多层涂布方法和平版印刷版及其制造方法

专利名称：多层涂布方法和平版印刷版及其制造方法
技术领域：
本发明涉及一种多层涂布方法和平版印刷版及其制造方法，更详细 地，涉及在连续行进的带状网状物上重叠涂布多个层的多层涂布方法、和 采用了该多层涂布方法的平版印刷版的制造方法以及平版印刷版。
背景技术：
平版印刷版的制造例如通常有如下工序，即，按照通常的方法对带 状铝板的一面或两面的表面进行磨砂来制造平版印刷版制造用的支撑体即网状物(web)，在该网状物的磨砂面上实施阳极氧化保护膜等的予处 理后，在网状物上进行重叠涂布多种涂布液的多层涂布(例如参照专利文 献l)。作为多层涂布的涂布液，有如下情况等在网状物上涂布感光层A (下层)，再在该下层未干的状态下(涂布液的固体成分浓度在60%以下 的湿润状态)多层涂布其他的感光层B (上层)；涂布感光层(下层)，在 该感光层未干状态下多层涂布感光层保护层(上层)；在感光层涂布干燥 后，涂布感光层保护层A，在该感光层保护层未干的状态下多层涂布感光 层保护层B。另外，作为对多个层进行多层涂布的涂布方法，有逐次多层涂布和 同时多层涂布。逐次多层涂布是用不同的涂布方法按顺序涂布上层和下层 的方式，作为上层涂布装置， 一般使用如挤压涂装机、坡流巻边涂装机 (slidebead coater)、坡流幕式涂装机(slide curtain coater)等这样的在下 层和涂布装置前端之间设置规定的间隙以使涂布装置前端不接触到下层 的非接触方式的涂布装置(如专利文献l、专利文献2)。另一方面，同时多层涂布是如坡流巻边涂装机、坡流幕式涂装机这 样的、从多个缝隙将多种涂布液挤出到坡流面上，在坡流面上形成多层， 使多层的涂布液流到坡流面上，从而从坡流面前端开始在网状物上进行涂 布的方式。上述的逐次多层涂布和同时多层涂布不限于平版印刷版的制造，也 可以用于如照相感光材料和磁记录介质等那样具有涂布工序的各种涂布 制品的制造生产线。但是，如上所述，当使用非接触方式的涂布装置作为上层的涂布装 置进行逐次多层涂布复层时，有如下问题有时会发生上层不能良好地涂 布在下层上从而产生的涂布不良及液体排斥(liquid repellency)、或在制造 好的平版印刷版的涂布面上形成涂布条纹等涂布缺陷。另一方面，如上所述，在用坡流巻边涂装机或坡流幕式涂装机进行 同时多层涂布的情况下，在使下层涂布液和上层涂布液重叠而成的多层液 流动到坡流面时，多层液的流动状态不稳定，有时在坡流面上发生流动不 均或液体排斥等，从而成为涂布缺陷的原因。而且，在网状物的行进速度为60m/分以上的高速涂布、或复层总涂 布量在湿润状态下为50cc/n^以下的薄层涂布中，容易发生在上述逐次多 层涂布和同时多层涂布中发生的涂布缺陷。专利文献1:特开2004-223456号公报专利文献2:特开昭59-189967号公报发明内容本发明是鉴于上述情况而构成的，本发明的第一课题提供一种多层 涂布方法及采用了该多层涂布方法的平版印刷版的制造方法以及平版印 刷版，所述多层涂布方法是在使用非接触方式的涂布涂装机作为上层的 涂布装置对复层进行逐次多层涂布时，可以稳定地涂布，以避免发生涂布 不良或液体排斥或者涂布条纹等涂布缺陷。另外，本发明的第二课题提供一种多层涂布方法及采用了该多层涂 布方法的平版印刷版的制造方法以及平版印刷版，所述多层涂布方法是 在使用具有坡流面的涂布装置对复层进行同时多层涂布时，可以防止在坡 流面上发生流动不均或液体排斥等，因而可避免发生涂布缺陷。