热敏记录材料的制作方法
【专利摘要】提供了热敏记录材料，其包含：载体；设置在载体的一个表面上的热敏记录层；和设置在载体的另一表面上的背层，其中载体具有由树脂形成的表面，并且其中背层包含核壳型丙烯酸树脂和唑啉树脂的组合或其反应产物或其二者。
【专利说明】热敏记录材料
【技术领域】
[0001]本发明涉及热敏记录材料。
【背景技术】
[0002]目前，为了在信息记录领域实际应用已经研究和开发了各种记录材料。
[0003]在这些记录材料中，热敏记录材料具有下列优势:(I)仅通过加热过程实现简单的图像记录，和(2)设备的机制简单，容易实现缩小其尺寸，和记录材料容易处理并且成本低。
[0004]所以，热敏记录材料广泛用于许多领域，包括信息处理领域(台式电子计算器或计算机的输出)、医疗器械记录仪领域、低速和高速传真机领域、自动折票机(ticketbender)领域(用于火车票或入场票)、热敏复印领域、POS系统用标签领域和签条领域。例如，为了满足适于各种用途的性质，比如粘贴至抗湿气包装材料表面上的标签和在粘贴一次之后能够剥离的标签，热敏记录材料需要同时满足各种性质，比如抗弯曲或断裂的物理强度、尺寸稳定性和水不溶性。由于这些原因，合成纸或合成树脂膜通常用作热敏记录材料的载体。
[0005]在POS系统用标签和签条的领域中，特别地，热敏记录材料通常与设置在其背面的粘合剂层一起使用。存在各种用于背面的粘合剂，比如意图用于永久结合的粘合剂、意图用于剥离和再粘附的粘合剂和能够在低温下展示粘性、用于冷冻食品标签的粘合剂。
[0006]在比纸具有更高光滑度的合成纸或塑料膜用作载体的情况下，可发生热敏记录材料的卷边，尤其当为其设置粘合剂层时。而且，当背层设置在载体和粘合剂层之间时，背层和载体之间的粘性降低，其可能造成从粘性变弱的部分剥离。
[0007]还未充分发现为什么出现热敏记录材料的剥离或卷边，但是推测在载体是合成纸或塑料膜的情况下，粘合剂层中使用的粘合剂中包含的低分子量组分比如增塑剂、增粘剂(粘性赋予剂)和乳化剂迁移进入背层或载体，从而降低了与背层的粘性，或从而赋予了载体的一侧塑性。
[0008]PTLl公开了背涂布层设置在热敏记录纸的纸载体的背面，其中背涂布层包含核壳型丙烯酸乳液和无机颜料，吸油量小于50mL/100g，以改善粘合剂层与背涂布层的粘性和耐水性。但是，该背涂布层的问题在于成膜能力和抗渗性不足，并且当载体是合成纸或塑料膜时可能发生剥离或卷边。
[0009]而且，公开了背涂布层通过固化剂固化。但是，该描述仅仅教导固化剂可用于提高纤维素基载体耐水性的目的，而不是用于防止由粘合剂或载体中包含的容易迁移的有机材料引起的粘性强度的降低。
[0010]PTL2公开了纸载体涂布有热敏层和保护层，随后涂布背涂布层以纠正热敏层和保护层形成期间形成的卷边。而且，描述了核壳型丙烯酸树脂可用在背涂布层中，但是其中使用核壳型丙烯酸树脂是为了改善亲水性纸耐水性的目的，而不是为了防止由粘合剂或载体中的有机材料的迁移造成的问题。[0011]在背涂布层本身的强度以及背涂布层和载体之间的粘性不足的情况下，随着时间的推移使用合成纸或塑料膜作为载体的热敏记录材料部分出现剥离或卷边。
[0012]而且，我们之前在PTL3中提出将背层设置在热敏记录材料的载体的背面和粘合剂层之间，其中背层包含不起泡的塑料中空填料、酸值为200或更高并且Tg为80°C或更高的苯乙烯-丙烯酸共聚物以及丙烯酸乳液树脂，并且用碳酸锆钾和碳酸锆铵增强。该技术通过与粘合剂层中丙烯酸粘合剂的交联反应防止背层和粘合剂层之间的剥离，不涉及防止背层和载体之间的剥离。
