用于使基材脱墨的可自由基辐射固化的液体的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及用于使基材脱墨的可自由基辐射固化的液体，更具体地，本发明涉及 用于使印刷有可自由基辐射固化的喷墨油墨的基材脱墨。
【背景技术】
[0002] 可持续发展是一种经济增长模式，其中资源利用目的是满足人们的需求，同时保 护环境，使得这些需求不仅在当前可满足，而且满足将来的世代。在纸印刷行业中，印刷品 的良好的再循环性对于绘图纸环路的可持续性为关键性质。
[0003] 可辐射固化的油墨允许在宽范围的基材上印刷，包括基本上非吸收的基材，例如 玻璃和塑料包装材料。通过使印刷有可辐射固化的油墨的基材脱墨的再循环性和再利用已 证明比当用含水或基于溶剂的油墨印刷时更难。
[0004] 在纸和纺织品基材上可辐射固化的单体和低聚物的固化导致与纸或纺织品纤维 缠结的聚合网络，使得在纸再循环过程中难以将纤维与聚合物网络分离。
[0005] 在其它情况下，在永久基材或物体上需要可容易除去的临时喷墨印刷。例如在商 展上，在玻璃或混凝土墙和地板上印刷某展览亭的广告或引导，并且应随后容易脱墨和对 下一个商展再印刷广告和引导。
[0006] 已详尽公开了含水或基于溶剂的油墨印刷品的脱墨过程。例如，US 4162186 (DESOTO)公开了一种通过使用含有某些表面活性剂的混合物的含水脱墨溶液，用于从印 刷的纸除去油墨和其它物质的脱墨过程。用于纸和纺织品再循环的其它方法公开于EP 927277 A (RHONE POULENC)、 US 5314580 (MAUVIN)、 US 5401360 (CENTRE TECHNIQUE)和 EP 2447414 A (0FFICE20FFICE)〇
[0007] 通常，由于油墨的交联膜过度耐水解，借助常规的技术，在印刷的纸的脱墨期间， UV油墨呈现困难。
[0008] US 4035320 (UNION CAMP)公开了可辐射固化的无溶剂印刷油墨，其包括当量过 量的丙烯酸类型的酸与特定的一类聚酯多元醇的反应产物。虽然腐蚀性处理可用于脱墨， 但由于聚丙烯酸酯反应产物，这些印刷油墨的粘度为约10 Pa. s或更大，使得它们不适用于 喷墨印刷应用。
[0009] US 4070259 (UCB)公开了基本上由Diels-Alder反应产物组成的可辐射固化的 油墨。印刷有这样的UV油墨的纸的脱墨可通过选择适当的亲二烯体而改进，所述亲二烯体 例如在它们的分子中含有亚磷酸酯、磷酸酯或胺基团的那些或衍生自聚醚-或聚酯-多元 醇的那些。可辐射固化的油墨应基本上由Diels-Alder反应产物组成的要求限制调节油墨 性质（例如柔韧性、抗磨性、粘度等）的选项。
[0010] US 7951267 (N0V0ZYMES)公开了使用某些脂解酶（例如角质酶和脂肪酶）用于脱 墨目的。酶处理需要约6-8的中性pH，用于保持酶的完整性。然而，有利的是能够适当地使 用常用的腐蚀性处理，用于从含水或基于溶剂的油墨印刷品再循环纸，并且避免使用昂贵 的酶。
[0011] 可辐射固化的油墨还通常用于户外应用，因此，应优选在中性或酸性pH(即，雨和 酸雨）下不发生辐射固化印刷品的任何水解。
[0012] 因此，需要允许在宽范围的基材（包括纸和基本上非吸收的基材，像玻璃、金属和 聚合基材）上脱墨的可辐射固化的组合物。
[0013] 发明概述 为了克服上述问题，本发明的优选实施方案提供一种可自由基固化的液体，如权利要 求1所要求保护。
[0014] 意外地发现,使用包括碱性可水解基团的特定的单体和低聚物允许印刷有可辐射 固化的油墨的基材容易脱墨，所述碱性可水解基团位于包括碱性可水解基团的单体或低聚 物的两个可自由基聚合的基团之间的原子链中。
[0015] 由下文的描述，本发明的其它目的将变得显而易见。
[0016] 定义 术语"单官能"指单体或低聚物包括一个可自由基聚合的基团。
[0017] 术语"二官能"指单体或低聚物包括两个可自由基聚合的基团。
[0018] 术语"多官能"指单体或低聚物包括多于两个可自由基聚合的基团。
[0019] 术语"烷基"指对于烷基中各碳原子数所有可能的变体，即，甲基；乙基；对于3个 碳原子：正丙基和异丙基；对于4个碳原子：正丁基、异丁基和叔丁基；对于5个碳原子：正 戊基、1，1_ _甲基-丙基、2, 2- _甲基丙基和2-甲基-丁基等。
[0020] 除非另外指定，否则取代或未取代的烷基优选为C1-C6-烷基。
[0021] 除非另外指定，否则取代或未取代的烯基优选为C1-C6-烯基。
[0022] 除非另外指定，否则取代或未取代的炔基优选为C1-C6-炔基。
[0023] 除非另外指定，否则取代或未取代的芳烷基优选为包括一个、两个、三个或更多个 C1-C 6-烷基的苯基或萘基。
