专利名称：：热敏感的记录材料的制作方法热敏感的记录材料本发明涉及一种热敏感的记录材料，其具有平面载体、在平面栽体的至少一侧上的热反应层和构造于平面载体和各个热反应层之间的、且含有植入粘结剂中的空心球颜料的中间层，以及任选地具有其他层和/或表层。前述类型的热敏感的记录材料来自于US-A-6759366。该材料在载体基材的上下侧面上均具有一个热反应层。该载体基材优选基于纤维素。其是绝热的。因此保证了，在热印(Thermodruck)时只在被印制的侧面上出现符号。优选地，在载体基材和热反应层之间构造一个底漆层，其用于改善层的粘附。此外，其也应保护热反应层不受基材的活性成分的作用。底漆层根据主要包含粘土的含水混合物制备。已知的热敏感的记录材料可以具有导致材料的其他值得期望的性能的所谓顶涂层。由US-A-6759366公开的热敏感的记录材料表现出各种缺陷例如上述的隔绝性能并不满意。当使用具有普通隔绝能力的薄载体基材时，需要构造具有高涂覆重量(Gewichtsauftrag)的底漆层，因为否则可能发生不期望的从一侧到其他侧的印穿(Durchschlag)。如果选择较厚的载体基材，则由此会带来更高的成本、不期望地材料的高刚性和差的热印头(Thermokopf)在基材表面上的贴附性(Anschmiegen)。另外，在同时构造含粘土的中间层时在涂覆各刷涂料时可能会出现困难，从而使得必须特意地且耗费成本地控制刷涂料的流变性。其他缺陷是，在成本低廉地同时构造含粘土的中间层方面，当要获得特别有利于印制性能的中间层的高表面光洁度是非常重要的时，涂覆方法的选择受到限制。最后，由于含粘土的刷涂料的流变性问题，最大涂覆速率受到限制。因此，本发明所基于的任务在于，进一步改进前述的记录材料，从而消除所提出的缺陷。特别地，应保证在尽可能小的中间层单位面积重量和小的平面载体单位面积重量下令人满意的隔绝作用，以及保证对于以熔融态存在的材料足够的吸附固定能力(Fixiervermiigen)。中间层应有利于整个记录材料的不透明性，从而很大程度上排除记录材料两侧各自标记内容的照透(Durchscheinen)。其应使得值得期望的高光学密度，良好的热印机内分散能力(Lauffahigkeit)、特别是在使用情况下在热打印品上无沉积或粘连，以及均一或均匀的热打印显像成为可能。该记录材料应能成本低廉地制得。特别的，应存在着以高涂布速度同时构造两侧的中间层和/或热反应层的可能性。根据本发明，该任务通过一种如文首所述种类的热敏感的记录材料如下地解决，即，使空心球颜料作为复合颜料存在，其中，在有机空心球颜料的表面上粘附纳米级的颜料颗粒。本发明的核心思想是特殊地构造热反应层和平面载体之间的中间层，其中，至少一个中间层含有在适宜的粘结剂中的所述种类的复合颜料，即指的是一种其核是有机空心球颜料而在其表面上粘附纳米级颜料颗粒的复合颜料。优选地，中间层的粘结剂以合成的和/或天然的聚合物形式存在。在此，本发明在选择方面是基本上任意的，只要不损害值得期望的热反应。优选的是以下物质形式的粘结剂，即水溶性淀粉、淀粉衍生物、羟乙基纤维素、聚乙烯醇、改性的聚乙醇、丙烯酰胺-(甲基)丙烯酸酯共聚物和/或丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯三元聚合物。这类材料导致水溶性的涂层。另一方面，除了这类材料之外，还有在构造中间层时会导致水不溶性结构的那些。在此，涉及的是例如胶乳，如聚丙烯酸酯、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚氨酯、丙烯酸酯-丁二烯共聚物、聚乙酸乙烯酯和/或丙烯腈-丁二烯共聚物和类似物。所述粘结剂特别用于将中间层有利地与平面栽体相连接，但是也为了保证最佳地粘结到后续的层上。技术人员会考虑，在此，在各情况下引入特别合适的粘结剂或粘结剂混合物。