专利名称：施胶组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及用作施胶剂的组合物以及这种组合物对纸进行的施胶中的应用。特别是，本发明涉及热塑性树脂及其在对纸进行的施胶中的应用。
尽管造纸过程有许许多多的步骤，而传统的造纸方法包含下列步骤(1)形成纤维素纤维的含水悬浮液，通常已知为纸浆；(2)加入各种各样的加工剂和纸品增强材料，如增强用的和/或施胶材料；(3)铺设(sheeting)和干燥该纤维以制备一种所要求的纤维素卷材；以及(4)后处理卷材以赋予成品纸的各种所希望的特性，包括施胶材料的表面涂敷，等等。
胶料一般以水溶液、分散液、乳液或悬浮液的形式存在，它使经施胶剂处理过的纸，即所谓的施胶纸具有抗含水液体渗透或润湿的性能，含水液体包括其他处理添加剂、打印印墨等。
施胶剂可以涂敷在纸品表面作为一种“表面”胶料，也可以掺入纸中作为一种“内部”胶料。适用于施胶纸的各种各样的施胶剂已为大家所共知。
USP4,374,673描述了含水分散液，它主要是由经过细化的强化松香颗粒、用于该细化的强化松香颗粒的一种可溶于水的或者可在水中分散的阳离子淀粉分散剂、一种阴离子表面活性剂和水所组成。这里所披露的含水分散液用于对纸进行施胶。
USP4,263,182描述了含水分散液，它主要由经过细化的强化松香颗粒、用于该细化的强化松香颗粒的一种溶于水的或者可在水中分散的阳离子淀粉分散剂、一种阴离子活性剂和水所组成。该含水分散液也可以用于对纸进行施胶。
USP3,966,654主要描述了强化松香的稳定含水分散液，它主要是由细化态的强化松香和一种水溶性阳离子树脂所组成。在一个实施例中给出了一种水溶性阳离子氨基聚酰胺-表氯醇树脂作为阴离子树脂使用。这种强化松香分散液用作施胶剂。
加拿大申请746,061描述了包括松香以及含有一种＞C=C-C=O基团的一种酸性化合物的反应物的纸的施胶组合物，所述的化合物是一种无环萜烯的二聚体，一个分子中带有三个双键；还描述了至少部分经过水溶性碱中和的混合物。适用的萜烯包括别罗勒烯、罗勒烯或月桂烯，它们可以用磷酸来二聚。该酸性化合物是α,β-不饱和羧酸，例如马来酸或富马酸。
加拿大申请1,045,735描述了一种浓缩松香的分散液，其含有(A)5～50wt％的浓缩松香、(B)0.5～10％的水溶性阳离子树脂分散剂，该分散剂是(a)一种聚氨基聚酰胺-表氯醇树脂，(b)一种亚烷基-聚胺-表氯醇树脂，或者(c)一种聚(二烯丙基氨基)-表氯醇树脂，以及(C)水至100％。这种分散液不需要加入(浓缩)松香皂或者稳定剂。
加拿大申请1,057,467描述了在有一种阴离子分散剂存在的情况下，一种稳定的基于松香为原料的含水分散液的制备。该方法包括一种不稳定含水分散液的均化，该分散液含固量为25～30wt％，这些固体物质由0～95wt％的松香、100～5wt％的松香加合物以及包含一个C=C-C=O基团的一种酸性化合物所组成。均化是在125～180℃下、141～562个大气压下完成的。阴离子分散剂可以是一种皂化的松香基原料和/或是一种合成乳化剂，如烷芳基磺酸盐。这种分散液可以用于造纸业中用“内部”或“外部”施胶法对纤维素纤维的施胶。所得的纸页具有改善了的抗水渗透性和抗含水印墨的渗透性。
USP4,983,257描述了一种用于纸的机内施胶和槽法施胶的转向胶料，它含有一种强化的、未强化的、氢化的或者歧化的以及任意酯化的松香或者这种松香的混合物的含水分散液，并且还含有一种包含消化酪蛋白或通式为[R-(OCH2CH2)n-O-A]x-Mx+的乳化剂的分散剂含水分散液，其中R是一种烷基苯基、烷基或链烯基或者一种带收缩环的环烷基，A是一种具有通式-CH2COO或-SO3的基团，Mx+是一种阳离子，x是1或2，而n是这样一种数值，即大约21～76％的阴离子的分子量由-OCH2CH2基团提供。为利于控制施胶，这种分散剂含有阳离子淀粉。
欧洲专利申请EP-A-06886727描述了一种用作表面施胶和内部施胶的胶料，它包括一种含淀粉和木素磺酸盐的松香的含水分散液。同时还描述了通过使松香与其他组分在高剪切条件下混合生产胶料的一种方法，例如在一种高压均化器中或者在至少2000rpm转速下搅拌。该文献还描述了一种在4.5～8.5pH范围内使用的纸的表面胶料和内部胶料。
日本专利申请45-124221(124221-1970)(公开号49-1247)描述了用松香、多元醇和芳香酸制备醇酸树脂的过程。
日本专利申请3-348085(348085-1991)(公开号7-120958)描述了用施胶剂进行处理的纸的制造方法，这种施胶剂包括(ⅰ)松香，(ⅱ)多元醇和(ⅲ)α,β-不饱和羧酸的衍生物，其中(ⅱ)中羟基的当量与(ⅰ)中羰基的当量之比在0.1～1.5范围内。
日本专利申请5-277796(277796-1993)(公开号7-109360)描述了通过用一种乳化剂将至少一种松香酯、萜烯基树脂或石油树脂乳化至水中，这种乳化剂是由如下组分共聚得到的一种共聚物(A)30～70wt％苯乙烯，(B)10～50wt％丙烯酸和/或甲基丙烯酸和(C)3～20wt％的含单体的磺酸基团以及(D)少于30wt％的可与(A)～(C)共聚的其他单体。该共聚物的mw为2,000～100,000，以其固态为基准作为水溶性盐，以1～20份重量对100份重量基于固体的树脂使用。该乳化剂使松香酯、萜烯树脂或石油树脂乳化成均匀的细颗粒形式的乳液，该乳液稳定性好、抗水性强，同时又有消泡性能，在生产油漆、粘合剂等产品中是非常有用的。
虽然许多施胶组合物是已知的，但是仍有必要改进施胶组合物以便提高纸张的打印性能，例如改善喷墨打印机用纸张的清晰度和颜色完整性。