[0013]此外，该热敏记录材料的背层具有一些程度的抗渗性，但是PTL3未教导或提示由粘合剂中包含的挥发性有机材料造成的问题。所以，这种热敏记录材料不能用于各种目的，并且取决于使用的粘合剂由于部分剥离，可能出现其卷边。
[0014]引用列表
[0015]专利文献
[0016]PTLl:日本专利申请公开(JP-A)号06-227119
[0017]PTL2 JP-A 号 2003-276330
[0018]PTL3 JP-A 号 2005-81626
【发明内容】
[0019]技术问题
[0020]本发明目的是提供一种热敏记录材料，其在表面由树脂形成的载体和背层之间具有优良的粘性，具有优良的耐水性和背层涂布液的稳定性，并且不引起背层的剥离或卷边，即使在其上设置粘合剂时。
[0021]技术方案
[0022]基于下述观点实现本发明:由某些水分散聚合物和某些交联剂形成的、热敏层的树脂载体的背层具有优良的耐水性、粘性和持久性。
[0023]本发明基于本发明人前述观点，并且解决前述问题的方式如下:
[0024]<1>热敏记录材料，包括:
[0025]载体；
[0026]设置在载体的一个表面上的热敏记录层；和
[0027]设置在载体另一表面上的背层，
[0028]其中载体具有由树脂形成的表面，并且
[0029]其中背层包含核壳型丙烯酸树脂和P恶唑啉树脂的组合，或其反应产物，或其二者。
[0030]<2>根据〈1>的热敏记录材料，其中P恶唑啉树脂以相对于I份的核壳型丙烯酸树脂为0.1份至1.2份的量被包含。
[0031]<3>根据〈1>或〈2>任一项的热敏记录材料，其中载体是合成纸。
[0032]<4>根据〈3>的热敏记录材料，其中合成纸包含聚丙烯。
[0033]<5>根据〈1>至〈4>任一项的热敏记录材料，其中设置背层的载体的表面的湿润指数为40dyn/cm或更高。
[0034]<6>根据〈1>至〈5>任一项的热敏记录材料，其中背层进一步包含抗静电剂。
[0035]<7>根据〈6>的热敏记录材料，其中抗静电剂是丙烯酸聚合物。[0036]<8>根据Cl〉至〈7>任一项的热敏记录材料，进一步包括设置在背层上的粘合剂层。
[0037]<9>根据〈8>的热敏记录材料，其中粘合剂层包含可剥离的弱粘合剂。
[0038]<10>根据〈8>的热敏记录材料，其中粘合剂层包含热熔粘合剂。
[0039]本发明的优势效果
[0040]如从下列详细和具体的描述中可理解，本发明可提供热敏记录材料，其在热敏记录材料的树脂载体和背层之间具有优良的粘性，具有优良的耐水性和背层涂布液的稳定性，并且不引起背层的剥离或卷边，即使在其上设置粘合剂时。
[0041]实施方式描述
[0042]下文将具体阐释本发明的热敏记录材料。
[0043](热敏记录材料)
[0044]本发明的热敏记录材料包含载体和背层，并且如果必要可进一步包含其他层，比如粘合剂层、保护层和中间层。
[0045]< 背层 >
[0046]背层包含水分散聚合物和交联剂之间的反应产物，并且如果必要可进一步包含其他组分，比如抗静电剂。
[0047]〈〈水分散聚合物》
[0048]水分散聚合物包含核壳型丙烯酸树脂。核壳型丙烯酸树脂包含:核心，其包括作为必要组分的聚合物材料，其包括极其高亲水性基团，比如丙烯腈基团；和外壳，其包括作为必要组分的亲水性聚合物材料比如丙烯酰胺和(甲基)丙烯酸的共聚物。而且，核壳型丙烯酸树脂在经历用某些交联剂的交联处理之后具有优良的抗渗性、耐水性和成膜能力。
[0049]通过JP-A号06-227119、09-254555和2000-158815，这种核壳型丙烯酸树脂在本领域是已知的。例如，市场上名称为BARIASTAR(Mitsui Chemicals, Inc.制造)的商品可用作核壳型丙烯酸树脂。