本发明者得到如下见解， 一种逐次多层涂布，其在连续行进的网状 物上，在用第1涂布装置涂布的下侧层未干燥的状态下，用第2涂布装置 重叠涂布上侧层，由此形成2层以上的复层，其中，使用非接触方式的涂 布装置作为第2涂布装置对复层进行逐次多层涂布，在该情况下，在湿润 涂布量W和涂布速度U的关系中，用表面张力差及/或粘度差来规定上层 涂布液和下层涂布液的液体物性值，这对防止涂布缺陷是重要的。特别是 在60m/分以上的高速涂布的情况、或在网状物上涂布的复层总涂布量在 湿润状态下为50cc/m2以下的薄层涂布的情况下尤为重要。具体地说，当用表面张力规定涂布液的液体物性值时，(i)通过按照 规定的关系来控制下层的静态表面张力、上层的动态表面张力、上侧层的 湿润涂布量、以及网状物的行进速度这4个因素，可以明显抑制涂布不良 或液体排斥、涂布条纹等涂布缺陷的发生。在此，重要的一点是上层的 表面张力必须用动态表面张力来规定。这是因为，当上层涂布液的液性是 虽然在实验室测定的表面张力(静态表面张力)小，但是如实际涂布那样， 上层和下层的界面在流动状态且不稳定状态下的表面张力(动态表面张 力)变大的情况下，容易发生涂布缺陷，因此，当用静态表面张力规定上 层表面张力时，不能正确掌握下层和上层的表面张力差。进而发现，在(i)的基础上，当规定涂布液的粘度时，(ii)通过按 照规定的关系来控制下层的粘度、上层的粘度、下层的静态表面张力、上 层的动态表面张力、上侧层的湿润涂布量、以及网状物的行进速度这6 个因素，可以明显抑制涂布不良或液体排斥、涂布条纹等涂布缺陷的发生。因而，通过实施本发明的多层涂布方法，可以从涂布开始到涂布结 束以良好的表面质量进行涂布。另外，本发明者发现，不限于上述逐次多层涂布，即使在连续行进 的两状物上用具有坡流面的坡流巻边方式或坡流幕式方式的涂布装置同 时多层涂布2层以上的复层的涂布方法中，通过满足上述的4个因素，也 可以防止在坡流面上发生流动不均或液体排斥等。本发明就是基于上述见 解而完成的。为实现上述目的，本发明的第1方案提供一种多层涂布方法，该多层 涂布方法是在连续行进的网状物上，在用第1涂布装置涂布的下侧层未干 燥的状态下，用第2涂布装置重叠涂布上侧层，由此形成2层以上的复层 的逐次多层涂布，并且作为上述第2涂布装置，使用在与上述下侧层不接 触的状态下涂布涂布液的非接触涂布方式，其特征在于，当设定上述上侧层的湿润涂布量为W (cc/m2)、上述网状物的行进速度为U (m/分)、上 述上侧层的动态表面张力为Yl (mN/m)、与上述上侧层接触的下侧层的 静态表面张力为Y2 (mN/m)时，满足下式(Al)的关系。 W/[U ( Y 1-Y2)]》0.018 (Al)。第1方案是逐次多层涂布的情况，由于满足W/[U( Y 1-Y2)]》0.018 式(Al)的关系，所以从涂布开始到涂布结束，可以明显抑制涂布不良 或液体排斥、涂布条纹等涂布缺陷的发生。优选满足W/[U ( Yl-Y2)] 》0.02。为实现上述目的，本发明的第2方案提供一种多层涂布方法，该多层 涂布方法是在连续行进的网状物上，在用第1涂布装置涂布的下侧层未干 燥的状态下，用第2涂布装置重叠涂布上侧层，由此形成2层以上的复层 的逐次多层涂布，并且作为上述第2涂布装置，使用在与上述下侧层不接 触的状态下涂布涂布液的非接触涂布方式，其特征在于，当设定上述上侧 层的湿润涂布量为W (cc/m2)、上述网状物的行进速度为U (m/分)、上 述上侧层的动态表面张力为Yl (mN/m)、与上述上侧层接触的下侧层的 静态表面张力为Y2 (mN/m)、上述上侧层的液体粘度为ul (mPa s)、 与上述上侧层接触的下侧层的液体粘度为^ 2(mPa s)时，满足下式(Bl)、 (B2)、及(B3)的关系。W/[U (Yl画Y2)]》0扁 (Bl)、Ul>u2 (B2)、W (y l-u2) /U》U (B3)。