[0024] 除非另外指定，否则取代或未取代的烷芳基优选为包括苯基或萘基的C7-C 2tl-烷 基。
[0025] 除非另外指定，否则取代或未取代的芳基优选为苯基或萘基。
[0026] 除非另外指定，否则取代或未取代的杂芳基优选为被一个、两个或三个氧原子、氮 原子、硫原子、硒原子或它们的组合取代的五元或六元环。
[0027] 术语"取代的"，在例如取代的烷基中，指烷基可被通常存在于这样的基团中的原 子（即，碳和氢）以外的其它原子取代。例如，取代的烷基可包括卤素原子或硫醇基团。未 取代的烷基仅含有碳和氢原子。
[0028] 除非另外指定，否则取代的烷基、取代的烯基、取代的炔基、取代的芳烷基、取代的 烷芳基、取代的芳基和取代的杂芳基优选被一个或多个选自以下的组分取代：甲基、乙基、 正丙基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基、酯、酰胺、醚、硫醚、酮、醛、亚砜、砜、磺酸酯、磺酰 胺、-Cl、-Br、-1、-OH、-SH、-CN 和-N02。
[0029] 可自由某固化的液体 在本发明的一个优选的实施方案中，可自由基福射固化的液体含有：a)光引发剂；和 b)包括碱性可水解基团的单体或低聚物； 其中所述碱性可水解基团为位于包括碱性可水解基团的单体或低聚物的两个可自由 基聚合的基团之间的原子链中的草酸酯基团。
[0030] 本发明的观念基于经典丙烯酸酯化学的再设计，以进入碱性可降解网络。发现草 酸酯基团最有效作为碱性可水解基团用于分解交联的聚合网络。
【主权项】
1. 一种可自由基辐射固化的液体，其含有： a) 光引发剂；和 b) 包括碱性可水解基团的单体或低聚物； 其中所述碱性可水解基团为位于包括碱性可水解基团的单体或低聚物的两个可自由 基聚合的基团之间的原子链中的草酸酯基团。
2. 权利要求1的可自由基辐射固化的液体，其中所述两个可自由基聚合的基团独立 地选自丙烯酸酯基团、甲基丙烯酸酯基团、丙烯酰胺基团、甲基丙烯酰胺基团、苯乙烯基团、 马来酸酯基团、富马酸酯基团、衣康酸酯基团、乙烯基醚基团、乙烯基酯基团、烯丙基醚基团 和稀丙基醋基团。
3. 权利要求1或2的可自由基辐射固化的液体，其还含有着色剂。
4. 权利要求1-3中任一项的可自由基辐射固化的液体，其中所述光引发剂为聚合或 可聚合光引发剂。
5. 权利要求1-4中任一项的可自由基辐射固化的液体，其中在可自由基辐射固化的 液体中的所述单体和低聚物基本上由包括碱性可水解基团的单体或低聚物组成。
6. 权利要求1-5中任一项的可自由基辐射固化的液体，其中所述包括碱性可水解基 团的单体或低聚物为二官能单体或低聚物。
7. 权利要求6的可自由基辐射固化的液体，其中所述包括碱性可水解基团的单体或 低聚物选自以下：
8. 权利要求1-7中任一项的可自由基辐射固化的液体，其还包括具有碱性可水解基 团作为末端基团的单体或低聚物。
9. 权利要求9的可自由基辐射固化的液体，其中所述作为末端基团的碱性可水解基 团为草酸酯基团。
10. 权利要求1-9中任一项的可自由基辐射固化的液体，其中所述可自由基辐射固化 的液体可通过喷墨印刷头喷射。
11. 一种喷墨印刷方法，所述方法包括以下步骤： a) 在基材上施用含有光引发剂和包括碱性可水解基团的单体或低聚物的可自由基辐 射固化的液体；和 b) 至少部分固化所述可自由基辐射固化的液体； 其中所述碱性可水解基团位于包括碱性可水解基团的单体或低聚物的两个可自由基 聚合的基团之间的原子链中。
12. 权利要求11的喷墨印刷方法，其中所述碱性可水解基团为草酸酯基团。
13. 权利要求11或12的喷墨印刷方法，其还包括使用碱性液体使所述基材脱墨的步 骤c)。
14. 包括碱性可水解基团的单体或低聚物在可自由基辐射固化的液体中使基材脱墨 的用途，所述基材具有在固化的可自由基辐射固化的液体上的喷墨印刷层， 其中所述碱性可水解基团位于包括碱性可水解基团的单体或低聚物的两个可自由基 聚合的基团之间的原子链中。
15. 权利要求14的包括碱性可水解基团的单体或低聚物的用途，其中所述碱性可水 解基团为草酸酯基团。
【专利摘要】一种可自由基辐射固化的液体，其含有a)光引发剂；和b)包括碱性可水解基团的单体或低聚物；其中所述碱性可水解基团为位于包括碱性可水解基团的单体或低聚物的两个可自由基聚合的基团之间的原子链中的草酸酯基团。
【IPC分类】B41M7-00
【公开号】CN104540684
【申请号】CN201380044855
【发明人】洛库菲尔 J., 斯梅特 S.
【申请人】爱克发印艺公司
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2013年8月21日
【公告号】EP2703180A1, US20150210875, WO2014033028A2, WO2014033028A3