[0050]而且，可结合使用另一树脂，前提是其没有不利地影响核壳型丙烯酸树脂的某些交联产物的优异抗渗性、耐水性和成膜能力。
[0051]与核壳型丙烯酸树脂结合使用的树脂的例子包括苯乙烯-丁二烯乳胶、丙烯酸树脂乳液、苯乙烯-马来酸酐共聚物、改性淀粉、酪蛋白、淀粉、羟乙基纤维素、聚乙烯醇、改性的聚乙烯醇和明胶。
[0052]取决于热敏记录材料的预期用途，确定核壳型丙烯酸树脂的量，但是优选地其相对于水分散聚合物为按质量计50%或更大，更优选地为按质量计70%或更大，甚至更优选地为按质量计90%或更大。
[0053]〈〈交联剂》
[0054]交联剂是坏唑啉树脂。曝唑啉树脂的分子结构具有作为主链的聚合物链(丙烯酸或苯乙烯)和接枝至聚合物链的为弱路易斯碱的II恶唑啉基团。
[0055]卩恶唑啉基团通过交联反应，或接枝共聚反应，通过与核壳型丙烯酸树脂表面存在的羧基的各种反应，比如裂开囌唑啉基团的环结构以结合至羧基，以及以其本身结合至羧基，键合至核壳型丙烯酸树脂。结果，改善了抗渗性、耐水性、抗溶剂性、耐热性和强度。IgI唑啉树脂对于防止因为低分子量物质比如乳化剂和增粘剂引起的背层的剥离尤其有效。
[0056]H恶唑啉树脂与羧基是高度反应性的，但是其在环境温度下的反应性小于氮丙啶基团，并且改善了背层涂布液的稳定性，因为胶凝作用被抑制。
[0057]优选地噁唑啉树脂的量相对于I份的核壳型丙烯酸树脂是0.1份至1.2份，更优选地是0.2份至0.8份。当其量小于0.1份时，耐水性可被削弱。当其量大于1.2份时，抗渗性可降低，其可能导致剥离。
[0058]背层的涂布量优选地为lg/m2至5g/m2。当其量小于lg/m2时，抗渗性不足，并且由于粘合剂层中包含的低分子量物质，可能发生剥离或卷边。
[0059]-抗静电剂-
[0060]如果必要，本发明的热敏记录材料的背层可包含抗静电剂。
[0061]关于抗静电剂，已经知道各种物质。关于背层的抗静电性，其表面电阻需要为101° Ω Cm或更低。
[0062]关于可赋予这种传导性的抗静电剂，主要有使用表面活性剂的抗静电剂、使用导电聚合物的抗静电剂和使用导电金属氧化物的抗静电剂。
[0063]使用表面活性剂的抗静电剂以相对低的成本可得、种类多样并且具有优良的抗静电性。但是，大部分使用表面活性剂的抗静电剂通过经表面活性剂本身吸收潮气实现传导性。而且，大部分导电金属氧化物高度吸水。所以，这些抗静电剂容易受湿度影响，并且可降低所得背层的耐水性。由于上述原因，使用导电聚合物的抗静电剂是优选的。在它们中，优选地可使用使用丙烯酸聚合物的抗静电剂，因为其具有高的抗静电性，并且几乎不影响所得背层的耐水性。
[0064]抗静电剂的量相对于按质量计100份的背层的固含量优选为25份或更少。
[0065]< 载体 >
[0066]取决于预期目的适当选择载体而没有任何限制，前提是其是表面由树脂形成的载体，并且其例子包括主要由合成树脂形成的合成纸、塑料膜、层压纸和涂布纸。在它们中，合成纸是优选的。
[0067]关于合成树脂，可使用主要由常规的聚烯烃(例如，聚乙烯和聚丙烯)、聚酯(例如，聚对苯二甲酸乙二酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯)、纤维素衍生物(例如，三醋酸纤维素)、聚萘二甲酸乙二醇酯或聚苯乙烯组成的那些。
[0068]关于合成纸，可使用通过添加无机填料和痕量添加剂至合成树脂和通过双向拉伸形成膜而生产的那些；使用由合成树脂形成的树脂纤维代替纸浆作为原料、向其添加粘结剂并且通过造纸机使其成为纸而生产的那些；和通过层压常规纸基底的表面改善耐水性和机械强度的那些。合成树脂的例子包括聚丙烯。
