可变层和/或色彩恒定层的安全线或条的侧一起可见，和

b2)参见图6c，在不同的预定视角下(例如在正交视角下)，可观察到由单一种类标记构成的一种颜色的不连续波纹，因为光学可变层(1)在该视角下的色彩印象以一定方式与色彩恒定层(2)的色彩印象匹配，使得对观察者而言，光学可变层(1)和全息金属层(3)(通过间隙g)从包含光学可变层和/或色彩恒定层的安全线或条的侧一起可见，而由色彩恒定层(2)构成的标记由于其与光学可变层(1)的色彩印象匹配而不可见。

图7示意性地阐述(顶视图)安全线(t)，其包含：由由光学可变组合物制成的标记(具有“10”形状)组成的光学可变层(i，1)、由由色彩恒定组合物制成的标记(矩形图案)组成的色彩恒定层(2)，和全息金属层(3)。全息金属层(3)通过一个或多个缺乏光学可变组合物(i，1)和色彩恒定层(2)的区域可见。图7中所述安全线或条可进一步包含在色彩恒定层(2)中的一个或多个间隙(图7中未显示)和/或可进一步包含在色彩恒定层(2)上的由光学可变组合物制成的标记(图7中未显示)。

本文所述光学可变层由包含约2至约40重量％，优选约10至约35重量％光学可变颜料的光学可变组合物制成，所述重量％基于光学可变组合物的总重量。光学可变颜料颗粒优选选自薄膜干涉颜料、磁性薄膜干涉颜料、干涉涂覆颜料、包含磁性材料的干涉涂覆颜料颗粒及其混合物。

可将本文所述光学可变颜料表面处理以保护它们以防在光学可变组合物中可能发生的任何劣化和/或促进它们结合到可变组合物中；通常可使用腐蚀抑制剂材料和/或润湿剂。

显示出光学可变特性的合适薄膜干涉颜料是本领域技术人员已知的且公开于us4,705,300；us4,705,356；us4,721,271；us5,084,351；us5,214,530；us5,281,480；us5,383,995；us5,569,535、us5,571624和这些涉及的文件中。当至少一部分光学可变颜料颗粒由薄膜干涉颜料构成时，优选薄膜干涉颜料包含fabry-perot反射体/电介质/吸收剂多层结构，更优选fabry-perot吸收剂/电介质/反射体/电介质/吸收剂多层结构，其中吸收剂层是部分透射且部分反射的，介电层是透射的且反射层反射输入的光。优选，反射体层由选自金属、金属合金及其组合，优选选自反射金属、反射金属合金及其组合，更优选选自铝(al)、铬(cr)、镍(ni)及其混合物的一种或多种材料，仍更优选铝(al)制成。优选，介电层独立地由选自氟化镁(mgf2)、二氧化硅(sio2)及其混合物的一种或多种材料，更优选氟化镁(mgf2)制成。优选，吸收剂层独立地由选自铬(cr)、镍(ni)、金属合金及其混合物的一种或多种材料，更优选铬(cr)制成。当至少一部分光学可变颜料颗粒由薄膜干涉颜料构成时，特别优选薄膜干涉颜料包含由cr/mgf2/al/mgf2/cr多层结构组成的fabry-perot吸收剂/电介质/反射体/电介质/吸收剂多层结构。

磁性薄膜干涉颜料颗粒是本领域技术人员已知的且公开于us4,838,648；wo2002/073250a2；ep0686675b1；wo2003/000801a2；us6,838,166；wo2007/131833a1；ep2402401a1和其中引用的文件中。优选，磁性薄膜干涉颜料颗粒包含具有五层fabry-perot多层结构的颜料颗粒和/或具有六层fabry-perot多层结构的颜料颗粒和/或具有七层fabry-perot多层结构的颜料颗粒。

优选的五层fabry-perot多层结构由吸收剂/电介质/反射体/电介质/吸收剂多层结构组成，其中反射体和/或吸收剂也是磁性层，优选反射体和/或吸收剂为包含镍、铁和/或钴，和/或含有镍、铁和/或钴的磁性合金，和/或含有镍(ni)、铁(fe)和/或钴(co)的磁性氧化物的磁性层。

优选的六层fabry-perot多层结构由吸收剂/电介质/反射体/磁性/电介质/吸收剂多层结构组成。

优选的七层fabryperot多层结构由吸收剂/电介质/反射体/磁性/反射体/电介质/吸收剂多层结构组成，例如us4,838,648所述。

优选，本文所述反射体层独立地由选自金属和金属合金，优选选自反射金属和反射金属合金，更优选选自铝(al)、银(ag)、铜(cu)、金(au)、铂(pt)、锡(sn)、钛(ti)、钯(pd)、铑(rh)、铌(nb)、铬(cr)、镍(ni)及其合金，甚至更优选选自铝(al)、铬(cr)、镍(ni)及其合金的一种或多种材料，仍更优选铝(al)制成。优选，介电层独立地由选自金属氟化物如氟化镁(mgf2)、氟化铝(alf3)、氟化铈(cef3)、氟化镧(laf3)、钠铝氟化物(例如na3alf6)、氟化钕(ndf3)、氟化钐(smf3)、氟化钡(baf2)、氟化钙(caf2)、氟化锂(lif)，和金属氧化物如氧化硅(sio)、二氧化硅(sio2)、二氧化钛(tio2)、氧化铝(al2o3)，更优选选自氟化镁(mgf2)和二氧化硅(sio2)的一种或多种材料，仍更优选氟化镁(mgf2)制成。优选，吸收层独立地由选自铝(al)、银(ag)、铜(cu)、钯(pd)、铂(pt)、钛(ti)、钒(v)、铁(fe)、锡(sn)、钨(w)、钼(mo)、铑(rh)、铌(nb)、铬(cr)、镍(ni)、其金属氧化物、其金属硫化物、其金属碳化物及其金属合金，更优选选自铬(cr)、镍(ni)、其金属氧化物及其金属合金，仍更优选选自铬(cr)、镍(ni)及其金属合金的一种或多种材料制成。优选，磁性层包含镍(ni)、铁(fe)和/或钴(co)；和/或含有镍(ni)、铁(fe)和/或钴(co)的磁性合金；和/或含有镍(ni)、铁(fe)和/或钴(co)的磁性氧化物。当优选包含七层fabry-perot结构的磁性薄膜干涉颜料颗粒时，特别优选磁性薄膜干涉颜料颗粒包含由cr/mgf2/al/ni/al/mgf2/cr多层结构组成的七层fabry-perot吸收剂/电介质/反射体/磁性/反射体/电介质/吸收剂多层结构。

