专利名称：液晶取向剂和液晶显示元件的制作方法
技术领域：
本发明涉及液晶取向剂和液晶显示元件。更具体地说，涉及电特性优异，并且印刷性优异的液晶取向剂以及由其制得的横电场式液晶显示元件用液晶取向剂。
背景技术：
一直以来，已知具有TN(扭曲向列)型液晶盒的TN型液晶显示元件，其在通过透明导电膜于表面上形成液晶取向膜的2块基板之间，形成具有正介电各向异性的向列型液晶层，构成夹层结构的盒，上述液晶分子的长轴从一块基板向另一块基板连续地扭转90度。
并且，还存在STN(超扭曲向列)型液晶显示元件，其通过添加手性剂，使该液晶分子的长轴达到在基板间处于连续扭转180度或以上跨度的状态，并利用由此产生的双折射效应。
与此相对比之下，在横电场式液晶显示元件中，驱动液晶的2个电极在基板一侧上呈梳齿状地设置，产生与基板面平行的电场，控制液晶分子。其最大特征是不使用光学补偿薄膜，就能够获得与无灰阶反转和色调变化的阴极射线管相匹敌的广视野角。这些液晶显示元件中液晶的取向通常由实施打磨处理的液晶取向膜来显现。
作为这些液晶显示元件的液晶取向膜的材料，根据以往技术已知聚酰亚胺、聚酰胺以及聚酯等。特别是聚酰亚胺，由于其在耐热性、与液晶的亲和性、机械强度等方面优异，被用于多数液晶显示元件中。
最近，开展了以液晶显示元件高精密化为开端的提高显示质量、低耗电化等的研究，液晶显示元件的应用范围也不断扩大。近年来，除了以前的透射型以外，反射型、半透射型这样的液晶显示元件的应用范围也在扩大。而且，为了使透明导电膜上保持平坦性，先涂布保护膜等有机膜，然后再在其上涂布液晶取向膜。但是，以往的由聚酰亚胺制作的液晶取向膜与保护膜等有机膜之间缺乏亲和性，涂布时容易产生排斥，并容易产生气孔，这些会产生使液晶的取向性和所得液晶显示元件的电特性下降的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种液晶取向膜，由作为液晶取向膜有用的聚酰亚胺的前体-聚酰胺酸和聚酰亚胺制得，而且电压保持率高，并且对保护膜等有机膜的印刷性良好，并提供具有该液晶取向膜的横电场式液晶显示元件。
本发明的其它目的和优点可以由以下的说明看出。
根据本发明，本发明的上述目的和优点，第一，由一种液晶取向剂达成，其特征在于含有(A)具有下述式(I-1)表示的重复单元和下述式(I-2)表示的重复单元的聚合物(以下称为“特定聚合物”)、分子内具有4个环氧基的化合物以及硅烷偶合剂。
(式中，P1为4价有机基团，Q1为2价有机基团)。
(式中，P2为与P1不同的4价有机基团，Q2为2价有机基团)。
根据本发明，本发明的上述目的和优点，第二，由一种横电场式液晶显示元件达成，其特征在于具有由本发明的上述液晶取向剂形成的液晶取向膜。
根据本发明的液晶取向剂，在向保护膜等有机膜状物上印刷涂布时，没有印刷不均以及气孔，印刷性良好，且能够制得电压保持率优异的适用于横电场式液晶显示元件的液晶取向膜。
并且，具有采用本发明液晶取向剂形成的取向膜的液晶显示元件，其液晶的取向性和可靠性优异，能够有效地用于各种装置，例如可以用于台式计算机、手表、台钟、计数显示屏、文字处理器、个人计算机、液晶电视机等的显示装置中。
具体实施例方式
以下，对本发明进行详细地说明。
本发明的液晶取向剂含有具有上述式(I-1)表示的重复单元和上述式(I-2)表示的重复单元的聚合物。该聚合物可以是(1)具有上述式(I-1)表示的重复单元的聚酰胺酸与具有上述式(I-2)表示的重复单元聚酰亚胺的混合物，也可以是(2)上述式(I-1)表示的重复单元和上述式(I-2)表示的重复单元在同一分子中无规或者嵌段状键合的聚合物(以下称为“部分酰亚胺化聚合物”)。
上述聚酰胺酸可以通过使四羧酸二酸酐与二胺化合物开环加聚而制得，聚酰亚胺通常由聚酰胺酸脱水闭环而制得。部分酰亚胺化聚合物通常可以通过聚酰胺酸部分脱水闭环的方法或者使酰胺酸予聚物与酰亚胺予聚物键合、合成嵌段共聚物的方法制得。
<聚酰胺酸> 作为四羧酸二酸酐，例如，可以列举丁烷四羧酸二酸酐、1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、1，2-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、1，3-二氯-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、1，2，3，4-四甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、1，2，3，4-环戊烷四羧酸二酸酐、1，2，4，5-环己烷四羧酸二酸酐、3，3’，4，4’-二环己基四羧酸二酸酐、2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酸酐、3，5，6-三羧基降冰片烷-2-醋酸二酸酐、2，3，4，5-四氢呋喃四羧酸二酸酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-7-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-7-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5，8-二甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、5-(2，5-二氧代四氢呋喃亚甲基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸二酸酐、双环[2，2，2]-辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酸酐、3-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮-6-螺-3’-(四氢呋喃-2’，5’-二酮)、下述式(I)和(II)表示的化合物等脂肪族和脂环式四羧酸二酸酐，