[0069]而且，表面由树脂形成的载体的密度优选为60g/m3至150g/m3。更优选地，载体是60g/m3至90g/m3的低密度载体,因为可以获得更好的着色能力。当载体具有低密度时，有许多气隙在载体中，其产生优良的绝热效果，通过以热敏记录层有效地吸收从热敏头施加的热能改善所得热敏记录材料的着色能力。
[0070]当其密度大于90g/m3时，可降低着色能力，因为绝热效果降低。当其密度小于60g/m3时，载体强度不足，其可削弱尺寸稳定性和物理强度，并且不具有合成纸或塑料膜要求的功能，并且因此其不实际。
[0071]载体表面在背层侧的湿润指数优选为30dyn/cm或更大，更优选为40dyn/cm或更大。当湿润指数小于30dyn/cm时,其可能难以形成背层的涂布膜。
[0072]本说明书中使用的术语“湿润指数”是通过JIS K6768规定的湿润测试测定的值。具体而言，其是通过将棉花棒浸入商业上可得的湿润标准试剂，并且将试剂施加在载体表面上测量的值。
[0073]<粘合剂层>
[0074]如果需要，本发明的热敏记录材料可包含设置在背层上的粘合剂层。
[0075]因为本发明中使用的背层具有优良的抗渗性，并且几乎不受粘合剂影响，取决于热敏记录材料的预期用途，包括在常规热敏记录材料中使用的各种粘合剂的粘合剂层可设置在背层上。关于粘合剂，可使用例如普通粘合剂、可剥离的弱粘合剂、冷冻用粘合剂和热熔粘合剂。
[0076]通过常规棒涂布器、辊涂机、涂敷器和热熔涂布机的任何一种施加粘合剂，随后通过热风干燥或应用红外线、微波或高频波干燥施加的粘合剂，制备粘合剂层。
[0077]调整粘合剂的涂布量在按干重计5g/m2至50g/m2的大致范围。粘合剂可施加在已经提供脱模剂的离型纸的表面上。可选地，粘合剂可施加在热敏记录材料的背层上。
[0078]<热敏记录层>
[0079]通过施加热敏记录层涂布液在载体的一个表面上，并干燥施加的涂布液，制备热敏记录层，其中热敏记录层涂布液如下制备:将通常作为分散介质的水与无色染料和受电子酸性化合物以及任选地敏化剂以及贮存稳定性改善剂通过搅拌和粉碎装置比如球磨机、磨碎机和砂磨机一起或分开磨碎，以产生2 μ m或更小的平均粒径，随后向其添加水性粘结齐IJ。干燥后的涂布量通常是2g/m2至8g/m2，优选是约3g/m2至6g/m2。而且，通过超级压光、光泽压光(gloss calendaring)或机器压光(machine calendaring)在热敏记录层表面上进行的平滑处理可改善记录密度和灵敏度。
[0080]用于本发明的无色染料是供电子化合物，并且其可独立使用或作为两种或更多种的混合物使用。无色染料是无色或浅色染料前体，并且选自本领域已知的那些而没有任何限制。无色染料的例子包括无色化合物比如三苯甲烷苯酞无色化合物、三烯丙基甲烷无色化合物、荧烷无色化合物、吩噻嗪无色化合物、硫代荧烷无色化合物P占吨无色化合物、吲哚基酞酰(indophthalyl)无色化合物、螺吡喃无色化合物、氮杂苯酞无色化合物、苯并呋喃(couiOmeno)-吡唑无色化合物、次甲基无色化合物、若丹明苯胺基-内酰胺无色化合物、若丹明内酰胺无色化合物、喹唑啉无色化合物、二氮杂P占吨无色化合物和双内酯无色化合物。这些可单独或组合使用。
[0081]本发明使用的显色剂优选包括各种受电子化合物，比如酚化合物、有机或无机酸化合物以及酯或其盐，其当施加热时由于与无色染料反应而显色。而且，这些化合物可组合使用。
