可固化有机硅树脂光学材料及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种有机娃树脂材料，特别设及一种可固化有机娃树脂光学材料及其 应用。
【背景技术】
[0002] 对于诸如LED等半导体发光元件的封装用材料，除了要求具备从外部保护发光元 件的功能外，为防止发光元件的亮度降低，还要求具备高度的透明性。目前习用的L邸封装 材料主要是环氧树脂和有机娃材料。相较于环氧树脂，有机娃材料具有更多优良特性，例如 良好透明性、耐候性、绝缘性及强疏水性等。但现有有机娃材料同时还存在一些缺陷，例如： 透光率仍有待进一步改良，固化速度和程度有待提升，W及固化产物的强度、柔初性等力学 性能也尚未能良好的满足一些实际应用的需求。
【发明内容】
[0003] 本发明的主要目的在于提供一种可固化有机娃树脂光学材料及其应用，从而克服 现有技术中的不足。
[0004] 为实现前述发明目的，本发明采用的技术方案包括： 阳〇化]在一些实施例提供了一种可固化有机娃树脂光学材料，其包含：
[0006] 含乙締基的聚硅氧烷，其分子中的至少一支链内包含有乙締基；
[0007] W及，基于有机娃的硫醇，其选自硫代烧醇基硅氧烷与烷基硅氧烷的共聚物。
[0008] 进一步的，所述光学材料为透明且易流动的流体。
[0009] 在一些较为优选的实施例中，所述含乙締基的聚硅氧烷选自具有下式所示结构的 化合物：
[0010]
W11] 其中，Ri、Rz、Rs、、R视立的选自H，面素原子、径基，簇基，芳基，包含或不包含 一个W上杂原子或取代基团的直链或支链烷基、直链或支链烷氧基、直链或支链締基、直链 或支链烘基、单环或多环烷基、单环或多环締基、单环或多环烘基，m、n选自正整数。
[0012] 所述基于有机娃的硫醇选自具有下式所示结构的化合物：
[0013]
[0014] 其中，Rs、R9、Ri。、Ru独立的选自H，面素原子，径基，簇基，芳基，包含或不包含一个 W上杂原子或取代基团的直链或支链烷基、直链或支链烷氧基、直链或支链締基、直链或支 链烘基、单环或多环烷基、单环或多环締基、单环或多环烘基，M为连接基团，X、y选自正整 数。
[0015] 在一些实施例中，所述的可固化有机娃树脂光学材料还可包含締基封端的聚娃氧 烧，例如优选自乙締基烷氧基娃封端的聚硅氧烷。
[0016] 在一些较为优选的实施例中，所述締基封端的聚硅氧烷、含乙締基的聚硅氧烷、基 于有机娃的硫醇中任意两者对于可见光的折射率的差值小于0. 5。
[0017] 在一些实施例中，所述的可固化有机娃树脂光学材料还包括用量足W固化该光学 材料的光和/或热引发剂。
[0018] 在一些实施例中，所述的可固化有机娃树脂光学材料还包括可见光透明纳米填 料。
[0019] 在一些实施例还提供了由所述可固化有机娃树脂光学材料形成的透明固化物，其 具有较为理想的力学性能（包括强度及柔初性等）及可见光透过率等。
[0020] 在一些实施例还提供了所述可固化有机娃树脂光学材料作为光学胶、封装材料、 密封材料、微流控装置构建材料等的用途。
[0021] 与现有技术相比，本发明的优点包括：该可固化有机娃树脂光学材料能W光和/ 或热固化方式快速完全固化，且形成的固化物具有良好可见光透过率和优异综合力学性 能，例如高的力学强度和柔初性，在工程学，物理学，化学，微加工和生物工程等领域有广泛 应用前景。
【具体实施方式】
[0022] 如本领域技术人员所知悉的那样，现有有机娃材料均或多或少存在一些缺陷，难 W很好的满足实际应用，例如作为封装材料的应用需求。本案发明人在经大量研究后，并 佐W大量的组配试验，得W探知了本发明的技术方案。事实上本发明技术方案，即，通过将 分子侧链中具有乙締基的聚硅氧烷和基于有机娃的硫醇作为主要组分而组配形成可固化 有机娃树脂光学材料，及其技术效果，例如，该光学材料不仅具有良好透明度和流动性，而 且其完全固化条件要求低、速率快，所形成的固化产物亦兼具良好的粘接力、硬度、柔初性、 延展性和可见光透光率等性能，运些技术效果对于包括本案发明人在内的业界研究人员而 言，都是非常意外和令人惊喜的。
[0023] 本发明的一个方面提供了一种可固化有机娃树脂光学材料，其主要包含：
[0024] 含乙締基的聚硅氧烷，其分子中的至少一支链内包含有乙締基；