本文所述磁性薄膜干涉颜料颗粒可以为认为对人类健康和环境而言安全并且基于例如五层fabry-perot多层结构、六层fabry-perot多层结构和七层fabry-perot多层结构的多层颜料颗粒，其中所述颜料颗粒包含一个或多个包含磁性合金的磁性层，所述磁性合金具有包含约40重量％至约90重量％铁、约10重量％至约50重量％铬和约0重量％至约30重量％铝的基本无镍组成。认为对人类健康和环境而言安全的多层颜料颗粒的典型实例可在ep2402401a1中找到，通过引用将其全部结合到本文中。

本文所述薄膜干涉颜料颗粒和磁性薄膜干涉颜料颗粒通常通过不同的所需层沉积到网上的常规沉积技术制造。在例如通过物理气相沉积(pvd)、化学气相沉积(cvd)或电解沉积而沉积所需数目的层以后，通过将释放层溶于合适的溶剂中，或者通过将材料从网上剥离而将层的叠层从网上除去。然后将所得材料分解成片，必须将其通过磨碎、研磨(例如喷射研磨方法)或任何合适方法进一步加工以得到具有所需粒度的颜料颗粒。所得产物由具有破裂边缘、不规则形状和不同纵横比的平片组成。关于制备合适的颜料颗粒的其它信息可在例如ep1710756a1和ep1666546a1中找到，通过引用将其结合到本文中。

合适的干涉涂覆颜料包括但不限于由选自如下的基质组成的结构：涂有一个或多个由金属氧化物构成的层的金属芯如钛、银、铝、铜、铬、铁、锗、钼、钽或镍，以及由由如下材料构成的芯组成的结构：合成或天然云母、其它层状硅酸盐(例如滑石、高岭土和绢云母)、玻璃(例如硼硅酸盐)、二氧化硅(sio2)、铝氧化物(al2o3)、钛氧化物(tio2)、石墨及其混合物，其涂有一个或多个由金属氧化物(例如钛氧化物、锆氧化物、锡氧化物、铬氧化物、镍氧化物、铜氧化物和铁氧化物)构成的层，上文所述结构描述于例如chem.rev.99(1999)，g.pfaff和p.reynders，第1963-1981页和wo2008/083894中。这些干涉涂覆颜料的典型实例包括但不限于涂有一个或多个由钛氧化物、锡氧化物和/或铁氧化物构成的层的硅氧化物芯；涂有一个或多个由钛氧化物、硅氧化物和/或铁氧化物构成的层的天然或合成云母芯，特别是涂有由硅氧化物和钛氧化物构成的可选层的云母芯；涂有一个或多个由钛氧化物、硅氧化物和/或锡氧化物构成的层的硼硅酸盐芯；和涂有一个或多个由铁氧化物、铁氧化物-氢氧化物、铬氧化物、铜氧化物、铈氧化物、铝氧化物、硅氧化铝、钒酸铋、钛酸镍、钛酸钴和/或锑掺杂、氟掺杂或铟掺杂锡氧化锡构成的层的钛氧化物芯；涂有一个或多个由钛氧化物和/或铁氧化物构成的层的铝氧化物芯。

合适的包含一种或多种磁性材料的干涉涂覆颜料包括但不限于由选自涂有一个或多个层的芯的基质组成的结构，其中芯或者一个或多个层中的至少一个具有磁性性能。例如，合适的干涉涂覆颜料包含由磁性材料如上文所述那些构成的芯，所述芯涂有一个或多个由一种或多种金属氧化物构成的层，或者它们具有由芯组成的结构，所述芯由合成或天然云母、层状硅酸盐(例如滑石、高岭土和绢云母)、玻璃(例如硼硅酸盐)、二氧化硅(sio2)、铝氧化物(al2o3)、钛氧化物(tio2)、石墨及其两种或更多种的混合物构成。此外，可存在一个或多个其它层，例如着色层。

本文所述色彩恒定层由包含约1至约20重量％一种或多种染料和/或约0.1至约45重量％无机颜料、有机颜料或其混合物的色彩恒定组合物制成，所述重量％基于色彩恒定组合物的总重量。