成为本发明所用的复合颜料的核的有机空心球颜料是现有技术中已知的。迄今未公开的是那些在其表面上粘附有纳米级颜料颗粒的有机空心球颜料，如在本发明范畴内作为"复合颜料"使用的那些。在构造本发明记录材料的中间层时，在引入合适的粘结剂之后可以使用复合颜料的含水分散液。在用以制备记录材料的方法(其中进行干燥过程)的进行过程中，蒸发复合颜料分散液的含水组分，其结果使得存在于复合颜料的空心球内的水相蒸发掉，从而使得空气填充的空心球保留在复合颜料中。该复合颜料优选具有约l至10jam、特别是约1.5至2.5pm的球等效直径。其中所含的空心球优选具有约O.7至5jam、特别是约O.8至1.5jam的球等效直径。特别有利的是，有机空心球颜料具有约20至70%、特别是约20至55°/。的空腔体积。有机空心球颜料的壁材料的构造，使得其一方面具有所需的强度，另一方面又使其中原始所含的水相的流出成为可能，这一点通过足够的孔隙率来实现。这种有机空心球颜料的制备是现有技术中熟知的。随后，其壁材料通常由有机聚合物组成，特别是基于苯乙烯-丙烯酸树脂的聚合物。同样可以引入其他的在技术人员处理范畴内的壁材料，只要不损害值得期望的热反应。在本发明范畴内，因此并不引入现有技术中已知的纯粹的有机空心球颜料，而是经表面改性的有机空心球颜料。根据现有技术的有机空心球颜料制备本发明所用的复合颜料以满足本发明的要求，这无论如何不会给技术人员造成困难。因此，例如可以微热所用的空心球颜料从而使其表面一定程度上软化，用以随后在混合过程中将纳米级颜料颗粒施加其上以粘附。有机空心球颜料也可以在含水介质中被施加到有机空心球颜料的表面上。这可通过引入合适的粘附剂来进行。对于粘附剂的选择，技术人员基本上也无限制。特别涉及的是一种来自于作为单体的一种或多种二羧酸与一种或多种以二胺、三胺、二烷醇胺和/或三烷醇胺形式的单体反应的共聚物。在这些胺中，优选的是二乙醇胺和/或三乙醇胺形式的二胺单体。原则上，特别有利的是基于聚酰胺的共聚物，且其来自于饱和或不饱和的、分支或非分支的C「d。二羧酸，特别是以己二酸形式的，与所述的胺。复合颜料的整个制备过程优选在含水分散液中进行，并结合进常规的均7化措施。也可以进行研磨方法，其中推荐引入分散剂或研磨助剂。此外，在最后被涂覆的含水分散液中包埋入已经提及的粘结剂。但用以构造中间层的含水的涂覆分散液可以含有其他添加剂，以将其最优化。也存在着在有机空心球颜料的表面设置官能基团的可能性。对此，可以例如是羧酸酯基团。所述官能团通过与各种情况下特定选择的纳米级颜料颗粒化学鍵接而使得，它们足够牢固地粘附在有机空心球颜料的表面上。最后所得到的复合颜料在其直径方面并不受严格限制。已经表明，复合颜料优选具有约l至10ium、特别是l.5至2.5pm的球等效直径。对于根据其而将已知的有机空心球颜料表面改性并在表面性能方面最优化的纳米级颜料颗粒，描述如下其特别涉及碱土金属碳酸盐，特别是碳酸钓和/或碳酸镁，白云石，结晶的和/或非晶态的氢氧化铝，合成和/或天然的矿物硅酸盐(Feldsilikate),硫酸铞和/或硫酸镁，二氧化钛，煅烧的陶土，粘土，滑石，云母，氧化锌，透明的铁颜料，有色颜料，基于聚苯乙烯和/或基于脲-甲醛树脂的合成颜料。其中，特别优选的是，碳酸钓以经沉淀的和/或天然的碳酸钩形式存在，特别是具有方解石的(calcitischer)、六方碳钩石的(vateritischer)或霰石的(aragonitischer)晶体结构的，和/或以经研磨的天然碳酸钙的形式存在。关于纳米级颜料颗粒的球等效直径，本发明并不受严格的限制。优选的是，其球等效直径为约20至500nm，特别是约150至300nm。对于以表面改性的有机空心球颜料形式的术语"复合颜料"补充描述如下当这里论及"空心球"时，其应最广义地理解。一方面，属于此的是字面上的圆形或球形的结构体，另一方面也可以是例如具有空心的半球形结构的那些的空心球状颗粒。