还需要提供施胶组合物以便使造纸过程更简单、更经济并更为环境所接受。造纸工艺一般包括一种纤维素纸浆配料的制备，该纸浆配料大约含有99％的水，这些水可通过排污、抽吸、挤压和干燥的方法除去。接着使配料连续地流经一种开放式筛网，其中约90％的水通过自由排放和抽吸被除去，然后使配料在滚筒之间得到挤压，最后在加热的干燥筒上干燥。该“干燥”纸品的含水量约为0～10％的数量级，通常为5％左右。“干燥”纸品可以进一步进行加工或卷绕后使用。这一阶段的加工是指在造纸机的“干燥部”进行处理。表面施胶是指这样一种加工过程，即在该过程之干燥部在施胶压榨中将胶料涂敷在纸张表面以便可以进一步在加热干燥筒上干燥。造纸机的“干燥部”是指施胶压榨以及该方法的下一阶段。为了降低造纸过程中的耗水量，就要求使水循环使用。而水的循环使用，导致了化学废品和纸浆成分的积聚(这就扰乱了施胶)，并且使水温升高(这就加速了副反应，扰乱了纸用化学品的正常功能)。利用施胶压榨技术，即搅炼压榨(puddle press)，涂敷尖端刮刀(coating bill blades)和薄膜压榨(filmpress)，在造纸机的干燥部涂敷施胶剂可以消除这些影响。因此，需要有这种可以在造纸过程的“干燥部”上施加于纸张的施胶剂。
目前已经发现，热塑性树脂作为施胶剂使用是有利的。
根据本发明所提供的一种施胶组合物包括一种热塑性树脂。根据本发明的另一个方面，提供了一种对纸进行施胶的方法，包括一种热塑性树脂的使用。还提供了一种用热塑性树脂施胶的纸。该热塑性树脂的滴点优选为50～150℃，进一步优选80～120℃，更优选为95～110℃。
在造纸过程中，纸张经历一种干燥步骤。通常通过与加热的干燥筒相接触使纸张得以干燥。热塑性树脂的滴点优选相应于干燥过程温度的±20℃，更优选±5℃。
本发明中使用的热塑性树脂可以包括任何显示出热塑性的树脂，即所谓在受热下软化和流动的特性。热塑性的定义参照这里所述的软化点和滴点测定的标准方法。热塑性树脂包括松香、烃类树脂、聚酰胺和酰胺蜡。
松香大部分传统的酸性施胶剂都是以松香为基础的。通常，用松香基胶料的施胶技术，其发展依赖于它与一种铝基固定剂(fixing agent)的反应能够生成一种松酯酸铝的能力，一般为造纸厂的明矾、硫酸铝、Al2(SO4)3以及水合物的各种水含量。也可以使用其他类似等同的已知铝的化合物，例如氯化铝、水合氯化铝(aluminum chlorohydrate)、氯化铝的多聚物以及它们的混合物。松香和明矾或者它们等价的复合物无论是在造纸机系统的湿部还是经历高温干燥都会形成使纸张有疏水作用的松酯酸铝。由于主要在低的pH值(约pH＜6)下存在的铝的物质必须要有适度的相互作用从而影响施胶，因此松香和明矾就首先在酸性造纸系统中得以使用。已经发现，通过在造纸系统中选择适当的加入位置以及使用阳离子型分散松香胶料，松香基胶料就可以在pH值高达7左右的造纸系统中使用，由此扩展了酸性胶料的使用范围。然而，由于受明矾化学性质的限制，松香基胶料的效果在pH值约大于5.5时会下降。
本发明的一个特点是，热塑性松香在没有铝基固定剂时实际上可以作为施胶剂使用。本发明的组合物也可以优选为不含其他可溶性高价阳离子，如Fe3+，它们可以起到固定剂的作用。
因此，本发明提供了一种对纸进行施胶的方法，该方法包括使用含有一种热塑性松香的组合物，其中施胶是在基本上不存在明矾的情况下进行的。施胶优选在不存在铝基固定剂下进行。进一步优选在不存在阳离子型固定剂的情况下进行。
本发明的另一个方面是提供一种对纸进行施胶的方法，包括使用一种热塑性松香，其中施胶在pH值大于5.5、优选5.6～9、更优选7～9的条件下进行。
对本发明有用的松香可以是任何适用于对纸进行施胶的热塑性松香，它包括未强化松香、强化松香和增容松香(extended rosin)，还有松香酯、酸改性松香酯、聚合级松香、松香二聚物、歧化松香、氢化(优选为部分氢化至高度氢化的)松香以及氢化(优选为部分氢化至高度氢化的)松香酯；还包括它们的混合物和共混物。
本发明中所用的松香可以是任一种市售级松香，例如木松香、树胶松香(gum rosin)、浮油松香或者以其原始态或精制态存在的任两种或几种松香的混合物。木松香是优选的，也可以采用部分氢化的松香和聚合级松香，同时还有经过加工的抗结晶的松香，例如经过热处理或与富马酸酐反应的松香。
本发明中实用的一种强化松香是松香和一种含
基团的酸性化合物的加成反应产物，它是松香和酸性化合物在约150℃～210℃的高温下反应而成衍生出来的。
所用酸性化合物的量对强化松香的贡献是该加成用的酸性化合物占强化松香重量的1％～16wt％左右(基于强化松香)。本领域的人员已经熟知了制备强化松香的方法。例如，在USP2,628,918和USP2,684,300中描述并披露了这种方法，在这里引入作为参考。
可以用来制备强化松香的含有
基团的酸性化合物的实例包括α,β-不饱和有机酸及其可获得的酸酐，具体的实例有富马酸、马来酸、丙烯酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸和柠康酸酐。如有必要也可以用这些酸的混合物制备强化松香。例如，松香的丙烯酸加合物和富马酸加合物的混合物可以用来制备本发明的新型分散液。此外还可以使用加成物形成之后的基本上完全氢化的强化松香。
一类为本领域技术人员所熟知的各种松香酯也可以在本发明中使用。
合适的典型松香酯可通过松香酯化而成，如USP4,540,635(Ronge等)或5,201,944(Nakata等)中所披露的，在此引入作为参照。
如必要未强化或强化松香或松香酯可以用已知的增充剂来增容，例如蜡(特别是石蜡和微晶蜡)；烃类树脂，包括石油烃和萜烯的衍生物；等等。以松香或强化松香的重量为基准，通过熔融共混或溶液共混大约10％～100wt％的增充剂，可以制备这种松香或强化松香。
也可以使用强化松香和未强化松香的共混物；以及强化松香、未强化松香、松香酯和松香增充剂的共混物。强化和未强化松香的共混物例如可以包含约25％～95％的强化松香和约75％～5％的未强化松香。强化松香、未强化松香、松香增充剂的共混例如可以包括约5％～45％的强化松香、0～50％的松香和约5％～90％的松香增充剂。