适于油墨的染料是本领域中已知的，优选选自反应性染料、直接染料、阴离子染料、阳离子染料、酸性染料、碱性染料、食品染料、金属络合物染料、溶剂染料及其混合物。合适染料的典型实例包括但不限于香豆素、花青、嗪、荧光素钠、酞菁、二氢吲哚花青(indolinocyanine)、三苯基甲烷、萘菁、吲哚酞(indonanaphtalo)-金属染料、蒽醌、蒽吡啶酮、偶氮染料、若丹明、方酸(squarilium)染料、克酮酸(croconium)染料。适用于本发明的染料的典型实例包括但不限于c.i.酸性黄(acidyellow)1、3、5、7、11、17、19、23、25、29、36、38、40、42、44、49、54、59、61、70、72、73、75、76、78、79、98、99、110、111、121、127、131、135、142、157、162、164、165、194、204、236、245；c.i.直接黄(directyellow)1、8、11、12、24、26、27、33、39、44、50、58、85、86、87、88、89、98、106、107、110、132、142、144；c.i.碱性黄(basicyellow)13、28、65；c.i.反应性黄(reactiveyellow)1、2、3、4、6、7、11、12、13、14、15、16、17、18、22、23、24、25、26、27、37、42；c.i.食品黄(foodyellow)3、4；c.i.酸性橙(acidorange)1、3、7、10、20、76、142、144；c.i.碱性橙(basicorange)1、2、59；c.i.食品橙(foodorange)2；c.i.orangeb；c.i.酸性红(acidred)1、4、6、8、9、13、14、18、26、27、32、35、37、42、51、52、57、73、75、77、80、82、85、87、88、89、92、94、97、106、111、114、115、117、118、119、129、130、131、133、134、138、143、145、154、155、158、168、180、183、184、186、194、198、209、211、215、219、221、249、252、254、262、265、274、282、289、303、317、320、321、322、357、359；c.i.碱性红(basicred)1、2、14、28；c.i.直接红(directred)1、2、4、9、11、13、17、20、23、24、28、31、33、37、39、44、46、62、63、75、79、80、81、83、84、89、95、99、113、197、201、218、220、224、225、226、227、228、229、230、231、253；c.i.反应性红(reactivered)1、2、3、4、5、6、7、8、11、12、13、15、16、17、19、20、21、22、23、24、28、29、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、45、46、49、50、58、59、63、64、108、180；c.i.食品红(foodred)1、7、9、14；c.i.酸性蓝(acidblue)1、7、9、15、20、22、23、25、27、29、40、41、43、45、54、59、60、62、72、74、78、80、82、83、90、92、93、100、102、103、104、112、113、117、120、126、127、129、130、131、138、140、142、143、151、154、158、161、166、167、168、170、171、182、183、184、187、192、193、199、203、204、205、229、234、236、249、254、285；c.i.碱性蓝(basicblue)1、3、5、7、8、9、11、55、81；c.i.直接蓝(directblue)1、2、6、15、22、25、41、71、76、77、78、80、86、87、90、98、106、108、120、123、158、160、163、165、168、192、193、194、195、196、199、200、201、202、203、207、225、226、236、237、246、248、249；c.i.反应性蓝(reactiveblue)1、2、3、4、5、7、8、9、13、14、15、17、18、19、20、21、25、26、27、28、29、31、32、33、34、37、38、39、40、41、43、44、46、77；c.i.食品蓝(foodblue)1、2；c.i.酸性绿(acidgreen)1、3、5、16、26、104；c.i.碱性绿(basicgreen)1、4；c.i：食品绿(foodgreen)3；c.i.酸性紫(acidviolet)9、17、90、102、121；c.i.碱性紫(basicviolet)2、3、10、11、21；c.i.酸性棕(acidbrown)101、103、165、266、268、355、357、365、384；c.i.碱性棕(basicbrown)1；c.i.酸性黑(acidblack)1、2、7、24、26、29、31、48、50、51、52、58、60、62、63、64、67、72、76、77、94、107、108、109、110、112、115、118、119、121、122、131、132、139、140、155、156、157、158、159、191、194；c.i.直接黑(directblack)17、19、22、32、39、51、56、62、71、74、77、94、105、106、107、108、112、113、117、118、132、133、146、154、168；c.i.反应性黑(reactiveblack)1、3、4、5、6、8、9、10、12、13、14、18、31；c.i.食品黑(foodblack)2；c.i.溶剂黄(solventyellow)19、c.i.溶剂橙(solventorange)45、c.i.溶剂红(solventred)8、c.i.溶剂绿(solventgreen)7、c.i.溶剂蓝(solventblue)7、c.i.溶剂黑(solventblack)7；c.i.分散黄(disperseyellow)3、c.i.分散红(dispersered)4、60、c.i.分散蓝(disperseblue)3，以及us5,074,914、us5,997,622、us6,001,161、jp02-080470、jp62-190272、jp63-218766中公开的金属偶氮染料。用于本发明的合适染料可以为红外吸收染料、荧光染料。

适于本发明的有机和无机颜料的典型实例包括但不限于c.i.颜料黄(pigmentyellow)12、c.i.颜料黄(pigmentyellow)42、c.i.颜料黄(pigmentyellow)93、109、c.i.颜料黄(pigmentyellow)110、c.i.颜料黄(pigmentyellow)147、c.i.颜料黄(pigmentyellow)173、c.i.颜料橙(pigmentorange)34、c.i.颜料橙(pigmentorange)48、c.i.颜料橙(pigmentorange)49、c.i.颜料橙(pigmentorange)61、c.i.颜料橙(pigmentorange)71、c.i.颜料橙(pigmentorange)73、c.i.颜料红(pigmentred)9、c.i.颜料红(pigmentred)22、c.i.颜料红(pigmentred)23、c.i.颜料红(pigmentred)67、c.i.颜料红(pigmentred)122、c.i.颜料红(pigmentred)144、c.i.颜料红(pigmentred)146、c.i.颜料红(pigmentred)170、c.i.颜料红(pigmentred)177、c.i.颜料红(pigmentred)179、c.i.颜料红(pigmentred)185、c.i.颜料红(pigmentred)202、c.i.颜料红(pigmentred)224、c.i.颜料红(pigmentred)242、c.i.颜料红(pigmentred)254、c.i.颜料红(pigmentred)264、c.i.颜料棕(pigmentbrown)23、c.i.颜料蓝(pigmentblue)15、c.i.颜料蓝(pigmentblue)15:3、c.i.颜料蓝(pigmentblue)60、c.i.颜料紫(pigmentviolet)19、c.i.颜料紫(pigmentviolet)23、c.i.颜料紫(pigmentviolet)32、c.i.颜料紫(pigmentviolet)37、c.i.颜料绿(pigmentgreen)7、c.i.颜料绿(pigmentgreen)36、c.i.颜料黑(pigmentblack)7、c.i.颜料黑(pigmentblack)11，金属氧化物，例如二氧化钛、锑黄、铬酸铅、铬酸硫酸铅、钼酸铅、群青蓝、钴蓝、锰蓝、氧化铬绿、水合氧化铬铝、钴绿，和金属硫化物，例如铈或镉硫化物、硫硒化镉、铁酸锌、矾酸铋、普鲁士蓝、fe3o4、炭黑、混合金属氧化物、偶氮、偶氮甲碱、次甲基颜料、蒽醌、酞菁、芘酮、二萘嵌苯、二酮吡咯并吡咯、硫靛、噻嗪靛蓝(thiazinindigo)、二嗪、亚氨基异吲哚啉、亚氨基异吲哚啉酮、喹吖酮、黄烷士林、阴丹士林、蒽嘧啶和喹酞酮颜料。

本文所述安全线或条包含由光学可变组合物制成的光学可变层和由色彩恒定组合物制成的色彩恒定层，所述组合物优选独立地选自可辐射固化涂料组合物、热干燥涂料组合物及其组合。