第2方案是逐次多层涂布的情况，由于满足W/[U ( Y 1- Y 2)]》0.018 式(Bl)、 nl>u2式(B2)、 W (ul-u2) /U》1.1式(B3)的关系，所以更能明显抑制涂布不良或液体排斥和涂布条纹等涂布缺陷的发生。 优选满足W/[U (Yl-Y2)]》0.02、 W (ul-u2) /U》2.0。为实现上述目的，本发明的第3方案提供一种多层涂布方法，在连续 行进的网状物上，用具有坡流面的坡流巻边方式或坡流幕式方式之一的涂 布装置，同时多层涂布2层以上的复层，其特征在于，当设定上述上侧层 的湿润涂布量为W (cc/m2)、上述网状物的行进速度为U (m/分)、上述
上侧层的动态表面张力为Y 1 (mN/m)、与上述上侧层接触的下侧层的静 态表面张力为Y2 (mN/m)时，满足下式(Al)的关系。 W/[U ( Y 1-Y2)]》0扁 (Al)。第3方案是同时多层涂布的情况，由于满足W/[U ( Y 1- Y 2)]》0.018 式(Al)的关系，所以可以防止在坡流面上发生流动不均或液体排斥等， 由此可避免发生涂布缺陷。优选满足W/[U (Yl-Y2)]》0.02。为实现上述目的，本发明的第4方案提供一种多层涂布方法，在连续 行进的网状物上，用具有坡流面的坡流巻边方式或坡流幕式方式之一的涂 布装置同时多层涂布2层以上的复层，其特征在于，当设定上述上侧层的 湿润涂布量为W (cc/m2)、上述网状物的行进速度为U (m/分)、上述上 侧层的动态表面张力为Yl (mN/m)、与上述上侧层接触的下侧层的静态 表面张力为Y2 (mN/m)、上述上侧层的液体粘度为u 1 (mPa s)、与上 述上侧层接触的下侧层的液体粘度为P2 (mPa，s)时，满足下式(Bl)、 (B2)、及(B3)的关系。W/[U ( Y l画Y2)]》0.018 (Bl)、Ul>u2 (B2)、W (u l-u2) /U》1.1 (B3)第4方案是同时多层涂布的情况，由于满足W/[U( y 1-y2)]》0.018 式(Bl)、 u I>u2式(B2)、 W ( l-u2) /U》1.1式(B3)的关系， 所以可以防止在坡流面上发生流动不均或液体排斥等，由此可避免发生涂 布缺陷。优选满足W/[U ( Yl-Y2)]》0,02、 W (lU-u2) /U》2.0。第5方案在第1 第4方案中任一方案的基础上提供的多层涂布方 法，其特征在于，上述上侧层的涂布装置为挤压涂布、坡流巻边涂布、坡 流幕式涂布中的任一种。第5方案是涂布上侧层的非接触方式的涂布装置的优选方式。第6方案在第1 第5方案中任一方案的基础上提供的多层涂布方 法，其特征在于，上述网状物的行进速度为60m/分以上。这是因为本发 明对网状物的行进速度在60m/分以上时特别有效。第7方案在第1 第6方案中任一方案的基础上提供的多层涂布方 法，其特征在于，在上述网状物上涂布的复层总涂布量在湿润状态下是50cc/m2以下。这是因为本发明对在网状物上涂布的复层总涂布量在湿润 状态下为50cc/m2以下的薄层涂布中特别有效。为实现上述目的，第8方案提供一种平版印刷版的制造方法，其特征 在于，使用第1 第7方案中任一方案所述的多层涂布方法来制造平版印 刷版。通过将本发明的多层涂布方法适用于平版印刷版的制造，可以制造 表面状况优良的平版印刷版。为实现上述目的，第9方案提供一种平版印刷版，其特征在于，用第 8方案的平版印刷版的制造方法来制造。由此，能够得到表面状况优良的 平版印刷版。第10方案提供一种平版印刷版，其特征在于，对于第9方案的平版 印刷版，在感光层涂布并干燥后，多层涂布2层的作为感光层保护层的感 光层保护下层和感光层保护层上层。第IO方案表示在平版印刷版中使用 多层涂布方法形成的上侧和下层的一个适合的例子。