(式中，R1和R3代表具有芳香环的2价有机基团，R2和R4代表氢原子或者烷基，多个存在的R2和R4各自可以相同，也可以不同)；均苯四酸二酐、3，3’，4，4’-二苯酮四羧酸二酸酐、3，3’，4，4’-二苯基砜四羧酸二酸酐、1，4，5，8-萘四羧酸二酸酐、2，3，6，7-萘四羧酸二酸酐、3，3’，4，4’-二苯基醚四羧酸二酸酐、3，3’，4，4’-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酸酐、3，3’，4，4’-四苯基硅烷四羧酸二酸酐、1，2，3，4-呋喃四羧酸二酸酐、4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酸酐、4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酸酐、4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酸酐、3，3’，4，4’-全氟异亚丙基二邻苯二甲酸二酸酐、3，3’，4，4’-联苯四羧酸二酸酐、二(邻苯二甲酸)苯膦氧化物二酸酐、对-亚苯基-二(三苯基邻苯二甲酸)二酸酐、间-亚苯基-二(三苯基邻苯二甲酸)二酸酐、二(三苯基邻苯二甲酸)-4，4’-二苯醚二酸酐、二(三苯基邻苯二甲酸)-4，4’-二苯基甲烷二酸酐、乙二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、丙二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、1，4-丁二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、1，6-己二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、1，8-辛二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、2，2-二(4-羟苯基)丙烷-二(脱水偏苯三酸酯)、下述式(1)～(4)表示的化合物等芳香族四羧酸二酸酐。它们可以1种单独或者多种组合使用。
其中，从能够表现出良好的液晶取向性的角度出发，优选丁烷四羧酸二酸酐、1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、1，2，3，4-环戊烷四羧酸二酸酐、1，2，4，5-环己烷四羧酸二酸酐、2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酸酐、5-(2，5-二氧代四氢呋喃亚甲基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸二酸酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5，8-二甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、双环[2，2，2]-辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酸酐、3-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮-6-螺-3’-(四氢呋喃-2’，5’-二酮)、均苯四酸二酐、3，3’，4，4’-二苯酮四羧酸二酸酐、3，3’，4，4’-二苯基砜四羧酸二酸酐、1，4，5，8-萘四羧酸二酸酐、上述式(I)表示的化合物中的下述式(5)～(7)表示的化合物以及上述式(II)表示的化合物中的下述式(8)代表的化合物。作为特别优选的，可以列举1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、1，2，4，5-环己烷四羧酸二酸酐、2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酸酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、3-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮-6-螺-3’-(四氢呋喃-2’，5’-二酮)、均苯四酸二酐以及下述式(5)表示的化合物。
上述式(I-1)表示的重复单元(酰胺酸单元)中P1代表的4价有机基团和上述式(I-2)表示的重复单元(酰亚胺单元)中的P2代表的4价有机基团均是来源于四羧酸二酸酐的基团。它们可以相同，也可以不同，作为上述式(I-1)中的P1，优选的可以列举下述式(i)和(i’)各自表示的基团。P2优选的可以列举具有脂环骨架的基团，特别优选的可以列举下述式(ii)和(ii’)各自表示的基团。
(式中，R为卤素原子、甲基或者乙基，a为0或1的整数，b为0～6的整数，c为0～4的整数，以及d为0～5的整数)。