根据本发明，本文所述光学可变组合物和/或色彩恒定组合物由热干燥涂料组合物组成。热干燥涂料组合物由通过热空气、红外线或者通过热空气和红外线的组合干燥的任何类型的含水组合物或溶剂基组合物的涂料组合物组成。热干燥涂料组合物的典型实例包含组分，包括但不限于树脂，例如聚酯树脂、聚醚树脂、氯乙烯聚合物和氯乙烯基共聚物、硝基纤维素树脂、乙酰丁酸纤维素或乙酰丙酸纤维素树脂、马来酸系树脂、聚酰胺、聚烯烃、聚氨酯树脂、官能化聚氨酯树脂(例如羧基化聚氨酯树脂)、聚氨酯醇酸树脂、聚氨酯-(甲基)丙烯酸酯树脂、氨基甲酸酯-(甲基)丙烯酸系树脂、苯乙烯(甲基)丙烯酸酯树脂或其混合物。术语“(甲基)丙烯酸酯”或“(甲基)丙烯酸系”在本发明上下文中指丙烯酸酯以及相应的甲基丙烯酸酯或者指丙烯酸系以及相应的甲基丙烯酸系。如本文所用术语“溶剂基组合物”指其液体介质或载体基本由一种或多种有机溶剂组成的组合物。这类溶剂的实例包括但不限于醇(例如甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、乙氧基丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、异丁醇、2-乙基己醇及其混合物)；多元醇(例如甘油、1,5-戊二醇、1,2,6-己三醇及其混合物)；酯(例如乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯及其混合物)；碳酸酯(例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二-正丁酯、碳酸1,2-亚乙酯、碳酸1,2-亚丙酯、碳酸1,3-亚丙酯及其混合物)；芳族溶剂(例如甲苯、二甲苯及其混合物)；酮和酮醇(例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、双丙酮醇及其混合物)；胺(例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺及其混合物)；脂族或脂环族烃；氯化烃(例如二氯甲烷)；含氮杂环化合物(例如n-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮及其混合物)；醚(例如二乙醚、四氢呋喃、二烷及其混合物)；多元醇的烷基醚(例如2-甲氧基乙醇、1-甲氧基丙-2-醇及其混合物)；亚烷基二醇、亚烷基硫甘醇、聚亚烷基二醇或聚亚烷基硫甘醇(例如乙二醇、聚乙二醇(例如二甘醇、三甘醇、四甘醇)、丙二醇、聚丙二醇(例如二丙二醇、三丙二醇)、丁二醇、硫代二甘醇、己二醇及其混合物)；腈(例如乙腈、丙腈及其混合物)，和含硫化合物(例如二甲亚砜、环丁砜及其混合物)。优选一种或多种有机溶剂选自醇、酯及其混合物。

根据本发明另一方面，本文所述光学可变组合物和/或色彩恒定组合物由可辐射固化涂料组合物组成。可辐射固化涂料组合物包括可通过uv-可见光辐射(在下文中称为uv-vis可固化)或者通过电子束辐射(下文中也称为eb)固化的组合物。可辐射固化涂料组合物是本领域中已知的并可在与sitatechnologylimited有关的johnwiley&sons于1997-1998年以7卷出版的标准教课书如系列“chemistry&technologyofuv&ebformulationforcoatings，inks&paints”中找到。优选，本文所述涂料组合物由uv-vis-可固化涂料组合物组成。优选，本文所述uv-vis-可固化涂料组合物由选自可自由基固化化合物、可阳离子固化化合物及其混合物的低聚物(在本领域中也称为预聚物)制备。可阳离子固化化合物通过阳离子机制固化，所述阳离子机制包括通过一种或多种光引发剂的能量活化，所述光引发剂释放阳离子物种如酸，其又引发聚合以形成基料。可自由基固化化合物通过自由基机制固化，所述自由基机制包括通过一种或多种光引发剂的能量活化，所述光引发剂释放自由基，自由基又引发聚合以形成基料。单体、低聚物或预聚物的uv-vis固化可能要求一种或多种光引发剂的存在并可以以多种方法进行。如本领域技术人员所知，一种或多种光引发剂根据其吸收光谱选择并选择以与辐射源的发射光谱匹配。取决于用于本文所述uv-vis-可固化涂料组合物中的单体、低聚物或预聚物，可使用不同的光引发剂。自由基光引发剂的合适实例是本领域技术人员已知的且包括但不限于苯乙酮、二苯甲酮、α-氨基酮、α-羟酮、氧化膦和氧化膦衍生物和苄基二甲基缩酮。阳离子光引发剂的合适实例是本领域技术人员已知的且包括但不限于盐，例如有机碘盐(例如二芳基碘盐)、氧(例如三芳基氧盐)和锍盐(例如三芳基锍盐)。有用光引发剂的其它实例可在标准教课书，例如g.bradley编辑且关于sitatechnologylimited的由johnwiley&sons于1998年出版的“chemistry&technologyofuv&ebformulationforcoatings，inks&paints”，第iii卷，“photoinitiatorsforfreeradicalcationicandanionicpolymerization”，第2版，j.v.crivello&k.dietliker中找到。它还可有利地包含与一种或多种光引发剂有关的敏化剂以实现有效固化。合适的光敏剂的典型实例包括但不限于异丙基-噻吨酮(itx)、1-氯-2-丙氧基-噻吨酮(cptx)、2-氯-噻吨酮(ctx)和2,4-二乙基-噻吨酮(detx)及其混合物。包含在uv-vis-可固化涂料组合物中的一种或多种光引发剂优选以约0.1重量％至约20重量％，更优选约1重量％至约15重量％的量存在，其中重量％基于uv-vis-可固化涂料组合物的总重量。

作为选择，可使用双固化涂料组合物；这些涂料组合物结合了热干燥和辐射固化机制。通常，这类组合物类似于辐射固化组合物，但包含由水和/或溶剂构成的挥发性部分。这些挥发性组分首先使用热空气和/或ir干燥器蒸发，然后uv-vis干燥完成硬化过程。

本文所述光学可变组合物和/或色彩恒定组合物包含一种或多种机器可读材料。当存在时，一种或多种机器可读材料优选独立地选自磁性材料、发光材料、导电材料、红外吸收材料及其混合物。如本文所用，术语“机器可读材料”指显示出至少一个可通过装置或机器检测到的独特性能且可包含在涂层或层中以赋予通过使用用于其检测和/或鉴定的特殊设备鉴定所述涂层或包含所述涂层的制品的方法的材料。

本文所述光学可变组合物和/或色彩恒定组合物可独立地进一步包含一种或多种添加剂，包括但不限于用于调整组合物的物理、流变和化学参数，例如粘度(例如溶剂和表面活性剂)、稠度(例如防沉降剂、填料和增塑剂)、起泡性能(例如消泡剂)、润滑性能(蜡)、uv稳定性(光敏剂和光稳定剂)和粘着性能等的化合物和材料。本文所述添加剂可以以本领域已知的量和形式，包括以其中颗粒的至少一个尺寸为1-1000nm的所谓纳米材料的形式存在于本文所述涂料组合物中。