[00巧]W及，基于有机娃的硫醇，其选自硫代烧醇基硅氧烷与烷基硅氧烷的共聚物。
[00%] 前述"聚硅氧烷"是指一类W重复的Si-O键为主链，娃原子上直接连接有机基团 的聚合物，其聚合度不小于2。
[0027] 前述"支链"是相对于聚硅氧烷的Si-O主链而言。
[0028] 本发明的可固化有机娃树脂光学材料应包含至少一种液体成分，W与该光学材料 中的其余材料组合为具有良好流动性的流体，特别是透明且易流动的流体，从而使可W通 过注射器或累等常规装置输运、分送。
[0029] 进一步的，所述的可固化有机娃树脂光学材料为透明且易流动的流体，其粘度为 100~5000000cSt，尤其优选为500~lOOOOOOcSt，更进一步地优选为1000~500000cSt。
[0030] 在一些较为优选的实施例中，所述含乙締基的聚硅氧烷选自具有下式所示结构的 化合物：
[0031]
阳03引其中，Ri、Rz、Rs、R4、Rs、Re独立的选自H，面素原子、径基，簇基，芳基，包含或不包含 一个W上杂原子或取代基团的直链或支链烷基、直链或支链烷氧基、直链或支链締基、直链 或支链烘基、单环或多环烷基、单环或多环締基、单环或多环烘基，m、n选自正整数。 阳03引优选的，Ri、R2、Rs、Ra独立的选自Cl~C20的直链或支链烷基、締基或烘基。
[0034] 优选的，Ri、R2、Rs中的至少一者为乙締基。 阳03引优选的，RnR2、Rs选自Cl~C20的直链或支链烷基，尤其优选自Cl~C6直链或 支链烷基。
[0036] 优选的，Ra选自Cl~C20的直链或支链烷基、締基或烘基，尤其优选自Cl~ClO 的直链或支链烷基，更进一步地优选为Cl~C6直链或支链烷基。
[0037] 优选的，Rs、R视立的选自Cl~C20的直链或支链烷基、締基或烘基。
[0038] 优选的，m，n选自1~100000,尤其优选为10~10000,更进一步地优选为100~ 5000。
[0039] 优选的，所述含乙締基的聚硅氧烷的数均分子量为500~5000000g/mol，尤其优 选为 5000 ~500000g/mol，更进一步地优选为 10000 ~500000g/mol。
[0040] 优选的，所述含乙締基的聚硅氧烷中乙締基的含量为0.Imol%~99. 9mol%，尤 其优选为1.Omol%~50.Omol%，更进一步地优选为2.Omol%~15.Omol%。
[0041] 优选的，所述含乙締基的聚硅氧烷的粘度为100~5000000cSt，尤其优选为500~ lOOOOOOcSt，更进一步地优选为 500 ~500000cSt。
[0042] 在一些较为优选的实施例中，所述基于有机娃的硫醇选自具有下式所示结构的化 合物：
[0043]
W44] 其中，Rs、R9、Ri。、Ru独立的选自H，面素原子，径基，簇基，芳基，包含或不包含一个W上杂原子或取代基团的直链或支链烷基、直链或支链烷氧基、直链或支链締基、直链或支 链烘基、单环或多环烷基、单环或多环締基、单环或多环烘基，M为连接基团，X、y选自正整 数。 W45] 优选的，馬、R9、Ri。、Rii独立的选自Cl~C20的直链或支链烷基、締基或烘基。
[0046] 优选的，Rs、Rin、Ri趨自C1-C20的直链或支链烷基，尤其优选自Cl~C6直链或支 链烷基。
[0047] 优选的，Rs选自C1-C20的直链或支链烷基、締基或烘基，尤其优选自Cl~ClO的 直链或支链烷基，更进一步地优选为Cl~C6直链或支链烷基。
[0048] 优选的，X，y的取值范围为1~10000,尤其优选为1~1000,更进一步地优选为 1 ~100。 W例优选的，M选自具有碳氨链的连接基团，尤其优选的，M为-4(??" >其中Z为！~20中的任一整数，尤其优选为1~6中的任一整数。
[0050] 优选的，所述基于有机娃的硫醇至少选自硫代丙醇基，甲基硅氧烷和二甲基娃氧 烧的共聚物，并具有下式所示结构：
[0051]
阳化引其中X'、y'均为正整数，X'的取值范围为1~5000,尤其优选为1~500,y'的 取值范围为1~5000,尤其优选为1~100。
[0053] 优选的，所述基于有机娃的硫醇的数均分子量为100~lOOOOOOg/mol，尤其优选