若要例示各重复单元中优选的四羧酸二酸酐的具体例子，作为构成酰胺酸单元的四羧酸二酸酐，可以列举1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、1，2-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、1，3-二氯-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、1，2，3，4-四甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、1，2，4，5-环己烷四羧酸二酸酐、均苯四酸二酐等。作为构成酰亚胺单元的四羧酸二酸酐可以列举脂环式四羧酸二酸酐，特别是2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酸酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-7-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5，8-二甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮等，其中，更优选2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酸酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮和1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮。
作为上述聚酰胺酸合成中使用的二胺化合物，可以列举例如对-苯二胺、间-苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯乙烷、4，4’-二氨基二苯硫醚、4，4’-二氨基二苯基砜、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、4，4’-二氨基苯甲酰苯胺、4，4’-二氨基二苯醚、1，5-二氨基萘、3，3-二甲基-4，4’-二氨基联苯、5-氨基-1-(4’-氨基苯基)-1，3，3-三甲基茚满、6-氨基-1-(4’-氨基苯基)-1，3，3-三甲基茚满、3，4’-二氨基二苯基醚、3，3’-二氨基二苯酮、3，4’-二氨基二苯酮、4，4’-二氨基二苯酮、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-二[4-氨基苯基]六氟丙烷、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1，4-二(4-氨基苯氧基)苯、1，3-二(4-氨基苯氧基)苯、1，3-二(3-氨基苯氧基)苯、9，9-二(4-氨基苯基)-10-氢蒽、2，7-二氨基芴、9，9-二(4-氨基苯基)芴、4，4’-亚甲基-二(2-氯苯胺)、2，2’，5，5’-四氯-4，4’-二氨基联苯、2，2’-二氯-4，4’-二氨基-5，5’-二甲氧基联苯、3，3’-二甲氧基-4，4’-二氨基联苯、1，4，4’-(对-亚苯基异亚丙基)二苯胺、4，4’-(间-亚苯基异亚丙基)二苯胺、2，2’-二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4’-二氨基-2，2’-二(三氟甲基)联苯、4，4’-二[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟联苯等芳香族二胺；1，1-间苯二甲胺、1，3-丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、4，4-二氨基庚二胺、1，4-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、四氢二环戊亚二烯二胺、六氢-4，7-甲撑茚二亚甲基二胺、三环[6.2.1.02，7]-十一碳烯二甲二胺、4，4’-亚甲基二(环己胺)等脂肪族和脂环式二胺；2，3-二氨基吡啶、2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、5，6-二氨基-2，3-二氰基吡嗪、5，6-二氨基-2，4-二羟基嘧啶、2，4-二氨基-6-二甲氨基-1，3，5-三嗪、1，4-二(3-氨基丙基)哌嗪、2，4-二氨基-6-异丙氧基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-苯基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-甲基-s-三嗪、2，4-二氨基-1，3，5-三嗪、4，6-二氨基-2-乙烯基-s-三嗪、2，4-二氨基-5-苯基噻唑、2，6-二氨基嘌呤、5，6-二氨基-1，3-二甲基尿嘧啶、3，5-二氨基-1，2，4-三唑、6，9-二氨基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3，8-二氨基-6-苯基菲啶、1，4-二氨基哌嗪、3，6-二氨基吖啶、二(4-氨基苯基)苯基胺以及下述式(III)～(IV)表示的化合物等分子内具有2个伯氨基以及该伯氨基以外的氮原子的二胺， (式中，R5代表选自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶以及哌嗪的具有含氮原子环状结构的1价有机基团，X代表2价的有机基团)。