本文所述光学可变组合物和色彩恒定组合物可独立地通过将本文所述光学可变颜料、本文所述一种或多种染料和/或视情况而定本文所述无机颜料、有机颜料或其混合物以及存在时一种或多种添加剂在本文所述基料的存在下分散或混合，由此形成液体组合物而制备。当存在时，可将一种或多种光引发剂在将所有其它成分分散或混合步骤期间加入组合物中或者可在稍后的阶段，即在形成液体组合物以后加入。

本文所述安全线或条包含全息金属层。全息金属层是保护安全文件或制品以防伪造和/或非法复制的领域中熟知的。全息金属层由存在于压花漆层中的金属凸纹图案组成。凸纹图案提供全息图或其它表面凸纹基结构。凸纹图案可采取各种形式，包括衍射光栅、全息图案如二维和三维全息图像、角隅棱镜反射体、零级衍射图案、水纹(moiré)图案或其它光干涉图案，包括基于具有约0.1μm至约10μm的尺寸的微结构的那些，和以上的各种组合，例如全息图/光栅图像，或者其它干涉图案。凸纹图案由反射金属，包括但不限于铝、银、镍、银-钯、银-铜合金、铜、金等制成。本文所述全息金属层可包含一个或多个在负片书写(在本领域中也称为明文)或正片书写中的标记形式的脱金属化部分，如下文关于金属化基质提到的。

制备全息金属层的方法是本领域技术人员熟知的。例如，可通过熟知的方法，例如通过在高压下将它与热镍压花垫片接触挤压而将层的表面压纹。其它方法包括照相平版印刷和将塑料基质相对于图案化表面模塑。全息金属层可由通过将膜的表面热软化，然后使膜通过压花辊，赋予软化的表面衍射光栅或全息图像而压花的热塑性膜制备。这样，可形成具有有效无限长度的片，其上具有衍射光栅或全息图像。作为选择，全息金属层可通过使涂有紫外线(uv)可固化聚合物如pmma的塑料膜的辊通过一组uv透明辊，由此辊将图案固定在uv可固化聚合物中，并且聚合物由通过uv透明辊的uv光固化而制备。当制备相关的表面凸纹结构时，本文所述反射金属以所需图案沉积。

本文所述安全线或条包含基质。优选，基质选自塑料、聚合物、复合材料、金属、金属化材料及其混合物。优选地，基质由一种或多种塑料或聚合物制成，所述塑料或聚合物选自聚烯烃(例如聚乙烯和聚丙烯)，聚酰胺，聚酯如聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(pet)、聚(对苯二甲酸1,4-丁二醇酯)(pbt)、聚(2,6-萘甲酸乙二醇酯)(pen)、聚氯乙烯(pvc)及其混合物。复合材料的典型实例包括但不限于纸和至少一种塑料或聚合物材料如上述那些的多层结构或层压物。金属的典型实例包括但不限于铝(al)、铬(cr)、铜(cu)、金(au)、铁(fe)、镍(ni)、银(ag)及其组合或者上述金属中两种或更多种的合金。金属化材料的典型实例包括但不限于具有连续或不连续地置于其表面上的金属如上文所述那些的塑料或聚合物材料。上文所述材料的金属化可通过电沉积方法、高真空涂覆方法或者通过溅射方法进行，且可以为连续或不连续的。通常，金属具有约1至约100纳米(nm)的厚度。作为选择，基质可以为由层压在一起的两个层组成且任选在两个层之间包含安全元素和/或金属化的层压结构。本文所述金属化材料可包含负片书写(在本领域中也称为明文)或正片书写的标记形式的脱金属化部分。“正片书写”意指标记由被脱金属化区域围绕的金属组成；“负片书写”意指标记由负片文本组成，即金属材料包含负片书写形式的脱金属化部分。脱金属化部分可通过本领域技术人员已知的方法，例如化学蚀刻、激光蚀刻或洗涤方法制备。本文所述基质可以为着色的。

本文所述安全线或条可进一步包含其它透明基质，所述基质面对环境，即所述基质面向外，使得光学可变层、色彩恒定层和全息金属层包含在安全线或条中的两个基质之间并且从包含光学可变层和/或色彩恒定层的安全线或条的侧一起至少部分地可见。本文所述基质和本文所述任选透明基质可以为不同的或者可以为相同的。优选，本文所述基质和本文所述任选透明基质独立地由一种或多种塑料或聚合物制成，所述塑料或聚合物独立地选自上文所述塑料或聚合物。

当本文所述安全线或条仅包含本文所述基质(即不包含上文所述其它透明基质)且目的是提高抗磨损性和防污性或者目的是改进本文所述安全线或条的光学光泽度或美学外观时，本文所述安全线或条可进一步包含存在于基质的相对侧上的一个或多个保护层。当存在时，一个或多个保护层可以为连续或不连续的。当存在时，一个或多个保护层通常由保护性清漆制成，所述保护性清漆为透明或者轻微着色或染色的，使得光学可变层、色彩恒定层和全息金属层从包含光学可变层和/或色彩恒定层的安全线或条的侧一起至少部分地可见。一种或多种保护清漆可以为或多或少有光泽的。保护性清漆可以为可辐射固化组合物、热干燥组合物或其任何组合，例如上文所述那些。优选，一个或多个保护层由可辐射固化，更优选uv-vis可固化组合物制成。

本文所述安全线或条可进一步包含优选选自粘合层、清漆层、机器可读层、盖底层及其组合的一个或多个其它层，条件是光学可变层、色彩恒定层和全息金属层从包含光学可变层和/或色彩恒定层的安全线或条的侧一起至少部分地可见。当存在时，一个或多个其它层可以为连续或不连续的。本文所述一个或多个其它层可置于本文所述基质的一侧、两侧上或者本文所述层之间。

本文所述安全线或条可进一步包含在所述安全线或条的至少一个表面上的一个或多个粘合层，优选一个或多个热粘合层，以提供在将安全线或条结合到所述安全文件中或所述安全文件上时对安全文件的粘着力。

为了便于通过鉴定设备如自动柜员机(atm)自动鉴定检查本文所述安全线或条或者包含所述安全线或条的安全文件，本文所述安全线或条可进一步包含一个或多个机器可读层，条件是光学可变层、色彩恒定层和全息金属层从包含光学可变层和/或色彩恒定层的安全线或条的侧一起至少部分地可见。所述一个或多个机器可读层可以为连续或不连续的。当存在时，一个或多个机器可读层优选包含选自磁性材料、发光材料、导电材料、红外吸收材料及其混合物的机器可读材料。根据一个实施方案，本文所述安全线或条包含本文所述一个或多个机器可读层，其中所述一个或多个机器可读层存在于本文所述基质面对环境的侧，即全息金属层的相对侧上(参见图8a-c)。