第11方案提供一种平版印刷版，其特征在于，对于第10方案的平版 印刷版，感光层保护层涂布液是溶剂为纯水的水类涂布液。根据本发明，在使用非接触方式的涂布装置作为上层涂布装置对复 层进行逐次多层涂布时，可以避免发生涂布不良或液体排斥、涂布条纹的 涂布缺陷而进行稳定地涂布。另外，根据本发明，在使用具有坡流面的一个涂布装置对复层进行 同时多层涂布时，可以在坡流面上避免发生流动不均或液体排斥等涂布缺 陷。另外，只要是按照本发明的多层涂布方法来制造平版印刷版，就可 以得到表面状况优良的高品质的平版印刷版。


图1为实现了本发明第1实施方式的逐次多层涂布方法的涂布生产 线的构成图；图2为对在第1实施方式中作为第1涂布装置而使用的棒涂布装置 进行说明的说明图；图3为对在第1实施方式中作为第2涂布装置而使用的挤压涂布装
置进行说明的说明图；图4为编入本发明的第2实施方式的同时多层涂布方法的涂布生产线的构成图；图5为对第2实施方式中使用的坡流巻边涂布装置进行说明的侧面 剖面图；图6为对第2实施方式中使用的坡流巻边涂布装置进行说明的俯视图；图7为本发明的第1实施方式的实施例，用表面张力规定作为上层 和下层的涂布液的液体物性时的图表；图8为本发明的第1实施方式的实施例，用粘度规定作为上层和下 层的涂布液的液体物性时的图表。符号说明10逐次多层涂布的涂布生产线、12网状物、14棒涂布装置、16挤 压涂布装置、18干燥装置、20模头涂装机、22支承辊、30同时多层涂 布的涂布生产线、32坡流巻边涂布装置、34坡流加料斗主体(slide hopper body)、 36支承辊、38、 40供给线、42、 44岐管、46模块(dieblock)、 48侧板、50、 52缝隙、54坡流面、56多层液、58模唇(lip)前端、 60间隙、62巻边(bead)、 68减压腔具体实施方式
下面，根据附图对本发明的多层涂布方法和使用了该多层涂布方法 的平版印刷版的制造方法以及平版印刷版的优选实施方式进行说明。用平版印刷版制造中实现的一个例子来说明本发明的多层涂布方 法，然而本发明并不限于实现平版印刷版的制造，还可适用于进行多层涂 布的各种制造生产线。另外，在本实施方式中，用涂布感光层保护层(A) Ll作为下侧层， 涂布感光层保护层(B) L2作为上侧层的例子进行说明。可是，本发明 并不限于将上下层作为感光层保护层。另外，不限于下层及上层这2层， 只要是2层以上的多层涂布既可。例如为3层时，最下层和中间层成为下
侧层和上侧层的关系，进而中间层和最上层成为下侧层和上侧层的关系。 (第l实施方式)本发明的多层涂布方法的第1实施方式是如下的逐次多层涂布的情 况，即在连续行进的网状物上，用棒涂布装置涂布形成感光层保护层(A)Ll (下侧的层，以下称"下层")，在感光层保护层(A) Ll未干燥状态 (涂布液的固体成分浓度为60%以下的湿润状态)下，用挤压涂布装置 (非接触方式)重叠涂布感光层保护层(B) L2 (上侧的层，以下称"上层")。图1表示用于实施本发明的多层涂布方法的第1实施方式的一个方 式的涂布生产线10。在涂布生产线10中，平版印刷版的支撑体即铝制网 状物12行进。对于该网状物12，在实施磨砂处理及阳极氧化保护膜处理 等前处理后，通过棒涂布等方法涂布感光层，用热风干燥等进行干燥，在 铝支撑体上形成感光层。该涂布生产线10中，网状物12沿箭头a所示的一定的输送方向连续 行进，从该行进方向的上游侧按顺序配置涂布感光层保护层(A)L1 (下 层)的棒涂布装置14、涂布感光层保护层(B) L2 (上层)的挤压涂布 装置16。