(式中，R6代表选自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶以及哌嗪的具有含氮原子环状结构的2价有机基团，X代表2价的有机基团，多个存在的X可以相同也可以不同)；下述式(V)表示的单取代苯二胺类；下述式(VI)表示的二氨基有机硅氧烷；
(式中，R7表示选自-O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-以及-CO-的2价有机基团，R8表示具有选自甾体骨架、三氟甲基以及氟的基团的1价有机基团或者碳原子数为6～30的烷基)。
(式中，R9表示碳原子数为1～12的烃基，多个存在的R9各自可以相同也可以不同，p为1～3的整数，q为1～20的整数)；下述式(9)～(13)表示的化合物等。这些二胺化合物可以单独或者多种组合使用。
(式中，y为2～12的整数，z为1～5的整数)。
其中，优选对-苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯硫醚、1，5-二氨基萘、2，7-二氨基芴、4，4’-二氨基二苯醚、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9，9-二(4-氨基苯基)芴、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-二[4-氨基苯基]六氟丙烷、4，4’-(对-亚苯基二异亚丙基)二苯胺、4，4’-(间-亚苯基二异亚丙基)二苯胺、1，4-环己烷二胺、4，4’-亚甲基二(环己胺)、1，4-二(4-氨基苯氧基)苯、4，4’-二(4-氨基苯氧基)联苯、上述式(9)～(13)表示的化合物、2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、3，6-二氨基吖啶、上述式(III)表示的化合物中的下述式(14)表示的化合物、上述式(IV)表示的化合物中的下述式(15)表示的化合物以及上述式(V)表示的化合物中的下述式(16)～(21)表示的化合物。
供给聚酰胺酸合成反应的四羧酸二酸酐与二胺化合物的使用比率，优选相对于1当量二胺化合物中所含的氨基，使四羧酸二酸酐的酸酐基为0.2～2.0当量的比率，更优选为0.3～1.2当量的比率。
聚酰胺酸的合成反应，在有机溶剂中通常于-20～150℃、更优选于0～100℃的温度条件下进行。这里，作为有机溶剂，只要能够溶解合成的聚酰胺酸，则对其没有特别的限制，例如可以例示N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、γ-丁内酯、四甲基脲、六甲基磷酰三胺等非质子极性溶剂；间甲基酚、二甲苯酚、苯酚、卤代苯酚等酚类溶剂。此外，有机溶剂的用量(a)通常优选为使四羧酸二酸酐与二胺化合物的总量(b)相对于反应溶液的总量(a+b)为0.1～30重量％的量。
此外，在不使生成的聚酰胺酸析出的范围内，上述有机溶剂中还可以联合使用聚酰胺酸的不良溶剂醇类、酮类、酯类、醚类、卤代烃类、烃类等。作为这种不良溶剂的具体例子，可以列举例如甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、三甘醇、乙二醇单甲醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇异丙醚、乙二醇正丁醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单甲醚乙酸酯、二甘醇单乙醚乙酸酯、四氢呋喃、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、邻二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等。
如上所述，得到溶解了聚酰胺酸的反应溶液。然后，将该反应溶液投入到大量的不良溶剂中，得到析出物。通过减压干燥该析出物可得聚酰胺酸。并且，再次将该聚酰胺酸溶解于有机溶剂中，然后用不良溶剂使其析出，通过进行一次或者几次此工序，可以精制聚酰胺酸。
构成本发明液晶取向剂的酰亚胺化聚合物可以通过将上述聚酰胺酸脱水闭环而制得。聚酰胺酸的脱水闭环可以通过(i)加热聚酰胺酸的方法，或者(ii)将聚酰胺酸溶解于有机溶剂中，向该溶液中加入脱水剂和脱水闭环催化剂并根据需要加热的方法进行。
上述(i)的加热聚酰胺酸的方法中反应温度通常为50～200℃，优选为60～170℃。当反应温度不足50℃时，脱水闭环反应不能进行完全，如果反应温度超过200℃，会出现所得酰亚胺化聚合物的分子量下降的情况。
另一方面，在上述(ii)的向聚酰胺酸溶液中加入脱水剂和脱水闭环催化剂的方法中，作为脱水剂，可以使用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脱水剂的用量，相对于1摩尔聚酰胺酸重复单元，优选为0.01～20摩尔。此外，作为脱水闭环催化剂，可以使用例如吡啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶、三乙胺等叔胺。但是，并不局限于这些。脱水闭环催化剂的用量，相对于1摩尔所用脱水剂，优选为0.01～10摩尔。此外，作为脱水闭环反应中使用的有机溶剂，可以列举作为聚酰胺酸合成中所用溶剂而例示的有机溶剂。并且，脱水闭环反应的反应温度通常为0～180℃，优选为10～150℃。此外，通过对如此得到的反应溶液进行与聚酰胺酸精制方法同样的操作，可以精制酰亚胺化聚合物。
<含酰亚胺基的聚酰胺酸>