对于所追求的目的而言重要的是，该"空心球"或相应的结构体在热敏感的记录材料中特别由于空气的包封入而使得值得期望的隔绝能力成为可能，并且另外通过于其表面上施加纳米级颗粒而带来进一步改性的性能。因此，由此调节得到积极作用的表面性能。现已表明，结合入所述的复合颜料使得最佳地解决如前所述的所提任务。令人惊奇的是，它们在整个制备过程中在显著的剪切力作用下在其作用方面并不受损，在此处所优选引入的借助于膜压制的涂覆过程中也是如此。令人惊奇的是，在此，所获得中间层的光滑度在不凭借额外的平整措施的情况下也是很高的，这会有利地影响印刷图像的质量。优选的是，使本发明的热敏感记录材料的两个中间层含有所述的复合颜料。按照用量引入这种颜料并不受到严格的限制。但是，中间层的至少一个以基于中间层材料的干重量5至90重量o/。、特别是约80至50重量％的量含有复合颜料。因此，特别有利的是记录材料的平面载体在两侧具有含有含复合颜料的中间层的热反应层。另外，在纯技术人员考虑范畴内可以为了有利性能向本发明的记录材料中结合入其他添加剂，特别是荧光增白剂。在具体情况中，已证明符合目的的是，中间层的至少一个含有其他颜料以控制中间层的孔隙率和吸附能力。孔隙率和吸附行为的最优化有利地影响者印刷图像的质量和热印机中的分散能力。因此，以特别有益的方式通过最优化的孔隙率固定印刷图像。可以包含在中间层内的其他颜料，以天然或经沉淀的碳酸钙、粘土或煅烧粘土、硅藻土(Diathomeenerden)、氧化铝、氩氧化铝、硅酸、硅酸镁和/或碳酸镁的形式存在。也可以考虑有机颜料，例如脲-曱醛缩合物和类似物。有利的，在球等效直径方面最优化其他的颜料并调节到球等效直径为约0.1至10jam，特别是约l至5iim。平面载体的材料的选择也是不重要的。例如，可以是基于纤维素纤维的纸载体，其纤维特别优选完全或部分地由塑料纤维组成的合成纸栽体，但是也可以是塑料膜。优选在其单位面积重量方面最优化平面栽体、中间层和热反应层。对此，优选的是，平面载体具有约20至600g/m2、特别是约40至300g/m2的单位面积重量，中间层具有约l至10g/m2、特别是约2至6g/m卩的单位面积重量、和/或热反应层具有l至8g/m2、特别是约2至6g/i^的单位面9积重量。本发明的热敏感记录材料的单位面积重量优选在约30至650g/m2、特别是约40至100g/W之间，以满足实际的要求。在本发明范畴内，可以设计其他层。例如，可以涉及具有防护层功能的较外的层。这样一种层有利地由成膜聚合物组成，如聚乙烯醇、改性的聚乙烯醇、聚丙烯酸酯和聚氨酯，并且它们之中还包埋入有颜料，其中合乎目的地将成膜聚合物交联。当成膜聚合物很大程度上被固化时，就特别有利地保持了保护层的功能。通常在干燥于构造保护层时所引入的刷涂料期间，通过结合入有利于交联过程的试剂而进行交联。在为本发明的记录材料的热反应层选择成色剂和显色剂时没有相关的限制。其中，成色剂优选以2-苯胺基-3-甲基-6-二乙基-氨基-荧烷、2-苯胺基-3-曱基-6-二正丁基氨基-荧烷、2-苯胺基一3-甲基一6-(N-乙基-,N-对-甲苯胺基-氨基)-荧烷、2一苯胺基—3-曱基-6-(N-甲基-，N-丙基-氨基)-荧烷、和/或3，3-双(4-二甲基氨基苯基)-6-二甲基-氨基苯酞的形式存在，并且显色剂以苯酚衍生物的形式存在，所述苯酚衍生物如2，2-双(4-羟苯基)-丙烷、双(4-羟苯基)-砜、4-羟基-4'-异丙氧基-二苯基-砜、双-(3-烯丙基-4-羟基-苯基)-砜、2，2-双(4-羟苯基)-4-甲基-戊烷、N-(苯磺酰基)-N，-(3-对-甲苯磺酰基-氧-苯基)-脲、水杨酸衍生物的锌盐，粘结剂以水溶性淀粉、淀粉衍生物、羟乙基纤维素、聚乙烯醇、丙烯酰胺-(曱基)丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯—三元聚合物和/或胶乳如聚丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚氨酯、丙烯酸酯一丁二烯共聚物的形式。