在此，涂布上层的涂布装置如上所述，必须是以与下侧层不接触的 状态涂布涂布液的非接触涂布方式，除上述挤压涂布装置之外，例如可适 当使用坡流巻边涂布装置、坡流幕式涂布装置。另一方面，涂布下层的涂 布装置不限定于非接触涂布方式，可以使用叶片涂装机、气刀涂装机、辊 涂装机、棒涂装机、凹版涂装机、棒叶片涂装机、模唇(lip)涂装机、 幕涂装机、模头涂装机以及坡流巻边涂装机等公知的涂布装置。另外，在挤压涂布装置16的下游侧配置有使多层涂布了感光层保护 层(A) Ll (下层)和感光层保护层(B) L2 (上层)的多层涂布层L3 干燥的干燥装置18。作为干燥装置18，可以使用将多层涂布层L3用热 风干燥的热风干燥型、用红外线干燥的红外线干燥型、在多层涂布层L3 附近配置冷凝板的冷凝干燥型等各种干燥装置。下面对棒涂布装置14和挤压涂布装置16的各自的构成要素进行详 细说明。
棒涂布装置14如图2所示，主要由以下装置构成，艮P，与网状物12 抵接、同时在与网状物12的行进方向a相同方向(箭头b方向)旋转的 棒14A;通过在上表面形成的V字型的沟支撑棒14A的棒支撑部件14B; 立设于棒支撑部件14B的上游侧的上游侧堰板14C;立设于棒支撑部件 14B的下游侧的下游侧堰板14D;固定棒支撑部件14B、上游侧堰板14C、 下游侧堰板14D的基台14E。在棒支撑部件14B和上游侧堰板14C之间设置有将感光层保护层 (A)涂布液供给到棒14A的上游侧的上游侧给液通道14F，在棒支撑部 件14B和下游侧堰板14D之间设置有将感光层保护层(A)涂布液供给 到棒14A的下游侧的下游侧给液通道14G。上游侧给液通道14F和下游 侧给液通道14G通过设在棒支撑部件14B下部的连通通道14H连通。而 且，在上游侧给液通道14F的下端部连接有供给感光层保护层(A)涂布 液的给液管路14J。另外，在网状物12的上方配置有1对网状物挤压辊14K，在涂布感 光层保护层(A)涂布液时，以旋转轴14L为中心从动旋转，同吋相对于 棒14A挤压网状物12。即，网状物挤压辊14K的旋转轴14L通过未图示 的滑动装置可以向图2中的A-B方向滑动。作为棒14A，可以适当地使用通过旋转加工而在棒表面的圆周方向 以一定间隔刻设有沟的旋转棒、在棒表面厚厚地巻绕了线的绕线棒等。从对棒进行旋转加工时的精度(直度、圆度)、旋转力矩及重量平衡 等观点看，棒14A的外径优选设定在4)l 30mm的范围。更优选设定在 4>6 20mm的范围。作为棒支撑部件14B，只要是可以可靠地支撑旋转棒14A就行，没 有限定，对于棒14的顺畅地旋转来说，优选与棒14A的摩擦系数低的材 料，更优选耐磨耗性高的材料。作为满足这些条件的材料，可以举出聚乙 烯树脂、氟树脂、聚縮醛树脂等，其中，在摩擦系数、强度(耐磨耗性) 方面，以"特氟纶"(R)(美国Dupcmt公司的商品名)的名为人知的聚 四氟代乙烯、以"縮醛树脂(Derlin)"(美国Dupont公司的商品名)的 名为人知的聚缩醛树脂特别适合。而且，在这些塑料材料中，也可以使用 添加了玻璃纤维、石墨、二硫化钼等填充材料的材料。进而，用金属材料
制成棒支撑部件14B后，可以在其表面(至少在支撑棒14A的部分)涂 上或粘上上述塑料材料，以减小与棒14A之间的摩擦系数。或者，也可 以将在各种金属材料中含浸上述塑料材料的物质(如，在铝中含浸有聚四 氟代乙烯的)用于棒支撑部件14B。 图3为挤压涂布装置16的构成。如图3所示，挤压涂布装置16主要由模头涂装机20和对行进的网 状物12进行巻挂并支撑的支承辊22构成。模头涂装机20具有形成为大 致正方体的块状的模头涂装机主体20A。模头涂装机主体20A具有截面 向支承辊22成楔状突出的前端部20B。而且，在前端部20B的前端形成 有与支承辊22的旋转轴22A方向平行的前端面20C。