本发明中所用的含酰亚胺基的聚酰胺酸为具有上述聚酰胺酸部分酰亚胺化而得到的结构，本发明中所用含酰亚胺基的聚酰胺酸中优选的酰亚胺化率为30％或以上，更优选为50％或以上。这里，所谓“酰亚胺化率”是指相对于聚合物中重复单元的总数，形成酰亚胺环的重复单元数的比率用百分比表示的值。此时，酰亚胺环的一部分还可以是异酰亚胺环。
作为合成含酰亚胺基的聚酰胺酸的方法，可以使用(i)通过加热上述聚酰胺酸部分地脱水闭环而合成的方法、(ii)通过将上述聚酰胺酸溶于有机溶剂中，向该溶液中加入脱水剂和脱水闭环催化剂并根据需要加热进行部分地脱水闭环而合成的方法，或者(iii)通过将四羧酸二酐、二胺化合物以及二异氰酸酯化合物混合，并根据需要加热进行缩合而合成的方法。
在上述(i)的方法中，反应温度通常为300℃或以下，优选为100～250℃。如果反应温度超过300℃，会出现所得含酰亚胺基的聚酰胺酸的分子量降低的情况。
另一方面，作为在上述(ii)的方法中所用的脱水剂，可以使用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脱水剂的用量，相对于1摩尔聚酰胺酸重复单元，优选为0.2～20摩尔。此外，作为脱水闭环催化剂，可以使用例如吡啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶、三乙胺等叔胺。但是，并不局限于这些。并且，酰亚胺化催化剂的用量，相对于1摩尔所用脱水剂，优选为0.1～10摩尔。此外，作为脱水闭环反应中使用的有机溶剂，可以列举作为聚酰胺酸合成中所用溶剂而例示的有机溶剂。并且，脱水闭环的反应温度通常为0～180℃，优选为60～150℃。此外，通过对如此得到的反应溶液进行与聚酰胺酸精制方法同样的操作，可以精制含酰亚胺基的聚酰胺酸。
作为上述(iii)的反应中所用的二异氰酸酯化合物的具体例子，可以列举六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯；环己烷-1，2-二异氰酸酯、1-甲基环己烷-2，4-二异氰酸酯、1，2-二甲基环己烷-ω，ω’-二异氰酸酯、1，4-二甲基环己烷-ω，ω’-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1，3，5-三甲基-2-丙基环己烷-1ω，2ω-二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯等脂环式二异氰酸酯；二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、1，3-亚苯基二异氰酸酯、1，4-亚苯基二异氰酸酯、1-甲基-2，4-亚苯基二异氰酸酯、1-甲基-2，6-亚苯基二异氰酸酯、下述式(22)～(26)表示的二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯。
其中，作为优选的可以列举二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、1-甲基-2，4-亚苯基二异氰酸酯、1-甲基-2，6-亚苯基二异氰酸酯。它们可以单独或者多种组合使用。另外，上述(iii)的反应并不特别地必需催化剂，反应温度通常为50～200℃，优选为100～160℃。
<末端修饰型聚合物>
上述聚酰胺酸和含酰亚胺基的聚酰胺酸还可以是进行了分子量调节的末端修饰型聚合物。通过使用该末端修饰型聚合物，可以在不损害本发明效果的前提下改善液晶取向剂的涂布特性等。这种末端修饰型聚合物可以通过在聚酰胺酸的合成时，向反应体系中加入一元酸酐、单胺化合物、单异氰酸酯化合物等而合成。其中，作为一元酸酐，可以列举例如马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等。此外，作为单胺化合物，可以列举例如苯胺、环己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺、正二十烷胺等。此外，作为单异氰酸酯化合物，可以列举例如异氰酸苯酯、异氰酸萘基酯等。
<聚合物的对数粘度>
如上所得的聚酰胺酸和含酰亚胺基的聚酰胺酸，其对数粘度(ηln)值通常为0.05～10dl/g，优选为0.05～5dl/g。
本发明中对数粘度(ηln)值是通过使用N-甲基-2-吡咯烷酮作为溶剂，在30℃下对浓度为0.5g/100ml的溶液进行粘度测定，由下式(i)求得的值。
本发明的液晶取向剂通常由上述聚合物溶解于有机溶剂中而构成。另外，在构成本发明液晶取向剂的聚合物中，作为上述式(I-1)表示的重复单元上述式(I-2)表示的重复单元的比率，优选为1∶9～5∶5。
作为构成本发明液晶取向剂的有机溶剂，可以列举作为聚酰胺酸合成反应中所用溶剂而例示的溶剂。此外，还可以适当地选择作为在聚酰胺酸合成反应时能够联用的溶剂而例示的不良溶剂进行联合使用。
本发明的液晶取向剂中固体成分浓度考虑粘性、挥发性等而进行选择，优选1～10重量％的范围。也就是说，本发明液晶取向剂涂布于基板表面，形成作为液晶取向膜的涂膜，当固体成分浓度不足1重量％时，导致该涂膜的厚度过小，难以得到良好的液晶取向膜。当固体成分浓度超过10重量％时，导致涂膜厚度过厚，难以得到良好的液晶取向膜，并且，液晶取向剂的粘性增大，则涂布特性容易变差。此外，配制本发明液晶取向剂时的温度优选为0℃～200℃，更优选为20℃～60℃。
本发明的液晶取向剂，相对于100重量份特定聚合物，至少含有2重量份分子内具有4个环氧基的化合物(以下，也称为“含环氧基的化合物”)。