[0082]而且，本发明的热敏记录层可进一步包含辅助添加剂，其通常与无色染料和显色剂一起用于热敏记录材料，并且这种添加剂的例子包括水溶性聚合物和/或水性乳液树月旨、填料、热塑性材料和表面活性剂。[0083]填料的例子包括:无机粉末，比如碳酸钙、硅石、氧化锌、氧化钛、氢氧化铝、氢氧化锌、硫酸钡、粘土、滑石、表面处理的钙和表面处理的硅石；和有机粉末，比如脲-福尔马林树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物和聚苯乙烯树脂。就热塑性材料而言，例如，熔点为约50°C至约200°C的材料，比如高级脂肪酸和其酯、其酰胺和金属盐、各种蜡、芳香羧酸-胺缩合物、苯甲酸苯酯、高级线性二醇、3，4-环氧-六氢邻苯二甲酸二烷基酯、高级酮、对苄基联苯和其他热塑性有机化合物。
[0084]<保护层>
[0085]在本发明中，保护层可设置在热敏记录层上用于改善耐化学性、耐水性和热敏头匹配能力的目的。
[0086]保护层主要由颜料和树脂组成。作为主要使用的颜料，其例子包括:无机填料，比如磷酸盐纤维、钛酸钾、针状氢氧化镁、晶须、滑石、云母、玻璃片、碳酸钙、板状碳酸钙、氢氧化铝、板状氢氧化铝、硅石、粘土、高岭土、煅烧的粘土和水滑石；和有机填料，比如交联的聚苯乙烯树脂、脲-福尔马林树脂、有机硅树脂、交联的聚甲基丙烯酸甲基丙烯酸甲酯树脂和三聚氰胺-甲醛树脂。
[0087]保护层中使用的树脂的例子包括:水溶性树脂，比如聚乙烯醇、纤维素衍生物、淀粉和其衍生物、羧基改性的聚乙烯醇、聚丙烯酸和其衍生物、苯乙烯/丙烯酸共聚物和其衍生物、聚(甲基)丙烯酰胺和其衍生物、苯乙烯/丙烯酸/丙烯酰胺共聚物、氨基改性的聚乙烯醇、环氧改性的聚乙烯醇、聚乙烯酰亚胺、水性聚酯、水性聚氨酯、异丁烯-马来酸酐共聚物和其衍生物；和其他树脂，比如聚酯、聚氨酯、丙烯酸酯聚合物(或共聚物)、苯乙烯-丙烯酸共聚物、环氧树脂、聚乙酸乙烯酯、聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯和其衍生物。它们当中，水溶性树脂是优选的。
[0088]此外，尤其优选的是，结合使用耐水性添加剂，用于改善保护层的耐水性，其具体例子包括乙二醛、三聚氰胺-甲醛树脂、聚酰胺树脂和聚酰胺-表氯醇树脂。
[0089]此外，除了前述颜料和树脂，辅助添加剂比如表面活性剂、热塑性材料、润滑剂和压力诱导的着色抑制剂可用在保护层中。在这种情况下，热塑性材料的具体例子是结合热敏记录层列举的那些。
[0090]〈中间层〉
[0091]在本发明中，取决于改善着色能力、光滑度和粘性的必要性，包括颜料、粘结剂、热塑性材料和中空填料的中间层可进一步设置在载体和热敏记录层之间。
[0092]不具体限制本发明的热敏记录材料的记录方法，并且取决于热敏记录材料的预期用途，可使用热笔(thermal pen)、热敏头或激光加热。
实施例
[0093]下文，将通过实施例更具体解释本发明，但是这些实施例不应解释为限制本发明的范围。注意，在下面描述中描绘的“份”和“％”都基于质量，除非另外说明。
[0094](实施例1)
[0095](I)制备热敏记录层涂布液
[0096][液体A]染料分散液
[0097]3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷10份 10%衣康酸改性聚乙烯醇水溶液 10份
[0098]
水30份
[液体B]显影剂分散液
4-异丙氧基-4’-羟基二苯基砜30份 二对甲基苄基)草酸酯 10份 10%衣康酸改性聚乙烯醇水溶液 50份 硅石 15份 水 197份
[0099]将分别由上面配 方中的材料组成的[液体A]和[液体B]每个通过砂磨机分散，产生2 μ m或更小的平均粒径，从而制备染料分散液[液体A]和颜色分散液[液体B]。
[0100]随后，将制备的分散液与下列配方混合并且搅拌，从而制备热敏记录层涂布液[液体C]。