在该前端面20C和 巻挂在支承辊22上的网状物12之间通常形成约0.1 lmm左右的间隙 (空隙)。而且，从后述的缝隙喷出到前端面20C上的涂布液，在网状物 12和前端20C之间、即间隙中形成涂布液的巻边20M (忙液部)，通过 该巻边20M涂布到网状物12上。由此，挤压涂布装置16可以通过棒涂 布装置14在己经涂布的感光层保护层(A) Ll (下层)上以非接触的状 态涂布感光层保护层(B) L2 (上层)。在模头涂装机主体20A的内部形成喷出感光层保护层(B)涂布液的 狭窄的流路即缝隙20D。该缝隙20D沿网状物12的宽度方向成细长开口， 同时缝隙20D的下端通过岐管20E与给液流路20F连通。由此，从给液 流路20F供给的感光层保护层(B)涂布液在岐管20E中向网状物12的 宽度方向扩流，在缝隙20D中流动并从前端面20C喷出。另外，在模头涂装机主体20A的前端部20B下方设有减压腔20G。 在由模头涂装机主体20A的前端部20B和支承辊22以及减压腔20G围 成的部分形成有减压空间20N。在减压腔20G的侧面连接有对减压腔20G的内部进行减压的减压管 20H。由此，通过将减压空间20N减压，对上述巻边20M的上游侧减压， 从而可以稳定地形成巻边20M。在减压腔20G的内部设有接受从缝隙20D喷出的感光层保护层(B) 涂布液中的没有被涂布到网状物12上的剩余部分的导水管状的剩余液容 器20J。剩余液容器20J通过排液管20K与贮存槽20L连接。
下面，用上述说明的图1的涂布生产线io来说明本发明的多层涂布方法。首先，在网状物12的进行了磨砂和将阳极氧化保护膜等前处理的面 上，用棒涂布装置等涂布感光层，使用热风干燥方式等使其干燥。然后， 在涂布有上述感光层并干燥的涂布膜面上，通过棒涂布装置14涂布感光 层保护层(A)涂布液。BP，使已经涂布有感光层的网状物12和棒14A 抵接，同时将感光层保护层(A)涂布液供给到上游侧给液流路14F和下 游侧给液流路14G。由此在网状物12和棒14A抵接的上游侧形成涂布液 的第1贮液部14M，同时在下游侧形成第2贮液部14N。而且，旋转的 棒14B从这些贮液部14M、 14N吸取感光层保护层(A)涂布液并将其转 印到网状物12上，由此在网状物12上以规定的厚度涂布感光层保护层 (A)涂布液。由此，在网状物12上形成作为下层的感光层保护层(A) Ll。其次，将形成有感光层保护层(A) Ll的网状物12在感光层保护层 (A) Ll未干的状态下行进到挤压涂布装置16，在感光层保护层(A) Ll的上方多层涂布感光层保护层(B) L2。即，从模头涂装机主体20A 的缝隙20D喷出感光层保护层(B)涂布液，同时将减压腔20G内部减 压到50 1000Pa.s的范围。由此，在模头涂装机20A的前端面20C和 涂布于网状物12上的感光层保护层(A) Ll之间形成巻边20M，通过该 巻边20M在未干燥状态下的感光层保护层(A) Ll的上方多层涂布感光 层保护层(B) L2 (进行所谓的WET ON WET涂布)。逐次多层涂布 了感光层保护层(A) Ll和感光层保护层(B) L2的多层涂布层L3通过 干燥装置18干燥后，巻绕在未图示的巻取装置上。由此来制造平版印刷 版。在这种逐次多层涂布中的涂布满足下面[A]、 [B]任一个。 [A]设感光层保护层(B) L2 (上层)的湿润涂布量为W (cc/m2)、 网状物12的行进速度为U (m/分)、感光层保护层(B) L2 (上层)的动 态表面张力为yl (mN/m)、感光层保护层(A) Ll (下层)的静态表面 张力为Y2 (mN/m)时，满足下式(Al)的关系。W/[U (Yl-Y2)]》0.018 (优选为》0.02) (Al)。