在热反应层中还可以含有其他不同的有利于性能的物质或助剂。其中，可以例如涉及敏感性的熔融助剂、润滑剂、流变助剂、荧光性物质和类似物。敏感性的熔融助剂以例如2-卡基氧基-萘(BON)、对-节基联苯(PBBP)、草酸-二节基酯、草酸-二(对甲基千基)酯、1，2-双(苯氧基-曱基)苯、4-(4-甲苯基氧基)-联苯、乙二醇-二苯基醚、乙二醇间甲苯基醚和l;2-双(3，4-二甲基苯基)乙烷的形式存在，和润滑剂以脂肪酰胺如硬脂酰胺、脂肪酸烷醇酰胺如硬脂酸羟曱基酰胺、亚乙基-二烷酰基酰胺如亚乙基-二硬脂酰基酰胺、合成蜡如各种熔点的石蜡、各种分子量的酯蜡、乙烯蜡、各种硬度的丙烯蜡或者还有天然蜡如巴西棕榈蜡和/或脂肪酸金属皂如硬脂酸锌、硬脂酸钙或还有山嵛酸盐的形式存在，流变助剂以水溶性的水胶体如淀粉、淀粉衍生物、藻酸钠、聚乙烯醇、曱基纤维素、羟乙基-或羟丙基-曱基纤维素、羧甲基纤维素、聚(甲基)丙烯酸酯的形式存在，荧光增白剂以白陶土(WeiPt(iner)例如选自二氨基芪-二磺酸、二苯乙烯基-联苯、苯并噁唑衍生物的形式存在，荧光物质以各种色调的曰光照射颜料或者荧光纤维的形式存在，防老化剂以立体位阻酚如l，1，3-三-(2-曱基-4-羟基-5-环己基-苯基)-丁烷、1，1，3-三(2-曱基-4-羟基-5-#又丁基苯基)-丁烷、1，1，-双(2-曱基-4-羟基-5-叔丁基苯基)-丁烷和l，l，-双(4-羟苯基)-环己烷的形式存在。从原理上出发，采用前述的本发明的热敏感记录材料的构造，存在一种具有功能的材料。在具体情况中合乎目的地在线或线下地在热反应层上构造其他的层作为保护层和/或作为便利于可印刷性的层。有许多方法供技术人员使用，以制得根据本发明的热敏感的记录材料。例如可以在线地在造纸机内在载体基材的两侧同时地设置刷涂料以构造中间层。也可以首先在载体基材的一侧接着在其其他侧设置中间层。各涂覆方法也不受到限制并且能够以常规方式进行。对于构造热反应层也同样如此，其中将含有必要且有利的成分的含水分散液以常规方式涂覆并干燥。因此，技术人员不需要其他的技术指导。与本发明相联系的优点基本上可归纳如下两个热反应层是以卓越的方式在热印过程中隔绝的。这带来高品质的印刷。这在中间层很小的单位面积重量下实现。中间层很大程度上有利于记录材料的不透明性，从而使得记录材料两侧各标记内容的照透减少了或者最大程度地排除了。记录材料是经济的且可简便地工业制备。这可以以高涂布速率进行，其适于所有的层a此外，有机空心球颜料的表面以纳米级颗粒改性导致了中间层的多孔结构并由此有利于吸附在使用情况下在热层中形成的熔体，由此实现在热印机内的最佳分散能力，特别是在热打印头上无沉积或粘连，以及实现热印的均匀显示图像。改善了打印品的边缘锐度和线条代码的可机读性。此外，由于根据本发明所用的来自中间层的复合颜料的高绝热作用，抑制了热能从热层的耗散，由此获得了具有高动态敏感性的记录材料。最后指出一个重要的优点，该优点是相比于仅只由有机空心球颜料和纳米级颗粒组成的混合物而得到。纳米级颗粒倾向于形成团聚体。这减少了反应性表面。另一方面，这种混合物在以含水分散液的形式涂覆时会在显著范围内导致，在于平面载体上涂覆分散液时会发生脱混。较重的无机颗粒会向下沉降，而有机空心球颜料则或多或少地上浮。通过以下还将详述的对比试验，已经表明，本发明的复合颜料在性。以下根据非限制性的实施例详细阐述本发明。所有重量说明都是基于otro(熔炉干燥(ofentrocken))的重量百分比。实施例1.