作为含环氧基的化合物，优选的可以列举例如1，3，5，6-四缩水甘油基-2，4-己二醇、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-间-苯二甲胺、1，3-二(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基醚、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-对-苯二甲胺、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-3，4’-二氨基二苯基甲烷、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-1，3-丙烷二胺、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基庚二胺、1，3-二(N，N-二缩水甘油基氨基乙基)环己烷、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯等。作为这种环氧化合物的含量，相对于100重量份取向剂中所含特定聚合物，优选为2～40重量份，更优选为5～30重量份。
并且，本发明的液晶取向剂还可以含有具有官能性硅烷的化合物(以下，也称为“硅烷偶合剂”)。作为硅烷偶合剂，优选下述式(I-4)表示的硅烷偶合剂，YR3SiR3-mXm(I-4)(式中，Y为具有氨基的有机基团，R3是碳原子数为1～10的2价烃基，R是碳原子数为1～5的烷基，X代表OR4表示的烷氧基或者OCOR5表示的烷氧羰基(其中R4和R5是碳原子数为1～10的烷基)，m代表1～3的整数)。
作为这种硅烷偶合剂，可以列举例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三亚乙基三胺、N-三甲氧基硅烷基丙基三亚乙基三胺、10-三甲氧基硅烷基-1，4，7-三氮杂癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1，4，7-三氮杂癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3，6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3，6-二氮杂壬基乙酸酯、N-苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-[2-(3-三甲氧基硅烷基丙基氨基)乙基氨基]丙酸甲酯等。
这些硅烷偶合剂的混合比率，相对于100重量份特定聚合物，通常为0.01～5重量份，优选为0.1～3重量份，更优选为0.5～2重量份。如果不足0.01重量份，则会出现印刷性改善效果不够的情况，如果超过5重量份，则会出现粘度增大的情况。
<液晶显示元件>
使用本发明液晶取向剂而得到的液晶显示元件可以通过例如以下的方法制造。
(1)通过例如辊涂机法、旋涂机法、印刷法、喷墨法等方法，将本发明的液晶取向剂涂布在设有形成图案的透明导电膜的基板的一面上，接着，通过对涂布面进行加热形成涂膜。其中，作为基板，可以使用例如浮法玻璃、钠钙玻璃等玻璃；聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁酯、聚醚砜、聚碳酸酯等塑料制透明基板。作为基板一面上所设置的透明导电膜，可以使用氧化锡(SnO2)制的NESA膜(美国PPG公司注册商标)、氧化铟-氧化锡(In2O3-SnO2)制的ITO膜等。这些透明导电膜的图案形成，可以采用光刻蚀法和预先使用掩膜的方法。在液晶取向剂的涂布时，为了进一步改善基板表面和透明导电膜与涂膜的粘合性，还可以在基板的表面上预先涂布含官能性硅烷的化合物或含官能性钛的化合物等。涂布液晶取向剂后的加热温度优选为80～300℃，更优选为120～250℃。另外，含聚酰胺酸的本发明液晶取向剂，通过涂布后除去有机溶剂，形成作为取向膜的涂膜，或通过进一步加热进行脱水闭环，可以形成进一步酰亚胺化的涂膜。形成的涂膜的厚度通常为0.001～1μm，优选为0.005～0.5μm。
(2)对所形成的涂膜表面用缠有例如尼龙、人造纤维、棉花等纤维制的布的辊以一定的方向摩擦进行打磨处理。这样，制成赋予涂膜以液晶分子取向能的液晶取向膜。
此外，通过对由本发明液晶取向剂形成的液晶取向膜进行经例如专利特开平6-222366号公报或专利特开平6-281937号公报中所示的部分照射紫外线而使预倾斜角改变的处理，或者进行专利特开平5-107544号公报中所示的在进行了打磨处理的液晶取向膜表面上部分地形成保护膜，以与之前打磨处理不同的方向进行打磨处理后，除去保护膜，使液晶取向膜的液晶取向能改变的处理，由此能够改善液晶显示元件的视场特性。
(3)制造2块如上所述形成液晶取向膜的基板，将2块基板通过间隙(盒间隙)相对放置，使各自的液晶取向膜中打磨方向相互垂直或者逆平行，将2块基板周边部位用密封剂进行贴合。向由基板表面和密封剂分割出的盒间隙内注充液晶，封闭注入孔，形成液晶盒。然后，在液晶盒的外表面，即构成液晶盒的透明基板侧贴合偏振片，制得液晶显示元件。
其中，作为密封剂，可以使用例如作为固化剂和分隔物的含氧化铝球的环氧树脂等。
作为液晶，可以列举向列型液晶和碟状型液晶。其中优选向列型液晶，可以使用例如希夫氏碱类液晶、氧化偶氮基类液晶、联苯类液晶、苯基环己烷类液晶、酯类液晶、三联苯类液晶、联苯基环己烷类液晶、嘧啶类液晶、二氧六环类液晶、双环辛烷类液晶、立方烷类液晶等。此外，这些液晶中还可以添加例如氯化胆甾醇、胆甾醇壬酸脂、胆甾醇碳酸酯等胆甾型液晶和以商品名“C-15”、“CB-15”(メルク公司制)销售的手性剂等而进行使用。并且，还可以使用对-癸氧基苯亚甲基-对-氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯等强介电性液晶。