通常，已经发现松香的滴点依赖于松香的酸值。“酸值”的定义是中和1g松香所需氢氧化钾KOH的毫克数(见ASTM D803-61)。酸值范围为0～320。本发明中松香的酸值优选为小于100，更优小于25，进一步优选9～16。
本发明中使用的特别优选的松香包括酯化松香。酯化松香包括上述任一松香形成的酯，包括氢化松香和醇。适用的醇包括多元醇(例如甘醇、丙三醇、1,2-亚乙基二醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、1,4-丁二醇、山梨醇和甘露糖醇)、氨基醇(例如三乙醇胺、三异丙醇胺和三丁醇胺)、以及聚乙烯醇和聚丙烯醇。该松香优选包含松香的季戊四醇酯或丙三醇酯。该松香优选包含松香的季戊四醇酯。
烃类树脂任何合适的热塑性烃类树脂或者其混合物均可以在本发明中使用。通常所说的烃类树脂产品的分子量低，热塑性聚合物衍生自裂解石油馏分、松节油馏分、煤焦油或各种纯烯烃单体。(见Kirk-Othmer,Encyclopedia ofChemical Technology，第三版(1980)中的第12卷，P852～869,J.F.Holohan,Jr.,J.Y.Penn,W.A.Vredenburg所著的“Hydrocarbon Resins(烃类树脂)”一章，这部分内容在此引入作为参考)。
煤焦油烃类树脂一般从苯并呋喃-茚树脂衍生得到的。萜树脂一般从α-蒎烯、d-苎烯(limonene)或来自松节油硫酸酯(sulphate turpentine)的双戊烯混合物衍生而成。纯单体树脂一般由α-甲基苯乙烯、苯乙烯、乙烯基甲苯、异丁烯及相似结构的化合物制成。
石油树脂的各种原料来自石油馏份的深度裂解，它可以分类如下(1)C4-C5-C6(通常以C5表示)的脂肪族物流，包括各种量的1,3-戊二烯，异戊二烯及各种各样其他一元烯烃，例如异戊烯(2-甲基-2-丁烯)，异丁烯(2-甲基丙烯)和环戊烯。
(2)C8-C9-C10(通常以C9表示)的芳香族物流，包括茚、甲基茚、乙烯基甲苯的异构体、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯以及二聚环戊二烯，此外还包括各种乙基苯，二乙烯基苯和聚甲基苯。这些单体的甲基和高级同系物也可以同在此列。
(3)二聚环戊二烯(DCPD)、环戊二烯(CPD)及甲基环戊二烯物流。
可能使用的其他烃类树脂包括有多不饱和烃和多环芳香化合物通过催化烷化作用所得到的树脂，如USP5,391,670所教导；二聚环戊二烯为基础的二元烯烃和乙烯基芳香族烃类化合物通过热聚合所得到的树脂，如USP5,502,140所教导；聚乙烯基蜡，例如聚乙烯和聚丙烯蜡；乙烯基芳香族单体的聚合物和共聚物，如α-甲基苯乙烯通过Friedel-Craft反应聚合为具有所希望滴点的低分子量树脂；戊二烯、环戊二烯和二聚环戊二烯的聚合物。也可以使用氢化的烃类树脂。
烃类树脂的滴点取决于该树脂所基于的单体及其聚合度，这是我们所能理解的。通过改变单体和聚合度来改变烃类树脂的性能是本领域技术人员所能及的。
其他树脂适于本发明使用的其他热塑性树脂包括聚酰胺，如Evacor824(Laporte)、氨基蜡，例如硬酯酰胺。促进剂树脂，包括阳离子树脂和作为助留剂的聚合物在本发明中也是十分有用的。这些实施例包括聚二氨基-二甲基-氯化铵树脂、聚胺树脂、聚乙烯亚胺树脂和双氰胺-富马酸酐-氯化铵树脂。这种树脂在作为内部施胶剂时特别有用。
其他组分本发明的施胶组合物还可能包括其他组分，这些组分有助于造纸过程(即减少造纸机上的沉积物或降低纸的破碎程度)，或者改善或改进纸品的性能。
本发明的一个特征是本发明的热塑性树脂可以作为胶体聚合物在造纸工艺的同一阶段中掺入，例如淀粉，它可以提高纸张的表面性能。一般来说，淀粉是独立于施胶剂而加入纸品中的。
因此，根据优选的实施方案，本发明的施料组合物也包括了一种胶体聚合物，优选为一种聚糖，更优选为一种天然聚糖，如淀粉。已经发现，使用约12份重量的淀粉对100份重量的树脂也能有助于树脂在水中的分散与稳定。然而，组合物中可使用高达至少200份的淀粉对100份树脂，以至于在造纸过程中不必分离多余的所添加的淀粉。
这种淀粉可以包括天然的、阴离子的、氧化的、阳离子的、两性的或变性的淀粉。来自土豆、玉米和蜡状玉米的淀粉实例包括<
例如在欧洲专利申请EP-A-0056876中描述了变性淀粉。该淀粉可以是天然淀粉也可以降解至希望的粘度。这种淀粉优选为一种阳离子淀粉，更优选为阳离子蜡状玉米淀粉。
除了淀粉以外，适用的聚糖胶体包括羧甲基纤维素(CMC)、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、瓜耳树胶、果胶、角叉菜胶及其混合物。
本发明的组合物还可以包括一种表面活性剂。可以使用任何适用的表面活性剂，包括木素磺酸钠、烷芳基磺酸和乙烯氧化物加成衍生物(即月桂基硫酸钠、壬基苯酚E-9EO硫酸盐)、壬基苯酚聚乙二醇醚(9EO磷酸盐)、磺基琥珀酸的二烷基酯的磺基琥珀酸盐(如二辛基酯钠)、磺基琥珀酸盐(硬脂酰钠盐)、酪蛋白、Kymene(Hercules公司的一种注册商标)、松香皂、磷酸酯。该组合物优选为一种阴离子表面活性剂，进一步优选为木素磺酸钠。木素磺酸钠优选与淀粉组合使用。
阴离子表面活性剂在本领域是众所周知的。在完成本发明中，一种合适的阴离子表面活性剂是一种松香基材料的皂类，例如钠皂，该分散液包含这种松香基材料。其他合适的阴离子分散剂包括烷芳基磺酸的盐类、缩合的萘磺酸的盐类、磺化琥珀酸的二烷基酯的盐类、磺酸的烷基半酯的盐类及磺酸的烷基苯氧基-(聚乙烯氧基)乙醇半酯的盐类。