制备刷涂料以构造中间层表I配方l湿重量OTRO画kgkg水0.21---DowLatex(48.5%)*'15.127.34RopaqueHP-1055(26.5%)'275.2219.93PVA低粘度，高皂化的(20%)8.951.79LeukophorU0(31.30/。).30.270.08流变助剂(25%)"0.230.06涂覆料10029.2说明'1苯乙烯-丁二烯胶乳型的粘结剂2Rohm&Haas公司的空心球颜料(苯乙烯-丙烯酸酯聚合物)平均直径约liam，壁直径约O.ljam'3荧光增白剂(阴离子的芪衍生物)(Clariant公司)'4Sterocoll型(BASF公司)(丙烯酸酯和羧酸的共聚产物)pH值:7.7;Brookfield-粘度(100U/min，Spindel3,20T);550mPas;涂覆约3g/m2表II<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>说明'1苯乙烯-丁二烯胶乳型的粘结剂*2OmyaAG公司的由RopaqueHP-1055和纳米级碳酸钩(75%:25%otro)组成的复合颜料'3荧光增白剂(阴离子的芙衍生物)(Clariant公司)'4Sterocoll型(BASF公司)(丙烯酸酯和羧酸的共聚产物)pH值:8.2;Brookfield-粘度(100U/min，Spindel3，20"C):400mPas;涂覆约3g/m2表III配方3湿重量0TR0簡kgkg水1.88---DowUtex(48.5%).15.032.44混合物RopaqueHP-1055和碳酸钓'283.9929.4PVA低粘度，高鬼化的(20%)8,621,72LeukophorU0(31.3%).30.310.1流变助剂(25%)'40.170.04涂覆料10033.7说明'1苯乙烯-丁二烯胶乳型的粘结剂'2OmyaAG公司的由RopaqueHP-1055和纳米级碳酸4丐(75%:25%otro)组成的物理混合物'3荧光增白剂(阴离子的芪衍生物)(Clariant公司)"Sterocoll型(BASF公司)(丙烯酸酯和羧酸的共聚产物)pH值8.4;Brookfield-粘度(100U/min，Spindel3，200:400mPas;涂覆约6g/m2配方4:类似于配方2，但是具有约5g/n^的涂覆配方5:类似于配方2，但是具有约7g/i^的涂覆2.中间层的构造在造纸机内借助于膜压在1000m/min的工作速率下，在单位面积重量为65g/i^的纸张幅面上且于一侧上在线地涂覆涂覆悬浮液以构造试温纸(Thermopapier)的中间层。在涂覆了含水的涂覆悬浮液之后，以常规方式进行经涂布的纸张载体的干燥过程。143.制备刷涂料以构造热敏感层通过在球磨机中研磨25重量份的2-苯胺基-3-曱基-6-(N-乙基-，N-异戊基-氨基)-荧烷与45重量份的15%聚乙烯醇水溶液至平均粒径为1.5um，制备涂布分散液A。通过在研磨机中研磨50重量份的2,2-双(4-羟基苯基)丙烷与35重量份的节基-萘基醚、90重量份的15%的聚乙烯醇水溶液和24重量份的水至平均粒径为1.5Mm，制备涂布分散液B。采用分散液A和B根据以下配方制备热敏感涂布分散液。表IV<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>说明'1荧光增白剂(阴离子的芪衍生物)(Clariant公司)2d5。1.Oji，Calcit型，*3Chukyo公司'4Sterocoll型(BASF公司)(丙烯酸酯和羧酸的共聚产物)干含量约32.2重量％;pH值8.6;Brookfield-粘度(100U/min，Spindel3,20X:):420mPas;表面张力(根据DuNoiiy静态环方法)47mN/m。4.热敏感层的构造引入以此得到的热敏感的涂布悬浮液，以制得试温纸形式的记录材料。借助于成行(in-line)排列的帘式涂刷设备(Curtain-Coating-Streichaggregates)，以约5.0g/m2(otro)进行涂覆。