此外，作为液晶盒外表面上贴合的偏振片，可以列举一边将聚乙烯醇延伸取向一边吸收碘所得的称作为H膜的偏振膜夹在醋酸纤维保护膜中而制成的偏振片或者H膜本身制成的偏振片。
实施例以下通过实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明并不局限于这些实施例。实施例和比较例中电压保持率按照下述方法进行评价。
在167毫秒的时间跨度内，给液晶显示元件施加5V的电压，电压施加时间为60微秒，测定从电压解除至167毫秒后的电压保持率。测定装置采用(株)東陽テクニカ制的VHR-1。电压保持率为95％或以上时评价为“好”，除此之外的情况评价为“不好”。
合成例1将作为四羧酸二酸酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐224.17g(1.0摩尔)和作为二胺化合物的对-苯二胺108.14g(1.0摩尔)溶于4500g N-甲基-2-吡咯烷酮中，在60℃下反应6小时。接着，将反应溶液倒入至大过量的甲醇中，使反应产物沉淀。然后，用甲醇洗涤，通过在减压下于40℃干燥15小时，由此得到380g对数粘度为0.75dl/g的聚酰胺酸。将30g所得聚酰胺酸溶解于570g N-甲基-2-吡咯烷酮中，加入23.4g吡啶和18.1g醋酸酐，在110℃下使其脱水闭环4小时，与上述同样地进行沉淀、洗涤、减压，得到18.2g对数粘度为0.68dl/g的聚酰亚胺(其作为“聚酰亚胺(A-1)”)。
合成例2在合成例1中，除了使用198.27g(1.0摩尔)4，4’-二氨基二苯基甲烷作为二胺化合物以外，与合成例1同样地操作，得到390g对数粘度为0.55dl/g的聚酰胺酸。将30g所得聚酰胺酸溶解于570g N-甲基-2-吡咯烷酮中，加入5.7g吡啶和7.4g醋酸酐，在110℃下使其脱水闭环4小时，与上述同样地进行沉淀、洗涤、减压，得到20.5g对数粘度为0.49dl/g的聚酰亚胺(其作为“聚酰亚胺(A-2)”)。
合成例3在合成例1中，除了使用200.24g(1.0摩尔)4，4’-二氨基二苯基醚作为二胺化合物以外，与合成例1同样地操作，得到390g对数粘度为0.52dl/g的聚酰胺酸。将30g所得聚酰胺酸溶解于570g N-甲基-2-吡咯烷酮中，加入5.7g吡啶和7.4g醋酸酐，在110℃下使其脱水闭环4小时，与上述同样地进行沉淀、洗涤、减压，得到18.5g对数粘度为0.48dl/g的聚酰亚胺(其作为“聚酰亚胺(A-3)”)。
合成例4在合成例1中，除了使用75.69g(0.7摩尔)对-苯二胺和59.48g(0.3摩尔)4，4’-二氨基二苯基甲烷作为二胺化合物以外，与合成例1同样地操作，得到390g对数粘度为0.56dl/g的聚酰胺酸。将30g所得聚酰胺酸溶解于570g N-甲基-2-吡咯烷酮中，加入5.7g吡啶和7.4g醋酸酐，在110℃下使其脱水闭环4小时，与上述同样地进行沉淀、洗涤、减压，得到17.5g对数粘度为0.50dl/g的聚酰亚胺(其作为“聚酰亚胺(A-4)”)。
合成例5在合成例1中，除了使用86.51g(0.8摩尔)对-苯二胺和40.04g(0.2摩尔)4，4’-二氨基二苯基醚作为二胺化合物以外，与合成例1同样地操作，得到390g对数粘度为0.70dl/g的聚酰胺酸。将30g所得聚酰胺酸溶解于570g N-甲基-2-吡咯烷酮中，加入5.7g吡啶和7.4g醋酸酐，在110℃下使其脱水闭环4小时，与上述同样地进行沉淀、洗涤、减压，得到19.8g对数粘度为0.61dl/g的聚酰亚胺(其作为“聚酰亚胺(A-5)”)。
合成例6在合成例1中，除了使用112.08g(0.5摩尔)2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐和157.14g(0.5摩尔)1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮作为四羧酸二酸酐，108.14g(1.0摩尔)对-苯二胺作为二胺化合物以外，与合成例1同样地操作，得到390g对数粘度为0.8dl/g的聚酰胺酸。将30g所得聚酰胺酸溶解于570g N-甲基-2-吡咯烷酮中，加入5.7g吡啶和7.4g醋酸酐，在110℃下使其脱水闭环4小时，与上述同样地进行沉淀、洗涤、减压，得到18.3g对数粘度为0.68dl/g的聚酰亚胺(其作为“聚酰亚胺(A-6)”)。
合成例7在合成例1中，除了使用86.51g(0.8摩尔)对-苯二胺和82.1g(0.2摩尔)2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷作为二胺化合物以外，与合成例1同样地操作，得到390g对数粘度为0.61dl/g的聚酰胺酸。将30g所得聚酰胺酸溶解于570g N-甲基-2-吡咯烷酮中，加入5.7g吡啶和7.4g醋酸酐，在110℃下使其脱水闭环4小时，与上述同样地进行沉淀、洗涤、减压，得到19.2g对数粘度为0.53dl/g的聚酰亚胺(其作为“聚酰亚胺(A-7)”)。
合成例8