松香皂可以独立制备并可以加入到该组合物中，或者它可以通过在该组合物中添加一种碱，如氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化铵的方法就地形成，其中该组合物含有强化松香。强化松香的钠皂是优选的阴离子表面活性剂，同时它优先通过添加氢氧化钠就地形成。
在烷基芳基磺化盐中，烷基可以是带10～18个碳原子的直链或支链。可以使用这些烷芳基磺化盐的各种混合物，优选的芳基是苯基。烷基苯磺化钠可以在市场上获得。一种市售产品是Ultrawet DS。″Ultrawet″是ArcoChemical Company的一种商标。缩合萘磺酸盐是通过富马酸酐与萘的缩合并且在硫酸作用下进行磺化后制备而成的，它可以在市场上获得。市售产品有Tamol SN.和Stepantan A.。Tamol是Rohm & Haas Company的一种商标，而Stepantan是Stepan Chemical Co.的一种商标。
在磺基琥珀酸的二烷基酯的盐类中，烷基包括环己基、己基、异丁基、辛基、戊基和十三烷基。在硫酸的半烷基酯的盐类中，烷基可以有10～18个碳原子。在硫酸的烷基苯氧基(聚乙烯氧基)乙醇半酯的盐类的情况下，优选烷基为由丙烯三聚反应得到的壬基。聚氧化乙烯的含量平均为1～20摩尔/摩尔，优选为平均4～12。
本发明中的组合物也可以包括造纸业中常用的其他添加剂或者可以与其他添加剂一起使用。这些添加剂可以用造纸领域的技术人员所掌握的方法以一定的量加入，它们包括消泡剂，例如“Antifoam426R”(Hercules)；光学增白剂，例如“Blankophor”(Bayer)和“Tinopal”(Geigy)；湿增强树脂，例如表氯醇聚酰胺树脂，如Kymene SLX(Hercules Inc.)，可以在施胶压榨中加入以改善施胶性能；表面光泽剂，如盐(如NaCl)溶液；防腐剂和杀菌剂(例如3,5-二甲基-1,3,5,2H-四氢噻二嗪-2-硫酮，如Dazomet或Protectol TOE，以0.06％ar比ar分散液的比率加入，或者5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MIT)共混，如Kathon LXE，加入量为1200ppm活性化合物对ar分散液。根据一个实施方案，本发明的胶料可以与内部施胶剂一起用作一种表面胶料，例如一种基于烷基或链烯基乙烯酮二聚物的乳液(如，基于Aquapel364或Precis800乙烯酮二聚物的乳液，例如Aquapel320,Hercon70和79，以及Precis8023,2000或3000的乳液，可以从HerculesIncorporated获得)。
这里所用的“纸”一词包括所有规格的纸张和纸板。
在本发明的另一个方面，提供了一种对纸进行施胶的方法，包括在纸表面涂敷一种热塑性树脂，以及加热到对应该树脂滴点的±20℃、优选为±5℃的温度范围内。
本发明的施胶组合物可以一种含水分散液的形式在造纸过程中使用。它可以作为造纸配料的一种添加剂用来制造施胶纸。本发明中的组合物优选作为一种表面处理剂被涂敷，即在纸形成之后将它在施胶压榨中或其他合适的设备中涂敷，使用的是本领域人员所熟知的涂敷方法。
当本发明中的组合物作为胶料使用时，胶料所优选使用的比例为大约等于纸幅干基重量的约0.01wt％～约2wt％。
现在，参照下面的实施例和附图来描述本发明
图1说明了施胶效率与树脂软化点之间的函数关系；图2表示Hewlett Packard黑、白和彩色评估试验纸页，通过图像分析法测定了其性能，即颜色至颜色的渗色和黑色和白色的洇色(A和D)，并用密度测量法测定了光密度(B和C)A颜色至颜色的渗色--在不同位置测5次B复合黑色光密度C黑色和白色光密度D黑色和白色的洇色--在不同位置测3次；以及图3表示用图像分析法对颜色至颜色的洇色和黑色与白色的洇色的评估A*颜色至颜色渗色、黑色与白色的洇色Rt=L2/L；Rb=L3/L；宽度=#黑色频宽/L；B*较差的颜色至颜色的渗色与黑色和白色的洇色较大的比率或较大宽度。
本发明仅根据实施例来描述，可以理解的是在不超出本发明范围的情况下可以对它进行详细的修改。
软化点和滴点这里所用的“软化点”和“滴点”是指用Mettler Toledo FP83测量池和FP90中央处理器测定的温度(℃)。
滴点的定义为，对测试用物质进行缓慢加热(1℃/min)时，第一滴熔融样品流过一种标准滴点样品杯2.8mm直径的底部小孔时的温度，其中起始温度至少低于滴点15℃。
软化点的定义为，样品在一个标准的软化点样品杯中经缓慢加热(1℃/min)而软化并以6.35mm的样品杯出口处流出20mm时的温度。(起始温度至少低于软化点15℃)。
树脂的热塑性也可以根据玻璃化转变温度(Tg)来说明，Tg可根据标准程序测定。热塑性树脂的Tg值一般要低于其滴点50～60℃左右。
施胶和印刷性以分散液形式存在的作为表面施胶剂的树脂与两种产品作了比较Scripset740(HerculesInc.)和Basoplast400D(BASF)，其中该树脂已经推向市场作为多用途办公用纸的表面胶料。
一种材料在纸表面的施胶效果就是其施胶能力的总和，它不仅是指抵抗水和水载介质的能力而且是指在用多色打印，例如喷墨打印时抵抗与之相接触的其他液体的能力。这里要求印墨的主体可以使纸纤维润湿并以一种可控的方法流动和混合。通过电子控制器、打印头机构及单个喷墨沉积计时的方法来实现逻辑控制操作。喷墨打印性能的判据已由惠普公司用其方法来规定，即Hewlett-Packard,Paper Acceptance Criteria for the HP Deskjet500C,550C and 560C Printers,Second Edition7-1-1994San Diego,California。性能要求通过图像分析测定，同样的技术可用来测定黑色印墨在白色打印纸上的打印性能。