设感光层保护层(B) L2 (上层)的湿润涂布量为W (cc/m2)、 网状物12的行进速度为U (m/分)、感光层保护层(B) L2 (上层)的动 态表面张力为Yl (mN/m)、感光层保护层(A) Ll (下层)的静态表面 张力为Y2 (mN/m)、感光层保护层(B) L2 (上层)的液体粘度为U 1 (mPa*s)、感光层保护层(A) Ll (下层)的液体粘度为U 2 (mPa s) 时，满足下式(Bl)、 (B2)、及(B3)的关系。W/[U (Yl-Y2)]》0.018 (优选为》0.02) (Bl) 1M〉U2 (B2)W ( n l-P2) /U》1.1 (优选为》2.0) (B3) 这样，在逐次多层涂布中，通过按照满足上述[A]、 〔B]的任一个 的方式进行涂布，由此可以进行稳定地涂布，使得不发生感光层保护层 (B) L2难以涂粘到感光层保护层(A) Ll上这样的涂布不良，和感光 层保护层(B) L2被感光层保护层(A) Ll弹起这样的液体排斥、或制 造的平版印刷版的表面上发现涂布条纹等涂布缺陷。 (第2实施方式)本发明的多层涂布方法的第2实施方式是如下情况，即在连续行 进的网状物12上，用具有坡流面的一个坡流巻边涂布装置同时多层涂布 感光层保护层(A) Ll (下层)和感光层保护层(B) L2 (上层)。而且， 和第1实施方式相同的构件、装置用同样的符号进行说明。图4表示用于实施本发明的多层涂布方法的第2实施方式的一个方 式的涂布生产线30。涂布生产线30中，使作为平版印刷版的支撑体的网 状物12行进。对该网状物12，当实施了磨砂处理及阳极氧化保护膜处理 等的前处理后，通过棒涂布等方法涂布感光层，用热风干燥等进行干燥， 在铝支撑体上形成感光层。该涂布生产线30中，网状物12沿箭头a所示的一定的输送方向连续 行进，在该行进路径上设有同时多层涂布感光层保护层(A) Ll (下层) 和感光层保护层(B) L2 (上层)的坡流巻边涂布装置32。而且，作为 备有坡流面的涂布装置，除坡流巻边涂布装置外，可以使用公知的坡流幕 式涂布装置。另外，设置在坡流巻边涂布装置32的下游位置的千燥装置 18和第1实施方式相同，省略其说明。
坡流巻边涂布装置32如图5和图6所示，主要由坡流加料斗主体34 和巻挂支撑网状物12的支承辊36构成。涂布于网状物12上的感光层保 护层(A)涂布液和感光层保护层(B)涂布液从未图示的涂布液容器通 过各自的供给线38、 40供给到坡流加料斗主体34内的各岐管42、 44。 坡流加料斗主体34主要是由多个模块46、 46……和在将模块彼此合并的 状态下抵接其侧面的一对侧板48 (参照图6)构成，在坡流加料斗主体 34内部形成由供给管38、 40、岐管42、 44、缝隙50、 52、坡流面54组 成的各涂布液L1'、 L2'(感光层保护层(A)涂布液和感光层保护层(B) 涂布液)流动的路径。供给向岐管的42、 44的各涂布液L1'、 L2'在向涂 布宽方向扩流后，通过各缝隙50、 52被挤出到坡流加料斗主体34上表面 的向下方倾斜的坡流面54。被挤出到坡流面54的各涂布液L1'、 L2'不互 相混合，而成为多层液L3'在坡流面54流下，到达坡流面54下端的模唇 前端58。到达了模唇前端58的多层液L3'在模唇前端58和被巻挂在支承 辊36上而行进的网状物12之间的间隙(空隙)60处形成多层液L3'的巻 边62 (贮液部)，通过该巻边62被涂布到网状物12上。由此，形成同时 多层涂布了感光层保护层(A) Ll (下层)和感光层保护层(B) L2 (上 层)的多层L3。另外，在坡流加料斗主体34的模唇前端58下方设有减压腔66，在 由坡流加料斗主体34和支承辊36及减压腔66围成的部分形成减压空间 68。