涂覆速率为1200m/min。在涂覆了涂覆水分散液之后，以常规方式进行经涂布的纸张载体的干燥过程。通过用中间层涂覆分散液It.配方l-5涂布原纸并随后施加上热敏感层，获得表1的实施例1-5的试温纸。在印刷之前使所有的纸张达到可相比的光洁度(350±30Bekks)。在以热敏感层涂布之前的纸张表面的光栅-电子显微镜照片显示了配方l(图l)、配方2(图2)和配方3(图3)的中间层的不同表面性质。5.根据在热敏感的记录材料上的应用技术测试评价预涂的功效(表V):1.动态敏感性2.条形码可读性3.置于热打印板(Thermoleiste)上用AtlantekThermo-测试打印机型200(AtlantekUSA公司)来产生热打印品。其中使用200dpi的Kyocera-热打印头。动态敏感性:采用GretagMacbeth-Densitometer型D19C在用Atlantek-测试打印机于O.25mJ/dot和0.50mJ/dot产生的棋盘图样上测量动态图像密度(光学密度)。条形码可读性在0.60mJ/dot能量下于Atlantek-测试打印机上产生条形码印刷图样(CodeUPC-A和Code39)。采用线条代码测试仪REAPC扫描仪(REAElektronikDeutschland)根据IS015416进行评价。激光扫描仪在670nm的波长下工作。根据扫描反射曲线分类进行评价(下降的条形码品质)A(4),16B(3)，C(2)，Ml)，E(0)。置于打印板上:在采用生产商的意见的情况下，使用两个市场上常见的热印机EpsonTM-T88II(打印机A)和MettlerLP(打印机B)连续地以棋盘图样打印5m的试温纸。在沉积和污染方面视觉评价热打印板并如下打分0=无，1-可见/轻微，2=中等，3-强烈/不可接受。表V<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>说明*三种不同的条形码的评价纵-横-纵权利要求1.热敏感的记录材料，其具有平面载体、在平面载体的至少一侧上的热反应层和构造于平面载体和各个热反应层之间的、且含有包埋入粘结剂中的空心球颜料的中间层，以及任选地具有其他层和/或表层，其特征在于，空心球颜料作为复合颜料的形式存在，其中，在有机空心球颜料的表面上粘附纳米级的颜料颗粒。2.如权利要求l所述的记录材料，其特征在于，所述纳米级的颜料颗粒是碱土金属碳酸盐，特别是碳酸钙和/或碳酸镁，白云石，结晶的和/或非晶态的氢氧化铝，合成和/或天然的矿物硅酸盐(Feldsilikate)，硫酸钩和/或硫酸镁，二氧化钛，煅烧的陶土，粘土，滑石，云母，氧化锌，基于聚苯乙烯和/或基于脲-甲醛树脂的合成颜料，或者所述颜料颗粒的混合物。3.如权利要求2所述的热记录材料，其特征在于，所述碳酸钙以经沉淀的和/或天然的碳酸钙形式存在，特别是具有方解石的、六方碳钙石的或霰石的晶体结构的，和/或以经研磨的天然碳酸钙的形式存在。4.如权利要求1至3之一所述的记录材料，其特征在于，有机空心球颜料的壁材料基于有机聚合物，特别是基于苯乙烯/丙烯酸-聚合物和/或聚苯乙烯。5.如权利要求1至4之一所述的记录材料，其特征在于，所述复合颜料的有机空心球颜料具有约O.6至5pm、特别是约O.8至1.5mm的球等效直径和纳米级颜料颗粒具有约20至500nm、特别是约150至300nm的球等效直径。6.如权利要求5所述的记录材料，其特征在于，所述复合颜料具有约l至10jam、特别是约1.5至2.5Mm的球等效直径。7.如权利要求1至6中至少一项所述的记录材料，其特征在于，所述有机空心球颜料具有约20至70%、特别是约20至55%的空腔体积。8.如权利要求1至7中至少一项所述的记录材料，其特征在于，所述中间层的至少一个含有以干重量计，其量为5至90重量％、特别是50至8o重量y。的所述复合颜料。9.