目前所用的测试方法可以分成三个方面的要求1．施胶后的防水能力；2．通过打印后纸表面的影像分析来测定喷墨打印的质量；3．光密度。
表面施胶所有以溶液形式或以胶体分散液形式存在的表面胶料加入到淀粉载体溶液中，然后在胶料搅炼压榨或胶料涂布机上使该表面胶料涂布在纸的表面。这种淀粉载体通常为购自Avebe的Perfectamyl4692A。胶料以0.2％db涂布在纸上。涂布表面胶料的基纸的质量可以从未施胶到适度施胶的范围内变化。当在HST标尺上测定时，0～10秒到接近150秒的范围都是可以的。HST(Hercules施胶测试机)标尺以秒为单位测量一种带色的测试溶液渗透到纸内并穿透该纸所需的时间。该步骤在Tappi Method T503pm-89中有所定义，结果见表1。
施胶性能与树脂滴点的关系已经在图1和表1中所表示。将以水载分散液形式存在的树脂涂布于纸表面之后以目前认可的工业标准测定了该树脂的施胶效率。对于纸的不同干燥温度，施胶性能与树脂的滴点有关。纸的干燥温度由施胶压榨干燥机的温度来决定。通常位于施胶压榨之后的干燥筒用蒸汽来加热，干燥筒表面与纸品表面温度在100～110℃范围。不过可通过改变加热方式来改变表面温度低于100℃或高于110℃。表1中的数据是在105℃的干燥筒表面温度下产生的，滴点为80～120℃的树脂，特别是100～115℃的树脂具有良好的施胶响应，而在此温度范围以外的树脂在施胶性能上逐渐变差。施胶的作用是在纤维素纤维上创造一种防水的低能表面。可以相信，分散的热塑性树脂对于施胶的作用机理在于通过在干燥区域软化以及在纤维素纤维表面的流动而形成一种疏水薄膜。因此对于不同滴点的产品就要求提供有不同干燥曲线的造纸机。
工业标准是苯乙烯马来酸酐共聚物(Scripset施胶剂，来自HerculesInc.)和苯乙烯丙烯酸共聚物胶乳(Basoplast)的一种水载溶液(water bornesolution)。如果上述两种共聚物的分子量太大，则滴点数据就不能使用。由非树脂型材料形成一种斥水施胶薄膜的机理相信就不一样了。苯乙烯马来酸酐共聚物溶液随着干燥的进行而沉淀形成一层薄膜。苯乙烯丙烯酸共聚物的分散液随着干燥的进行而凝聚形成一层薄膜。
表1表面施胶性能和树脂的软化点
印刷性能，彩色喷墨打印、黑色和白色打印表2至表5中数据列出了Hercules树脂分散液以及商业上应用的两种产品对于有关标准打印判据的相对性能。
根据前述方法对纸进行施胶，然后用HP Deskjet560C根据HP标准打印格式进行打印，结果如图2。在用连接有配置了摄像头的Zeiss立体显微镜Stemi2000-C的计算机上运行Kontron KS400图像分析软件进行图像分析。
表2列出了喷墨彩色打印性能的结果，(通过颜色至颜色的渗色(bleeding)质量来测定)。
表2喷墨打印性能，颜色至颜色的渗色
在这一测试中测量了颜料的边缘扩展程度，即两个打印界面之间边界的实际长度与沿着同一边界测得的直线长度之间的比率，如图2中所示。测定了打印区域的顶部(Rt)和底部(Rb)的这种比率，顶部是与打印头有关的字母或线条的位置。所谓宽度是指在像素内测得的打印区域的带宽。数值越大表示扩展越严重，因此打印质量就越模糊。结果表明，本发明中的目标材料其性能至少与工业标准持平，某些情况下还要优于工业标准。
黑色和白色打印使用HPDeskjet500C、550C和560C，根据Hewlett Packard所认可的工业标准用图像分析法测定了纸张的黑颜料的洇色(feathering)。在这一测试中测量了颜料的边缘扩展程度，即两个打印界面之间边界的实际长度与沿着同一边界测得的直线长度之间的比率，其显示在图3中。测量了在打印区域顶部(Rt)和底部(Rb)的比率，顶部是与打印头有关的字母或线条的位置。数值越大表示洇色越明显或扩展越严重，因此打印质量就越模糊。表3中的数据采用的Hewlett Packard打印参考纸上的A区域(图2所示)。表4中的数据采用的是打印参考纸上的D区域的较宽带。
表3黑色和白色打印
<p>表4黑色和白色打印
结果表明，热塑性松香酯、烃类及两者的混合物的性能与工业标准的性能相似。
光密度通过光密度的方法测量了纸上复合黑墨的色饱和度和黑色颜料透过纸张的迁移率(migration)，光密度用Gretag182光密度仪来测定。
在这一测试中，测定了纸表面形成的复合黑色打印的光密度和颜料迁移透过纸至背侧的光密度。复合黑色颜料由500、550、560系列的HewlettPackard打印机的喷墨头中所有颜料复合打印而成的黑色。数值越大表明质量越好。在纸表面这一数值定义为“黑度”或图像的清晰度。在纸的背面这一数值是指颜色穿过纸的能力(渗色性)，零是最佳的结果。结果显示热塑性树脂的性能与工业标准相似。
表5纸表面及迁移到背面的复合黑墨的光密度
黑色和白色颜料的密度及渗色将前面描述的试验方法用于黑色和白色打印，结果如表6所示。热塑性树脂的性能与工业标准一样或优于工业标准。
表6黑色和白色光密度及渗色
设备运转性在造纸过程中重要的是不使沉积物形成并且不在系统内积聚。沉积物会引起纸的缺陷并堵塞管道和泵体。更为严重的是，沉积物会引起纸破裂和管道阻塞。在模拟运行条件下，已经表明，通过选择有稳定作用的表面活性剂和聚合物体系可以使沉积物的形成趋势最小化。结果表明，用月桂基硫酸钠和松香皂而不用淀粉来稳定分散液时，该分散液将形成沉积物；用硫酸酯表面活性剂的稳定化作用将长期稳定地运行；而淀粉和木素磺化钠的混合物具有保护作用，可不断地防止沉积物的形成。
分散液的制备适于制备本发明中的表面胶料和内部胶料的方法包括高剪切混合和转化法。