[0101 ][液体C]热敏记录层涂布液[0102]
染料分散液[液体A]50份
显影剂分散液[液体B]292份
(2)制备保护层涂布液
[液体D]保护层涂布液
氢氧化铝10份
10%衣康酸改性聚乙烯醇水溶液80份
25%聚酰胺-表氯醇树脂16份
30%硬脂酸锌分散液25份
水164份
[0103]混合并且搅拌上面配方中的材料，从而制备保护层涂布液[液体D]。
[0104](3)制备背层涂布液
[0105][液体E]背层涂布液
[0106]核壳型丙烯酸乳液(固含量:20%)64份
[0107](BARIASTAR B-2000，由 Mitsui Chemicals, Inc.制造)
[0108]P恶唑啉交联剂(固含量:39%) (EP0CR0SS13份
[0109]WS-500,由 Nippon Shokubai C0.，Ltd.制造)
[0110]水23 份
[0111]混合和搅拌上面配方中的材料，从而制备背层涂布液[液体E]。[0112]接下来，在用作载体的ΙΟΟμπι厚的包括聚丙烯的合成树脂(NANYA PLASTICSCORPORATION的PL-100，密度:76g/m2，表面湿润性:32dyn/cm)的表面上，顺序施加热敏层涂布液和保护层涂布液，以分别产生按干重计5.0g/m2和3.5g/m2的沉积量，随后干燥。在载体的背面，施加背层涂布液，以产生按干重计2.0g/m2的沉积量，随后干燥。对所得物进行压光，以提供具有约1，000秒Oken型光滑度的保护层表面。接着，将所得物在40°C的环境中固化2天，从而制备实施例1的热敏记录材料。
[0113]而且，将下面3种粘合剂层每个分别设置在背层的表面上。在粘合剂层上，设置离型纸，随后在周围温度的环境下保存4天，从而制备3种具有不同粘合剂层的实施例1的热敏记录材料。关于这3种不同的粘合剂层，使用通过施加热熔粘合剂(产品名:MQ7829W，制造商:Henkel Japan)以产生15g/m2沉积量而制备的粘合剂层,通过施加丙烯酸乳液粘合剂(普通粘合剂)(产品名:AT1202，制造商:SAIDENCHEMICAL INDUSTRY C0.，LTD.)以产生15g/m2沉积量而制备的粘合剂层，和通过施加丙烯酸乳液粘合剂(弱粘合剂)(产品名:PA-310，制造商:REGITEX C0.，Ltd.)以产生15g/m2沉积量而制备的粘合剂层。
[0114](实施例2)
[0115]以与实施例1相同的方式获得实施例2的热敏记录材料，前提是载体变成100 μ m厚的包括聚丙烯的合成树脂(NAN YA PLASTICS CORPORATION的PL-100，密度:76g/m2，表面湿润性:40dyn/cm)。
[0116](实施例3)
[0117]以与实施例1相同的方式产生实施例3的热敏记录材料，前提是载体变成100 μ m厚PET薄膜(密度:140g/m2，表面湿润性:32dyn/cm)。
[0118](实施例4)
[0119]以与实施例1相同的方式获得实施例4的热敏记录材料，前提是[液体E]中H恶唑啉交联剂的量从13份变为33份，并且其中水的量从23份变为46份。
[0120](实施例5)
[0121]以与实施例1相同的方式获得实施例5的热敏记录材料，前提是[液体E]中P恶唑啉交联剂的量从13份变为2份，并且其中水的量从23份变为9份。
[0122](实施例6)
[0123]以与实施例1相同的方式获得实施例6的热敏记录材料，前提是，将8份作为抗静电剂的聚苯乙烯横酸招(Chemistat SA-101,由 Sanyo Chemical Industries, Ltd.制造，固含量:33%)添加至[液体E]。