为了进一步提高本文所述安全线或条的抗伪造或非法复制性，可有利地施涂一个或多个盖底层以掩饰存在于安全线或条中的任何信息，例如涉及上文所述一个或多个机器可读层的任何信息。例如，如果潜在的伪造者可检测到待读取磁性区域的存在和/或位置，则视觉上可辨别的磁性或其它机器可读信息可能容易伪造。如果磁性或其它机器可读信息在视觉上不能看到，则不会促使伪造者复制该信息，因此伪造会失败并且如果非法复制的话会容易检测到。盖底层的典型实例包括但不限于铝层、黑色层、白色层、不透明有色层和金属化层及其组合。如上文关于一个或多个机器可读层提到的，一个或多个盖底层可以为连续或不连续的，且优选施涂于一个或多个机器可读层上，条件是光学可变层、色彩恒定层和全息金属层从包含光学可变层和/或色彩恒定层的安全线或条的侧一起至少部分地可见。

本发明提供生产本文所述安全线或条的方法，所述方法包括步骤：

a)提供本文所述且包含本文所述全息金属层的基质，

b)b1)通过选自胶版印刷、轮转影印、丝网印刷、柔版印刷及其组合的方法，同时保持一个或多个标记形式的间隙，或者通过将色彩恒定组合物以标记的形式施涂并将色彩恒定组合物硬化而将本文所述色彩恒定组合物施涂于全息金属层上以形成本文所述色彩恒定层；和通过选自轮转影印、丝网印刷、柔版印刷及其组合的方法，同时保持一个或多个标记形式的间隙，或者通过将光学可变组合物以标记的形式施涂并将所述光学可变组合物硬化而施涂本文所述光学可变组合物以形成本文所述光学可变层，

或者b2)通过选自轮转影印、丝网印刷、柔版印刷及其组合的方法，同时保持一个或多个标记形式的间隙，或者通过将光学可变组合物以标记的形式施涂并将所述光学可变组合物硬化而将本文所述光学可变组合物施涂于全息金属层上以形成本文所述光学可变层；和通过选自胶版印刷、轮转影印、丝网印刷、柔版印刷及其组合的方法，同时保持一个或多个标记形式的间隙，或者通过将色彩恒定组合物以标记的形式施涂而施涂本文所述色彩恒定组合物以形成本文所述色彩恒定层，

c)任选将透明基质施涂于步骤b)所得结构上，和

c)任选将一个或多个粘合层施涂于步骤b)或c)所得结构的一侧或两侧上。

当本文所述安全线或条包含面对环境的光学可变层和面对全息金属层和光学可变层的色彩恒定层时(即当光学可变层置于色彩恒定层上时)以及如图1所述，本文所述方法以步骤b1)进行，即首先如本文所述将色彩恒定组合物施涂于全息金属层上以形成所述色彩恒定层，并硬化，随后如本文所述施涂光学可变组合物以形成光学可变层并硬化。

当本文所述安全线或条包含面对环境的色彩恒定层和面对全息金属层和色彩恒定层的光学可变层时(即当色彩恒定层置于光学可变层上时)以及如图2所述，本文所述方法以步骤b2)进行，即首先将光学可变组合物施涂于全息金属层上以形成所述光学可变层并硬化，随后如本文所述施涂色彩恒定组合物以形成本文所述色彩恒定层并硬化。

当本文所述安全线或条包含与色彩恒定层相邻的光学可变层且两个层都面对全息金属层时(即当光学可变层与色彩恒定层相邻时，并且当光学可变层和色彩恒定层都置于全息金属层上时)以及如图3a-b所述，本文所述方法以步骤b1)或b2)进行。

如上文所提到的，光学可变组合物和色彩恒定组合物分别通过印刷方法施涂以形成光学可变层和色彩恒定层。使用印刷方法生产本文所述安全线或条提供在设计和色彩组合方面的高灵活性。

本文所述轮转影印、丝网印刷和柔版印刷是技术人员熟知的，并且描述于例如printingtechnology，j.m.adams和p.a.dolin，delmarthomsonlearning，第5版中。

据本领域技术人员所知，术语轮转影印指例如“handbookofprintmedia”，helmutkipphan，springeredition，第360-394页所述的印刷方法。轮转影印为其中将图像或图像元素雕刻到凹版圆筒表面内的印刷方法。印刷装置进一步包含加压辊。术语轮转影印不包括例如依赖于不同类型的油墨或组合物凹雕印刷方法(在本领域中也称为雕刻钢模或铜板印刷方法)。非图像区域在恒定的原始水平上。在印刷以前，将整个印刷板(非印刷和印刷元件)墨染并用油墨或组合物冲刷。图像或图案由雕刻到凹版圆筒内的孔(或孔)组成。在印刷以前通过擦巾或刀片将非图像区域中的过量油墨或组合物除去，使得油墨或组合物仅保留在凹孔中。图像或图案通过通常1-4巴的压力、毛细管作用的组合以及通过基质与油墨或组合物之间的粘合力而从凹孔转移至基质。术语轮转影印不包括例如依赖于不同类型的油墨或组合物的凹雕印刷方法(在本领域中也称为雕刻钢模或铜板印刷方法)。丝网印刷(在本领域中也称为丝网印刷)为模版方法，其中组合物通过由在框架上紧紧地拉伸的丝、合成纤维和金属丝的细织物网支撑的模版转移至表面。网孔在非图像区域中堵塞，并在图像区域中保持开放，图像载体称为丝网。在印刷期间，将框架中供给组合物，所述组合物在丝网上冲刷，促进装置如橡胶滚轴拉引通过它，因此迫使组合物通过丝网的开口。此时，保持待印刷表面与丝网接触并使油墨或组合物转移至它上。优选，使用旋转丝网圆筒。丝网印刷进一步描述于例如theprintinginkmanual，r.h.leach和r.j.pierce，springeredition，第5版，第58-62页以及printingtechnology，j.m.adams和p.a.dolin，delmarthomsonlearning，第5版，第293-328页中。柔版印刷优选使用具有刮刀，优选腔式刮刀、传墨辊和印版滚筒的装置。传墨辊有利地具有小孔，其体积和/或密度决定组合物施涂速率。刮刀靠着传墨辊放置，并同时刮去过剩的组合物。传墨辊将组合物转移至印版滚筒上，所述印版滚筒最后将组合物转移至基质上。具体设计可使用设计的光聚合物板实现。印版滚筒可由聚合物或弹性体材料制成。聚合物主要用作板中的光聚合物，并且有时用作套筒上的无接缝涂层。光聚合物板由通过紫外线(uv)硬化的光敏聚合物制成。将光聚合物板切割成所需尺寸并放入uv光暴露装置中。将板的一侧完全暴露于uv光以使板的基底硬化或固化。然后将板翻转，将工作负片安装在未固化侧上并将板进一步暴露于uv光。这将板在图像区域中硬化。然后加工板以从非图像区域中除去未硬化的光聚合物，这降低了这些非图像区域中的板表面。在加工以后，将板干燥并赋予后暴露剂量的uv光以将整个板固化。用于柔版印刷的印版滚筒的制备描述于printingtechnology，j.m.adams和p.a.dolin，delmarthomsonlearning，第5版，第359-360页中。