在高剪切混合制备分散液的过程中，使树脂加热达到足够低的粘度以至可以湍流混合使树脂破碎为胶体状大小的液滴。例如，可以从Hercules购得的商品名为Pentalyn H和Pentalyn HE的松香季戊四醇酯可以加热到185～195℃并与一种稳定剂溶液进行剧烈混合。该方法优选在加压下进行，用静态高剪切或高速混合机分两步完成，接着在一种压力阀均化器(如Manton Gaulin型)中进一步降低液滴尺寸。也可以选择为，将树脂溶解在有机溶剂中，例如二氯甲烷、甲苯、甲基叔丁基醚等，然后与一种稳定剂溶液的含水溶液一起在高剪切和高湍动条件下混合。此后将该分散液进一步进行均化或超声搅拌以进一步降低液滴的尺寸。有机溶剂通过蒸发而除去。经过乳化作用后的液滴尺寸最好有约1μm左右的直径。
下面的实施例说明了前面所报道的适于施胶和打印用途的分散液的制备方法。除非特别指明，组分的比例均以重量表示。
实施例1使Pentalyn H在一种带加热和搅拌装置的容器中熔融并升温至185～195℃。制备一种阳离子蜡状玉米淀粉(Stalok J140)和木素磺酸钠的水溶液，与Pentalyn H混合得到一种Pentalyn H、淀粉和木素磺酸钠的干基含量比例为100/12.5/6.25份的胶料分散液。制备一种总含固量为7～8％的淀粉和木素磺酸钠盐的水溶液，在压力下预热至145～160℃并与树脂一起在一个加压系统内混合得到一种总含固量为34～36％的分散液。在第一步混合步骤中制备的产品在Manton Gaulin型阀状均化器中经过精制使液滴直径减小到1～2μm。
实施例2使Pentalyn H(70份)和强化松香(30份)在一个带加热和搅拌装置的容器中熔融并升温至185～195℃。制备一种阳离子蜡状玉米淀粉(StalokJ140)和木素磺酸钠的水溶液，与树脂(Pentalyn H加上强化松香)混合得到一种树脂、淀粉和木素磺酸钠的干基含量比为100/12.5/6.25份的胶料分散液。制备一种总固含量为7～8％的淀粉和木素磺酸盐的水溶液，在压力下预热至145～160℃并与树脂一起在一个加压系统内混合得到一种总含固量为34～36％的分散液。在第一步混合步骤中制备的产品在Manton Gaulin型阀状均化器中经过精制使液滴直径减小到1～2μm。
本实施例中的强化树脂是由富马酸(8份)与浮油松香(92份)在180～200℃下反应2小时制得。用来制造强化松香的松香可以是任何市售级的松香，例如木松香、树胶松香、浮油松香或者是两种或几种这些原始态或精制松香的混合物。
实施例3Pentalyn H溶解在甲基叔丁基醚中制成一种总含固量为50％的溶液。制备一种阳离子蜡状玉米淀粉(Stalok J140)和木素磺酸钠的水溶液，与Pentalyn H溶液在甲基叔丁基醚中混合得到一种Pentalyn H、淀粉和木素磺酸钠的干基含量之比为100/12.5/6.25份的胶料分散液。制备总固含量为7～8％的淀粉和木素磺酸钠的含水相。树脂溶液和淀粉/木素磺酸盐溶液在一种高剪切混合器(Waring掺合器或Ultra-Turrax搅合器)中共混3～5分钟，接着用一种阀状均化器或超声混合器进行均化得到的1～2μm的液滴直径。减压下用旋转蒸发器除去分散液中的溶剂。除去溶剂后分散液的含固量为34～36％。
实施例4Pentalyn H在一种带加热和搅拌装置的容器中熔融并升温至185～195℃。制备一种月桂基硫酸盐的水溶液并与Pentalyn H混合得到一种PentalynH和月桂基磺酸盐的干基含量之比为100/6.0份的总固含量为34～35％的分散液。该表面活性剂溶液在压力下加热至145～160℃并与该树脂混合制备一种总固含量为34～35％的分散液。将第一步混合步骤中制备的产品在Manton Gaulin型阀状均化器中精制使液滴直径减小至0.8～1.6μm。
用转化法制备树脂分散液的一般步骤在转化法制备分散液的方法中，水缓慢地加入到树脂中，并且在乳化反应阶段，首先，形成一种油包水乳状液，随着水相体系的增加，这种油包水乳状液转化成水包油乳状液。制造胶料分散液的这一方法可参考US4983257。
转化法制备工艺包括使树脂预热到可以充分流动的温度以便与该表面活性剂的水溶液及胶体聚合物溶液混合。形成一种油包水乳状液，随着水相体积的增加，这种油包水乳状液转化成一种水包油乳状液。对于滴点低于110℃的树脂，这一过程可以在不加压的容器中完成。滴点高于110℃的树脂要求在密闭的加压容器中进行。
实施例5-松香甲基酯分散液在室温下将液态的松香的甲基酯(酸值＜20,100份)(购自Hercules Inc.的Abalyn)倒入一个容器内，并在其中加入表面活性剂(壬基苯酚聚乙二醇醚(9EO-磷酸盐)，5份)，在搅拌下溶解。温度恒定在25～30℃，并以10份/分钟的速率逐渐加入水(80份)，用转化法制得一种乳液。该过程形成一种油包水乳状液，随着水相体积的增加，该油包水乳状液转化成一种水包油乳状液。
实施例6-使用歧化松香的松香酸分散液歧化松香可以商购(如Abrieta Chemie的树脂731D和Akzo Nobel bv的Burez)。松香中的枞酸成分成分转化成脱氢枞酸后即成为歧化松香。(Natural resins,Barendrecht and Lees,Ullmanns Encyclopedia derTeechnischen Chemie及美国专利5,175,250)。
歧化松香(100份)(树脂731D-Abrieta)在一个釜内加热到120℃下液化并在釜内加入表面活性剂(壬基苯酚聚乙二醇醚(9EO-磷酸盐)7份和三乙醇胺2份)，混合15分钟。降温至90～99℃。加热90～99℃的水(108份)以10份/分钟的速率逐渐加入到液态松香中。用转化法制成了这种乳液。形成一种油包水乳状液，随着水相体积的增加，这种油包水乳状液转化为水包油乳状液。该分散液冷却到室温。
实施例7-氧化松香酯经丙三醇酯化的氢化松香(滴点70℃，酸值＜20,45份)(Hercules Inc.的Staybelite)加入带有加热和搅拌装置的容器内并使之熔融加热到160～170℃。制备表面活性剂的水溶液(壬基苯酚聚乙二醇醚(9EO)磷酸盐5份、氨基十二烷基苯磺酸盐5份、水50份)。在加压系统中使该表面活性剂溶液加热到145～155℃并与熔融态松香在高剪切下混合，随后在200巴压力下在一种Manton Gaulin型阀状均化器中精制成较小直径的液滴(约1μm)。