[0124](实施例7)
[0125]以与实施例1相同的方式获得实施例7的热敏记录材料，前提是，将26份作为抗静电剂的丙烯酸聚合物(WS-52U,由Shin-Nakamura Chemical C0., Ltd.制造，固含量:10%)添加至[液体E]。
[0126](实施例8)
[0127]以与实施例7相同的方式获得实施例8的热敏记录材料，前提是载体变成100 μ m厚的包括聚丙烯的合成树脂(NAN YA PLASTICS CORPORATION的PL-100，密度:76g/m2，表面湿润性:40dyn/cm)。
[0128](比较实施例1)[0129]以与实施例1相同的方式获得比较实施例1的热敏记录材料，前提是载体变成100 μ m 厚的纸(密度:105g/m2)。
[0130](比较实施例2)
[0131]以与实施例2相同的方式获得比较实施例2的热敏记录材料，前提是从[液体E]去除核壳型丙烯酸乳液，并且其中水的量变为16份。
[0132](比较实施例3)
[0133]以与比较实施例2相同的方式获得比较实施例3的热敏记录材料3，前提是将[液体E]中34份的水性丙烯酸替换为17份的丙烯酸乳液(JONCRYL PDX-7370，由BASF JAPAN制造，固含量:42%)。
[0134](比较实施例4)
[0135]以与实施例2相同的方式获得比较实施例4的热敏记录材料，前提是将If唑啉交
联剂从[液体E]中去除，并且其中水的量从23份变为29份。
[0136](比较实施例5)
[0137]以与实施例2相同的方式获得比较实施例5的热敏记录材料，前提是将[液体E]中的P恶唑啉交联剂替换为碳二亚胺交联剂(CARBODILITE V-02-L2，由NisshinboChemical Inc.制造，固含量:40%)。
[0138](比较实施例6)
[0139]以与实施例2相同的方式获得比较实施例6的热敏记录材料，前提是将[液体E]中13份的陋卩生啉交联剂替换为21份的聚酰胺表氯醇交联剂(WS-4024，由Seiko PMC
Corporation制造，固含量:25%)，并且其中水的量从23份变为15份。
[0140](比较实施例7)
[0141]以与实施例2相同的方式获得比较实施例7的热敏记录材料，前提是将[液体E]中13份的P恶唑啉交联剂替换为26份的锆交联剂(Baycoat20，Nippon Light MetalC0.，Ltd.，固含量:20%)，并且其中水的量从23份变为10份。
[0142](比较实施例8)
[0143]以与实施例2相同的方式获得比较实施例8的热敏记录材料，前提是将[液体E]中13份的嗒卩生啉交联剂替换为5份的氮丙啶交联剂(Chemitite PZ-33，由NipponShokubai C0.，Ltd.制造，固含量:100%)，并且其中水的量从23份变为31份。
[0144](比较实施例9)
[0145]以与实施例2相同的方式获得比较实施例9的热敏记录材料，前提是将[液体E]中64份的核壳型丙烯酸乳液替换为29份的丙烯酸乳液(JONCRYL PDX-7370，由BASF JAPAN制造，固含量:42%)，并且其中水的量从23份变为59份。
[0146]以下列方式评估制备的热敏记录材料的耐水性、载体和背层之间的粘性、载体和背层之间的粘性随着时间的变化、热熔粘合剂标签的卷边和背层涂布液的稳定性。
[0147]评估结果呈现在表I中。
[0148](耐水性)
[0149]将进行固化而没有提供粘合剂层的每个热敏记录材料用作样品。将热敏记录材料浸溃在水中30分钟之后，用手指摩擦已经设置背层的一侧的热敏记录材料的表面，并且测量直到背层剥离的摩擦次数。