在合成例1中，除了使用112.08g(0.5摩尔)2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐和157.14g(0.5摩尔)1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮作为四羧酸二酸酐，95.71g(0.885摩尔)对-苯二胺和24.85g(0.1摩尔)二氨基丙基四甲基二硅氧烷作为二胺化合物，2.793g(0.03摩尔)苯胺作为单胺以外，与合成例1同样地操作，得到390g对数粘度为0.85dl/g的聚酰胺酸。将30g所得聚酰胺酸溶解于570g N-甲基-2-吡咯烷酮中，加入5.7g吡啶和7.4g醋酸酐，在110℃下使其脱水闭环4小时，与上述同样地进行沉淀、洗涤、减压，得到18.5g对数粘度为0.70dl/g的聚酰亚胺(其作为“聚酰亚胺(A-8”)。
实施例1将100重量份合成例1中制得的聚酰亚胺(A-1)、10重量份N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷以及0.75重量份3-[2-(3-三甲氧基硅烷基丙基氨基)乙基氨基]丙酸甲酯溶解于γ-丁内酯/N-甲基-2-吡咯烷酮混合溶剂(重量比90/10)中，制成固体成分浓度为4重量％的溶液，充分搅拌后，将该溶液用孔径为1μm的滤器过滤，配制出本发明的液晶取向剂。将如上配制的本发明液晶取向剂用旋涂机涂布于梳齿状地设置在厚度为1mm的玻璃基板一面上的ITO膜制透明导电膜上，在180℃下干燥1小时，形成干燥膜厚为0.08μm的覆膜。对形成的涂膜面采用装有缠绕尼龙布的辊的打磨机进行打磨处理，制成液晶取向膜。其中，打磨处理条件为辊转速为400rpm、操作台(ステ一ジ)移动速度为3cm/秒，绒毛挤入长度为0.4mm。(该基板作为“基板A”)。
将如上配制的本发明液晶取向剂用旋涂机涂布于厚度为1mm的玻璃基板一面上，在180℃下干燥1小时，形成干燥膜厚为0.08μm的覆膜。将该基板在倍率为20倍的显微镜下进行观察时，没有发现印刷不均和孔眼，印刷性良好。
将所形成的涂膜面采用装有缠绕尼龙布的辊的打磨机进行打磨处理，制成液晶取向膜。其中，打磨处理条件为辊转速为400rpm、操作台移动速度为3cm/秒，绒毛挤入长度为0.4mm。(该基板作为“基板B”)。
在基板A和B的涂膜面外缘部位，通过丝网印刷法涂布含有直径为17μm的氧化铝球的环氧树脂粘合剂后，使各自的液晶取向膜中的打磨方向相互逆平行而将2块基板通过间隙相对地设置，使外缘部位之间接触压合，并使粘合剂固化。
然后，通过液晶注入口向一对基板之间填充向列型液晶(メルク社制，MLC-2019)后，用环氧类粘合剂将液晶注入口封闭，在基板外侧的两面上贴合偏振片，使偏振片的偏振方向与各自基板的液晶取向膜的打磨方向一致，制成液晶显示元件。
对所得液晶显示元件的电压保持率进行评价。电压保持率显示出95％或以上的良好数值，没有发现施加电压后的对比度不均和显示缺陷等。
实施例2～8和比较例1～3将在合成例2～8中所制得的聚酰亚胺(A-2)～(A-8)、各种含环氧基的化合物和硅烷偶合剂溶于以γ-丁内酯为主要成分的混合溶剂中，制得固体成分浓度为4.0％的溶液，将该溶液用孔径为1μm的滤器过滤，配制出本发明的液晶取向剂，与实施例1同样地在基板上形成覆膜，观察有无印刷不均和孔眼，进一步制成液晶显示元件，对电压保持率进行评价。结果列于表1。
表1
权利要求
1.一种横电场式液晶显示元件用液晶取向剂，其特征在于含有(A)具有下述式(I-1)表示的重复单元和下述式(I-2)表示的重复单元的聚合物、分子内具有4个环氧基的化合物以及官能性硅烷化合物， 式中，P1为4价的有机基团，Q1为2价的有机基团， 式中，P2为与P1不同的4价有机基团，Q2为2价有机基团。
2.权利要求1所述的横电场式液晶显示元件用液晶取向剂，其中分子内具有4个环氧基的化合物为从下述式(I-3)表示的化合物所组成的群中选出的至少1种含环氧基化合物， 式中，R2代表2价的有机基团。
3.权利要求1所述的横电场式液晶显示元件用液晶取向剂，其中官能性硅烷化合物为从下述式(I-4)表示的化合物所组成的群中选出的硅烷偶合剂，YR3SiR3-mXm(I-4)式中，Y为具有氨基的有机基团，R3是碳原子数为1～10的2价烃基，R是碳原子数为1～5的烷基，X代表OR4表示的烷氧基或者OCOR5表示的烷氧羰基，其中R4和R5是碳原子数为1～10的烷基，m代表1～3的整数。
4.权利要求1～3任意一项所述的横电场式液晶显示元件用液晶取向剂，其中产生聚合物(A)的四羧酸二酸酐包括1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酸酐、2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酸酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮或者1，3，3 a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、均苯四酸酐中的任意一者。
5.一种横电场式液晶显示元件，其特征在于具有由权利要求1～4任意一项所述的液晶取向剂形成的液晶取向膜。
全文摘要
提供电压保持率高，并且向保护膜等有机膜的印刷性良好的液晶取向膜以及具有该膜的横电场式液晶显示元件。是一种含有具有聚酰胺酸重复单元及其酰亚胺化重复单元的聚合物、分子内具有4个环氧基的化合物以及硅烷偶合剂的液晶取向剂，和一种具有由其形成的液晶取向膜的液晶显示元件。
文档编号G02F1/1337GK1896843SQ20061009872
公开日2007年1月17日 申请日期2006年7月10日 优先权日2005年7月12日
发明者川口贵之, 熊谷勉, 西川通则, 高桥敦也 申请人:Jsr株式会社