实施例8-使用歧化松香的松香酯分散液经丙三醇酯化的歧化松香(滴点70℃，酸值＜20,100份)(Hercules Inc.的MBG105)在釜内加热到120℃液化并在其中加入表面活性剂(壬基苯酚聚乙二醇醚(9EO)磷酸盐7份、三乙醇胺1.4份)并混合15分钟。降温至90～99℃。加热到90～99℃的水(108份)以10份/分钟的速率逐渐加入到松香液中。用这种转化法制成了该乳液。形成油包水乳化液，随着水相体积的增加，该油包水乳化液转化成水包油乳化液。该分散液冷却到室温。
实施例9-氢化烃类树脂/松香甲基酯分散液氢化烃类树脂(C9系列，滴点100℃,65份)(可从自Hercules Inc.以Regalite购得)和氢化松香丙三醇酯(滴点70℃，酸值＜20,35份)(可从Hercules Inc.以Staybelite购得)通过在松香酯中加入烃类树脂的方法而混合，该松香酯已在120℃下熔融并搅拌。在其中加入表面活性剂(壬基苯酚聚乙二醇醚(9EO)磷酸盐，8份，和三乙醇胺，1.7份)并溶解于液态树脂混合物。该混合物冷却到90～99℃后，并将90-95℃的水以10份/分钟的速率逐渐加入。形成了油包水乳状液，随着水相体积的增加，该油包水乳状液转化成水包油乳状液。该分散液冷却到室温。
实施例10-改性的松香的季戊四醇酯/C5烃树脂分散液改性的松香的季戊四醇酯(Pentalyn856)与C5烃树脂(滴点100℃)(可从Hercules Inc.以Hercules C购得)一起共混得到一种滴点为113℃的混合树脂。
该混合树脂用甲苯(20％)稀释并加热到45℃，然后在10分钟内加入表面活性剂(月桂基硫酸钠3.1％)。然后加水(总计43％)。7％的水作为第一部分首先加入并混合20分钟，剩下的水以每份3％的比例加入并冷却到25℃。在最终分散液中加入杀菌剂(0.05％的1,2-苯并异噻唑啉-3-酮)。
实施例11-C5烃类树脂本实施例中使用了一种商品名为Tacolyn100的可以从Hercules Inc.购得的C5烃类树脂。
实施例12-松香的丙三醇酯Permalyn5095(滴点91℃)(可从Hercules购得)溶解在甲基叔丁基醚中制成50％总含固量的溶液。制备一种阳离子蜡状玉米淀粉(Hicat21370)(Hicat21370可从Roquette购得，等价于Stalok J140)与木素磺酸钠的含水相，并与Permalyn5095溶液在甲基叔丁基醚中混合得到一种Permalyn5095、淀粉和木素磺酸钠的干基含量之比为100/12.5/6.25份的分散液。制备总固含量为7～8％的淀粉和木素磺酸钠的水溶液。该树脂溶液和该淀粉/木素磺酸盐溶液在高剪切混合器(Waring掺合器或Ultra-Turrax搅合器)中共混3～5分钟，接着用一种阀状均化器或超声混合器进行均化形成1～2μm直径的液滴。减压下用旋转蒸发器除去分散液中的溶剂。除去溶剂后的分散液含固量为34～36％。
实施例13(部分氢化的C9烃类树脂)MBG 275(滴点110℃)(Hercules)溶解在甲基叔丁基醚中制成一种50％总含固量的溶液。制备一种阳离子蜡状玉米淀粉(Hicat21370)与木素磺酸钠的含水相，并与MBG275溶液在甲基叔丁基醚中混合得到一种MBG275、淀粉和木素磺酸钠的干基含量之比为100/12.5/6.25份的分散液。制备总含固量为7～8％的淀粉和木素磺酸钠的含水相。该树脂溶液和该淀粉/木素磺酸盐溶液在高剪切搅拌器(Warling掺合器或Ultra-Turrax搅合器)中共混3～5分钟，接着用一种阀状均化器或超声混合器进行均化形成1～2μm直径的液滴。减压下用一种旋转蒸发器除去分散液中的溶剂。除去溶剂后的分散液含固量为38～40％。
实施例14(萜烯烃类树脂)Piccolyte S85(滴点85℃)-一种Hercules Inc.出售的萜烯(β-蒎烯)烃类树脂溶解在甲基叔丁基醚中制成一种50％总固含量的溶液。制备一种阳离子蜡状玉米淀粉(Hicat21370)和木素磺酸钠的水溶液并与Piccolyte S85溶液在甲基叔丁基醚中混合得到Piccolyte S85、淀粉和木素磺酸钠的干基含量之比为100/12.5/6.25份的分散液。制备一种总固含量为7～8％的淀粉和木素磺酸钠的含水相。该树脂溶液和该淀粉/木素磺酸盐在高剪切混合器(Waring掺合器或Ultra-Turrax搅合器)中共混3～5分钟，接着用一种阀状均化器或超声混合器进行均化形成直径为1～2μm的液滴。在减压下用旋转蒸发器除去分散液中的溶剂，除去溶剂后的分散液中含固量为33～35％。
实施例15(萜烯烃类树脂)Piccolyte A125(滴点125℃)-一种Hercules Inc.出售的萜烯(α-蒎烯)烃类树脂溶解在甲基叔丁基醚中制成一种50％总固含量的溶液。制备一种阳离子蜡状玉米淀粉(Hicat21370)和木素磺酸钠的水溶液并与Piccolyte A125溶液在甲基叔丁基醚中混合，得到Piccolyte A125、淀粉和木素磺酸钠的干基含量之比为100/12.5/6.25份。制备一种总固含量为7～8％的淀粉和木素磺酸钠的含水相。该树脂溶液和该淀粉/木素磺酸盐溶液在一种高剪切混合器(Waring掺合器或Ultra-Turrax搅合器)中共混3～5分钟，接着用一种阀状均化器或超声混合器进行均化形成直径为1～2μm的液滴。在减压下用旋转蒸发器除去分散液中的溶剂，除去溶剂后的分散液中含固量为36～38％。