[0150]I:51次或更多次手指摩擦以测试耐水性
[0151]II:31次至50次手指摩擦以测试耐水性
[0152]II1:30次或更少手指摩擦以测试耐水性
[0153](载体和背层之间的粘性)
[0154]进行固化而没有提供粘合剂层的每个热敏记录材料用作样品。将热敏记录材料浸溃在水中30分钟之后，将粘合带粘贴至已经设置背层的一侧的热敏记录材料表面上。评估粘合带如何剥离和背层的剥离状态。
[0155]1:当粘合带以相对于样品90度的角度快速剥离时，背层没有剥离。
[0156]I1:当粘合带以相对于样品90度的角度快速剥离时，背层被剥离。
[0157]II1:即使当粘合带以相对于样品90度的角度缓慢剥离时，背层也被剥离。
[0158]IV:即使当粘合带以相对于样品180度的角度缓慢剥离时，背层也被剥离。
[0159](施加粘合剂之后载体和背层之间的粘性随着时间的变化)
[0160]将包括普通粘合剂的粘合剂层和包括可剥离的弱粘合剂的粘合剂层每个分别设置在热敏记录材料的背层上。制备的热敏记录材料每个在40°C、90%RH的环境下保存I周。接着，将粘合带粘贴在粘合剂层的表面上，并且以70m/min的速度剥离粘合带。其后，评估背层剥离的状态。
[0161]A:剥离发生在粘合剂层中，或在粘合剂层和背层之间，不在背层和载体之间。可选地，粘合带被撕破。
[0162]B:剥离部分发生在背层和载体之间。
[0163]C:剥离发生在背层和载体之间。
[0164](热熔粘合剂标签的卷边)
[0165]使用具有包括热熔粘合剂的粘合剂层的每个热敏记录材料，并且将离型纸从其剥离。接着，将热敏记录材料在20°C、65%RH的环境下湿气调节3小时，随后测量卷边量(mm)。
[0166](背层涂布液的稳定性)
[0167]制备背层涂布液之后，将背层涂布液在周围温度的环境下静置。测量直到涂布液的粘度增加或涂布液开始变浑浊流逝的时间。
[0168]A:4天或更长但短于30天，其没有问题。
[0169]B:1天或更长，但短于4天，其没有问题。
[0170]C:涂布液的上述变化在短于24小时的期间内出现。
[0171]表I
[0172]
【权利要求】
1.热敏记录材料，其包括: 载体； 设置在所述载体的一个表面上的热敏记录层；和 设置在所述载体的另一表面上的背层， 其中所述载体具有由树脂形成的表面，并且 其中所述背层包含核壳型丙烯酸树脂和嗯唑啉树脂的组合，或其反应产物，或其二者。
2.根据权利要求1所述的热敏记录材料，其中所述馨唑啉树脂以相对于I份的所述核壳型丙烯酸树脂为0.1份至1.2份的量被包含。
3.根据权利要求1或2任一项所述的热敏记录材料，其中所述载体是合成纸。
4.根据权利要求3所述的热敏记录材料，其中所述合成纸包含聚丙烯。
5.根据权利要求1至4任一项所述的热敏记录材料，其中设置所述背层的所述载体的表面的湿润指数为40dyn/cm或更高。
6.根据权利要求1至5任一项所述的热敏记录材料，其中所述背层进一步包含抗静电剂。
7.根据权利要求6所述的热敏记录材料，其中所述抗静电剂是丙烯酸聚合物。
8.根据权利要求1至7任一项所述的热敏记录材料，进一步包括设置在所述背层上的粘合剂层。
9.根据权利要求8所述的热敏记录材料，其中所述粘合剂层包含可剥离的弱粘合剂。
10.根据权利要求8所述的热敏记录材料，其中所述粘合剂层包含热熔粘合剂。
【文档编号】B41M5/40GK103459163SQ201280016744
【公开日】2013年12月18日 申请日期:2012年7月27日 优先权日:2011年7月29日
【发明者】清水健司, 相原秀夫, 岩田大树 申请人:株式会社理光