如权利要求1至8中至少一项所述的记录材料，其特征在于，通过粘附剂使纳米级颜料颗粒粘附于有机空心球颜料的表面上。10.如权利要求9所述的记录材料，其特征在于，所述粘附剂是共聚物，其来自于作为单体的一种或多种二羧酸与一种或多种以二胺、三胺、二烷醇胺和/或三烷醇胺形式的单体的反应。11.如权利要求10所述的记录材料，其特征在于，所述共聚物是聚酰胺，其来自于饱和或不饱和的、分支或非分支的C广d。二羧酸，特别是己二酸形式的，与所述的胺。12.如权利要求10或11所述的记录材料，其特征在于，所述二胺单体是二乙醇胺和/或三乙醇胺。13.如前述权利要求中至少一项所述的记录材料，其特征在于，记14.如前述权利要求中至少一项所述的记录材料，一其"征^于，中间层的至少一个含有其他颜料，以控制其孔隙率和吸附能力。15.如权利要求14所述的记录材料，其特征在于，所迷的其他颜料以天然和/或经沉淀的碳酸钾、粘土或煅烧粘土、硅藻土、氧化铝、氢氧化铝、硅酸、硅酸镁和/或碳酸镁的形式存在。16.如权利要求14或15所述的记录材料，其特征在于，所述其他颜料具有约O.l至10jam，特别是约l至5pm的球等效直径。17.如前述权利要求中至少一项所述的记录材料，其特征在于，为性能优化，结合入其他添加剂，特别是荧光增白剂。18.如前述权利要求中至少一项所述的记录材料，其特征在于，所述平面载体是基于纤维素纤维的纸张载体，其纤维完全或部分地由塑料纤维组成的合成的纸张载体，或者是塑料膜。19.如前述权利要求中至少一项所述的记录材料，其特征在于，所述平面载体具有约20至600g/m2、特别是约40至300g/m2的单位面积重量，各中间层具有约l至12g/m2、特别是约2至7g/m2的单位面积重量、和/或热反应层具有l至8g/m2、特别是约2至6g/m2的单位面积重量。20.如前述权利要求中至少一项所述的记录材料，其特征在于，具有作为表层的由特别含颜料的成膜聚合物构成的保护层。21.如权利要求20所述的记录材料，其特征在于，成膜聚合物是经交联的。22.如前述权利要求中至少一项所述的记录材料，其特征在于，所述记录材料的单位面积重量在约30至650g/m2、特别是约40至100g/i^之间。23.如权利要求9至22中至少一项所述的记录材料，其特征在于，相对于复合颜料的l重量份千重量分配有约O.25至9重量°/。、特别是约O.5至重量y。的粘附剂。24.如前述权利要求中至少一项所述的记录材料，其特征在于，各中间层的粘结剂是合成的和/或天然的聚合物。25.如权利要求24所述的记录材料，其特征在于，所述粘结剂以水溶性淀粉，淀粉衍生物，羟乙基纤维素，聚乙烯醇，改性的聚乙烯醇，丙烯酰胺-(曱基)丙烯酸酯共聚物和/或胶乳，特别如聚丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚氨酯、丙烯酸酯-丁二烯共聚物、聚乙酸乙烯酯和/或丙烯腈-丁二烯共聚物的形式存在。全文摘要本发明描述了一种热敏感的记录材料，其具有平面载体、在平面载体的至少一侧上的热反应层和构造于平面载体和各个热反应层之间的、且含有包埋入粘结剂中的空心球颜料的中间层，以及任选地具有其他层和/或表层。其特征在于，使空心球颜料作为复合颜料的形式存在，其中，在有机空心球颜料的表面上粘附纳米级的颜料颗粒。该材料能成本低廉地以高操作速率制备。本发明所推荐的中间层显示了最佳的隔绝能力。它们也使得减少或排除了特别是在平面载体上热反应层的两侧构造时，标记内容的不期望的照透。所述记录材料显示出高光学密度，良好的热印机内分散能力、特别是在使用情况下在热印机头上无沉积或粘连，以及均一或均匀的热印显像。文档编号B41M5/42GK101489797SQ200780026224公开日2009年7月22日申请日期2007年6月29日优先权日2006年7月12日发明者M·霍恩,U·布拉施申请人:奥古斯特科勒纸厂股份公司