实施例16(萜烯烃类树脂)Piccolyte A115(滴点115℃)-一种Hercules Inc.出售的萜烯(α-蒎烯)烃类树脂溶解在甲基叔丁基醚中制成一种50％总固含量的溶液。制备一种阳离子蜡状玉米淀粉(Hicat21370)和木素磺酸钠的含水相并与Piccolyte A115溶液在甲基叔丁基醚中混合，得到Piccolyte A115、淀粉和木素磺酸钠的干基含量之比为100/12.5/6.25份。制备一种总固含量为7～8％的淀粉和木素磺酸钠的含水相。该树脂溶液和该淀粉/木素磺酸盐溶液在高剪切混合器(Waring掺合器或Ultra-Turrax搅合器)中共混3～5分钟，接着用一种阀状均化器或超声混合器进行均化形成直径为1～2μm的液滴。在减压下用旋转蒸发器除去分散液中的溶剂。除去溶剂后的分散液中含固量为36～38％。
实施例17(苯并呋喃-茚烃类树脂)Novares C100(滴点113℃)-一种Vfi Ag.出售的苯并呋喃-茚烃类树脂溶解在甲基叔丁基醚中制成一种50％总固含量的溶液。制备一种阳离子蜡状玉米淀粉(Hicat21370)和木素磺酸钠的含水相并与Novares C100溶液在甲基叔丁基醚中混合，得到Novares C100、淀粉和木素磺酸钠的干基含量之比为100/12.5/6.25份。制备一种总固含量为7～8％的淀粉和木素磺酸钠的含水相。该树脂溶液和该淀粉/木素磺酸盐溶液在高剪切混合器(Waring掺合器或Ultra-Turrax搅合器)中共混3～5分钟，接着用阀状均化器或超声混合器进行均化形成直径为1～2μm的液滴。在减压下用旋转蒸发器除去分散液中的溶剂。除去溶剂后的分散液中含固量为38～40％。
实施例18(苯并呋喃-茚烃类树脂)Novares C110(滴点124℃)-一种Vft Ag.出售的苯并呋喃-茚烃类树脂溶解在甲基叔丁基醚中制成一种50％总固含量的溶液。制备一种阳离子蜡状玉米淀粉(Hicat21370)和木素磺酸钠的含水相并与Novares c110溶液在甲基叔丁基醚中混合，得到Novares C110、淀粉和木素磺酸钠的干基含量之比为100/12.5/6.25份。制备一种总固含量为7～8％的淀粉和木素磺酸钠的含水相。该树脂溶液和该淀粉/木素磺酸盐在高剪切混合器(Waring掺合器或Ultra-Turrax搅合器)中共混3～5分钟，接着用阀状均化器或超声混合器进行均化形成直径为1～2μm的液滴。在减压下用旋转蒸发器除去分散液中的溶剂。除去溶剂后的分散液中含固量为32～34％。
应当理解的是，本发明仅仅通过实施例进行了描述，而且，不超出本发明范围的对细节的修改是有可能的。
权利要求
1．一种施胶组合物，包含热塑性树脂、热塑性烃类树脂、热塑性聚酰胺和热塑性酰胺蜡，该热塑性树脂选自由酸值小于50的热塑性松香组成的组。
2．如权利要求1所述的施胶组合物，包括一种热塑性松香，其中，该松香的酸值小于50。
3．如前述任何一项权利要求所述的施胶组合物，其中，该松香包括天然松香、强化松香、二聚松香、氢化松香、歧化松香、酯化松香或其混合物。
4．如前述任何一项权利要求所述的施胶组合物，其中，该松香包括一种酯化松香。
5．如前述任何一项权利要求所述的施胶组合物，其中，该松香包括松香的季戊四醇酯。
6．如前述任何一项权利要求所述的施胶组合物，其中，该热塑性松香的酸值范围为9～16。
7．如权利要求1中所述的施胶组合物，包括一种热塑性烃类树脂。
8．如前述任何一项权利要求所述的施胶组合物，其中，该热塑性树脂的滴点范围为80～120℃。
9．如前述任何一项权利要求所述的施胶组合物，其中，该组合物包括一种表面活性剂。
10．如权利要求9所述的施胶组合物，其中，该表面活性剂是一种阴离子表面活性剂。
11．如权利要求9所述的施胶组合物，其中，该表面活性剂是木素磺酸钠。
12．如前述任何一项权利要求所述的施胶组合物，其中，该组合物包括一种胶态聚合物。
13．如权利要求12所述的施胶组合物，其中，该胶态聚合物是淀粉。
14．如权利要求13所述的施胶组合物，其中，该淀粉是阳离子淀粉。
15．一种对纸进行施胶方法，包括使用如权利要求1～14中任何一项权利要求所述的一种施胶组合物。
16．一种对纸进行施胶的方法，包括使用一种包含热塑性松香的组合物，其中，施胶是在基本上不含明矾的条件下进行的。
17．如权利要求16所述的对纸进行施胶的方法，包括使用一种包含热塑性松香的组合物，其中，施胶是在基本上不含铝基固定剂的条件下进行的。
18．如权利要求15～17中任一项所述的对纸进行施胶的方法，其中，该施胶剂作为一种表面胶料使用。
19．如权利要求20所述的对纸进行施胶的方法，其中，该施胶组合物在造纸过程中的干燥阶段施用。
20．如权利要求19所述的方法，其中，该施胶组合物通过施胶压榨在加热后施加于纸上。
21．如权利要求1～14中任一项所述的组合物作为一种表面胶料的应用。
22．用如权利要求1～14中任一项所述的组合物进行施胶的纸产品。
23．用一种含有热塑性松香的组合物进行施胶的纸产品，其中，施胶是在基本上不含明矾的条件下进行的。
24．如权利要求23所述的纸产品，其是用基本上不含铝基固定剂的热塑性松香的组合物进行施胶的。
全文摘要
本发明涉及用于造纸的施胶组合物。该组合物包含在受热时软化并流动的热塑性树脂。合适的热塑性松香包括热塑性树脂、烃类树脂、聚酰胺和酰胺蜡,优选其滴点在50—150℃的范围内。已经发现,本申请之发明的热塑性树脂能够在基本上没有铝基固定剂存在的情况下起到施胶剂的作用。该施胶组合物可以包含其他组分,如胶态聚合物、表面活性剂和其他常用于造纸的试剂。本发明还涉及热塑性树脂在对纸进行施胶时的应用、造纸方法和用热塑性树脂施胶的纸产品。
文档编号D21H21/14GK1225145SQ97196424
公开日1999年8月4日 申请日期1997年5月22日 优先权日1997年5月22日
发明者罗伯特·贝茨, 赫拉尔杜斯·约安内斯·布鲁克赫伊曾, 埃德温·勒内·亨泽玛, 马尔科姆·詹姆斯·韦尔奇 申请人:赫尔克里士公司