在通过本文所述印刷方法施涂色彩恒定组合物以后，将所述组合物硬化。同样适用于光学可变组合物。本文所述硬化步骤可以为提高组合物的粘度使得形成粘着在基质上的基本固体材料的任何步骤。本文所述硬化步骤可独立地涉及基于挥发性组分蒸发如溶剂和/或水蒸发的物理过程(即物理干燥)。此处，可使用热空气、红外线或者热空气和红外线的组合。作为选择，本文所述硬化步骤可独立地包括不能通过所述安全线的典型使用期间可能发生的简单温度提高而反转的化学反应，例如包含在组合物中的基料和任选引发剂化合物和/或任选交联化合物的固化、聚合或交联。该化学反应可由如上文关于物理硬化方法所述的热或ir辐射引发，但可优选包括通过辐射机制引发化学反应，包括但不限于紫外线-可见光辐射固化(下文中称为uv-vis固化)和电子束辐射固化(电子束固化)；氧化聚合(氧化成网，通常通过氧气和一种或多种催化剂的联合作用引起，所述催化剂优选选自含钴催化剂、含钒催化剂、含锆催化剂、含铋催化剂和含锰催化剂)；交联反应或其任何组合。

当光学可变组合物包含选自磁性薄膜干涉颜料、含有磁性材料的干涉涂覆颜料颗粒及其混合物，优选磁性薄膜干涉颜料的光学可变颜料时，所述光学可变颜料可在本文所述安全线的光学可变层中定向，即不是随机分布和排列的。通过包含本文所述磁性薄膜干涉颜料、含有磁性材料的干涉涂覆颜料颗粒或其混合物，本文所述光学可变组合物很好地适于通过用磁场将颜料排列在光学可变组合物内而生产显示出动态、三维、错觉和/或动力学图像的安全线。多种光学效应可通过例如us6,759,097、ep2165774a1和ep1878773b1所述各种方法产生。可产生称为随角异色效应(在本领域中也称为变换效应)的光学效应。随角异色效应包括由过渡分开的第一印刷部分和第二印刷部分，其中第一部分中的颜料颗粒与第一平面平行排列，且第二部分中的颗粒与第二平面平行排列。产生随角异色效应的方法公开于例如ep1819525b1和ep1819525b1中。也可产生称为滚条效应的光学效应。滚条效应在图像相对于视角倾斜时显示出看起来移动(“滚动”)的一个或多个对比带，所述光学效应基于磁性或可磁化颜料颗粒的具体取向，所述颜料颗粒以弯曲方式，遵循凸曲率(在本领域中也称为负弯曲取向)或凹曲率(在本领域中也称为正弯曲取向)排列。产生滚条效应的方法公开于例如ep2263806a1、ep1674282b1、ep2263807a1、wo2004/007095a2和wo2012/104098a1中。也可产生称为软百叶窗(venetian-blind)效应的光学效应。软百叶窗效应包括颜料颗粒，所述颜料颗粒定向使得沿着具体的观察方向，它们赋予下面基质表面可见性，使得存在于基质表面上或表面中的标记或其它特征对观察者而言是明显的，同时它们阻止沿着另一观察方向的可见性。产生软百叶窗效应的方法公开于例如us8,025,952和ep1819525b1中。还可产生称为运动环效应的光学效应。运动环效应由取决于所述光学效应层的倾角看起来在任何x-y方向上移动的物体光学错觉图像如漏斗、锥形物、碗状物、环、椭圆形和半球形组成。产生运动环效应的方法公开于例如ep1710756a1、us8,343,615、ep2306222a1、ep2325677a2、wo2011/092502a2和us2013/084411中。

当包含选自磁性薄膜干涉颜料、含有磁性材料的干涉涂覆颜料颗粒及其混合物的光学可变颜料的光学可变组合物仍为足够湿或柔软的使得其中的颗粒可移动和旋转时(即当光学可变组合物为第一状态时)，可使光学可变组合物经受磁性定向步骤，即可使光学可变组合物经受磁场以实现颗粒的定向。将颗粒磁性定向的步骤包括使施涂的光学可变组合物在它为“湿”(即，仍为液体且不太粘，即为第一状态)的时暴露于由磁场生成装置产生的确定磁场的步骤，由此使颗粒沿着磁场的磁力线定向以形成定向图案。

使包含选自磁性薄膜干涉颜料、含有磁性材料的干涉涂覆颜料颗粒及其混合物的光学可变颜料的光学可变组合物暴露于磁场的步骤可与施涂光学可变组合物的步骤部分地同时或同时或者在所述步骤以后进行。即，两个步骤都可部分同时或同时或者随后进行。

生产包含含有选自磁性薄膜干涉颜料、含有磁性材料的干涉涂覆颜料颗粒及其混合物的光学可变颜料的光学可变组合物的本文所述安全线或条的方法包括与磁性定向步骤部分地同时或者在磁性定向步骤以后，如上文所述将光学可变组合物硬化以将颗粒以所需图案固定在其采取的位置和取向上的步骤，由此将光学可变组合物转化成第二状态。通过该固定，形成固体光学可变层。

当使包含选自磁性薄膜干涉颜料、含有磁性材料的干涉涂覆颜料颗粒及其混合物的光学可变颜料的光学可变组合物经受定向步骤以使本文所述颜料定向时，特别优选通过辐射固化，更优选通过uv-vis光辐射固化将所述光学可变组合物硬化，因为这些技术有利地导致非常快的固化过程，因此急剧降低本文所述安全线的制备时间。此外，辐射固化的优点是在暴露于固化辐射以后产生光学可变组合物几乎瞬时的粘度提高，因此使颗粒的任何进一步移动最小化。因此，可基本避免在磁性定向步骤以后的任何信息损失。

生产本文所述安全线或条的方法可进一步包括将一个或多个保护层优选通过印刷方法施涂于基质的相对侧上的步骤，所述步骤在步骤b)以后进行。

生产本文所述安全线或条的方法可进一步包括将透明基质施涂于本文所述步骤b)所得结构上的步骤，所述透明基质面对环境且面对本文所述光学可变层和/或本文所述色彩恒定层，使得光学可变层、色彩恒定层和全息金属层包含在安全线或条中的两个基质之间，并且从包含光学可变层和/或色彩恒定层的安全线或条的侧一起至少部分地可见。本文所述其它透明基质可以不同于或者可以与上文所述基质相同。优选，本文所述其它透明基质由一种或多种塑料或聚合物制成。优选，本文所述其它透明基质由选自聚烯烃(例如聚乙烯和聚丙烯)、聚酰胺、聚酯如聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(pet)、聚(对苯二甲酸1,4-丁二醇酯)(pbt)、聚(2,6-萘甲酸乙二醇酯)(pen)、聚氯乙烯(pvc)及其混合物的一种或多种塑料或聚合物制成。

生产本发明所述安全线或条的方法可进一步包括将一个或多个粘合层，优选一个或多个热粘合层施涂于本文所述步骤b)或c)所得结构的一侧或两侧上的步骤。将一个或多个粘合层，优选一个或多个热粘合层施涂于本文所述步骤b)或c)所得结构的一侧或两侧上提供在将线或条结合到所述安全文件中或所述安全文件上时对安全文件的粘着力。

作为选择，包含其它透明基质如上文所述那些的本文所述安全线或条可如下制备：将a)包含本文所述基质和本文所述全息金属层的第一结构与b)包含本文所述其它透明基质、光学可变层和色彩恒定层的第二结构层压，其中光学可变层和色彩恒定层如上文所述制备。层压可通过本领域中已知的常规层压方法进行，例如由将热和/或压力应用于任选进一步包含存在于至少一个待粘合表面上的其它材料的第一和第二结构上组成的方法。通常，其它材料由常规层压粘合层或者常规中间层(tielayer)组成，其可以为水基、溶剂基、无溶剂或uv可固化组合物。在一个实施方案中，方法包括将一个或多个粘合层施涂于第一结构上和/或第二结构上以将第一和第二结构以层压结构粘合在一起的步骤。

可实现由切割本文所述安全线或条组成的另一步骤以提供优选具有约0.5mm至约30mm，更优选约0.5mm至约5mm的宽度，即横向尺寸的安全线或条。当进行将一个或多个粘合层，优选一个或多个热粘合层施涂于本文所述步骤b)或d)所得结构的一侧或两侧上的步骤时，切割结构的步骤在施涂一个或多个粘合层步骤以后进行。

本文所述安全线或条特别适于保护安全文件以防伪造、假冒或非法复制。本文还描述了包含所述安全线或条的安全文件。如图8a-c所示，视情况而定，光学可变层(1)和/或色彩恒定层(2)或任选透明基质(6)面对环境，且基质(4)面对安全文件(8)，同时光学可变层(1)、色彩恒定层(2)和全息金属层(3)从包含光学可变层和/或色彩恒定层的安全线或条的侧(参见图8a-c中的眼睛)一起至少部分地可见。一个或多个粘合层优选存在于光学可变层(1)和/或色彩恒定层(2)与任选透明基质(6)之间(图8a-c中未显示)。本文所述安全线或条(t)至少部分地嵌入安全文件(8)中，或者本文所述安全线或条(t)安装在安全文件(8)的表面上。如图8a-c所示，本文所述一个或多个机器可读层(7)可任选存在于本文所述安全线或条(t)中。优选，所述本文所述一个或多个机器可读层(7)存在于本文所述基质(4)面对环境的侧上，即在全息金属层(3)的相对侧上。当一个或多个机器可读层存在于本文所述安全线或条上时，可任选存在一个或多个盖底层以掩饰一个或多个机器可读层涉及的任何信息。

安全文件通常通过选自不同技术领域，由不同的供应商生产且嵌入安全文件的不同组成部分中的几个安全特征保护。为打破安全文件的保护，伪造者需要得到所有隐含材料并获得所有所需加工技术，这是几乎不可实现的任务。安全文件的实例包括但不限于价值文件和价值商品。价值文件的典型实例包括但不限于钞票、证书、票、支票、凭证、印花税票和税票、契约等、身份证件如护照、身份证、签证、银行卡、信用卡、交易卡、访问文件、入场券等。术语“价值商品”指包装材料，特别是用于药物、化妆品、电子设备或食品工业的包装材料，其可包含一个或多个安全特征以保证包装的内容物，例如真实药物。这些包装材料的实例包括但不限于标签，例如认证商标标签、窜改证据标签和密封。优选，本文所述安全文件选自钞票、身份证件，例如护照、身份证、驾驶证等，更优选钞票。

为提高耐磨损性和防污性或者为改进本文所述安全文件的光学光泽或美学外观，本文所述安全文件可进一步包含一个或多个保护层。

本文还描述了生产包含本文所述安全线或条的安全文件的方法和由其得到的安全文件。生产包含本文所述安全线或条的安全文件的方法包括步骤：a)优选通过本文所述方法生产本文所述安全线或条，b)在所述安全文件中至少部分地嵌入步骤a)所得的安全线或条或者将步骤a)所得的安全线或条安装在安全文件的表面上。

如上文所提到的，本文所述安全线或条可作为窗口模式安全线或条至少部分地嵌入安全文件中，使得所述安全线或条从安全文件的一侧至少部分地可见。当安全文件包含为防伪纸的基质时，本文所述安全线或条可在制造期间通过常用于造纸工业的技术至少部分地嵌入防伪纸中。例如，本文所述安全线或条可压在湿纸纤维内，同时纤维是未加固和柔软的，因此导致安全线或条全部嵌入所得防伪纸中。也可将本文所述安全线或条供入圆筒模造纸机、圆网造纸机或已知类型的类似机器中，导致安全线或条部分地嵌入最终纸(即窗口模式纸)的主体中。

作为选择，本文所述安全线或条可完全置于充当转印元素的安全文件的表面上。在这种情况下，本文所述安全线或条可通过任何已知的技术安装在安全文件的表面上，包括但不限于将压敏粘着剂施涂于安全线或条的表面上，将热活化粘着剂施涂于安全线或条的表面上或者使用热转移技术。