在减压腔66的侧面连接有与真空装置(未图示)相连接的排气管70， 且在底面连接有排出落到减压腔66内部的多层液L3'的排液管72。该减 压腔66使巻边62的上游侧(在图5的下侧)成为负压而使巻边62稳定 化。减压腔66内部的减压空间68优选在50 1000Pa s范围内减压。在这种第2实施方式的同时多层涂布的情况下，涂布也满足下面 [A]、 [B]任一个。[A]设感光层保护层(B) L2 (上层)的湿润涂布量为W (cc/m2)、 网状物12的行进速度为U (m/分)、感光层保护层(B) L2 (上层)的动 态表面张力为Yl (mN/m)、感光层保护层(A) Ll (下层)的静态表面 张力为Y2 (mN/m)时，满足下式(Al)的关系。W/[U (Yl-Y2) ]^0.018 (优选为》0.02) (Al)。[B]设感光层保护层(B) L2 (上层)的湿润涂布量为W (cc/m2)、 网状物12的行进速度为U (m/分)、感光层保护层(B) L2 (上层)的动 态表面张力为Yl (mN/m)、感光层保护层(A) Ll (下层)的静态表面 张力为Y2 (mN/m)、感光层保护层(B) L2 (上层)的液体粘度为U 1 (mPa's)、感光层保护层(A) Ll (下层)的液体粘度为y 2 (mPa s) 时，满足下式(Cl)、 (C2)、及(C3)的关系。W/[U (Yl國Y2)]》0.018 (优选为》0.02) (Bl) 1U>U2 (B2)W ( y /U》U (优选为》2.0) (B3)这样，在同时多层涂布中，按照满足上述[A]、 [B]的任一个的方 式进行涂布，由此在使用具有坡流面的涂布涂装机对复层进行同时多层涂 布时，可使坡流面上避免发生流动不均或液体排斥等这样的涂布缺陷。而且，在本发明中使用的网状物12可以是带状也可以是片状，可以 使用铝等薄板金属(上述的铝制网状物12)、纸、塑料薄膜、树脂敷层纸、 合成纸等。使用铝板作为网状物12时，例如可适用JIS1050材、JIS1100 材、JIS1070材、Al-Mg类合金、Al-Mn类合金、Al-Mn-Mg类合金、Al-Zr 类合金、Al-Mg-Si类合金等。作为塑料薄膜的材质，可以使用聚乙烯、 聚丙烯等聚烯烃；聚醋酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等乙烯基聚合物; 6， 6-尼龙、6-尼龙等聚酰胺；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚-2， 6-萘二甲酸 乙二醇酯等聚酯；聚碳酸酯；纤维素三醋酸酯、纤维素二醋酸酯等纤维素醋酸酯等。另外，作为用于树脂敷层纸的树脂，具有代表性的是以聚乙烯 为代表的聚烯烃，但是并不限于这些。对网状物12的厚度也没有特别的限定，0.01mm 1.0mm左右的网状 物在操作和通用性方面有利。另外，作为在网状物12上预先涂布干燥的感光层涂布液，例如可以 使用高分子化合物的水溶液或有机溶剂溶液、颜料分散液、胶体溶液等。 作为用于构成平版印刷版的感光层的感光层涂布液，可以举出如构成以下 (1) (11)方式的感光层的感光液。(1)感光层含有红外线吸收剂、通过热而产生酸的化合物、以及通 过酸而进行交联的化合物的方式。
(2) 感光层含有红外线吸收剂、以及通过热而成为碱溶解性化合物 的方式。(3) 感光层包含含有通过激光照射而产生游离基的化合物、可溶于 碱的粘合剂、以及含有多官能性的单体或预聚物的层以及氧遮断层这2 层的方式。(4) 感光层由物理显影核层和卤化银乳剂层这2层构成的方式。(5) 感光层包含含有多官能性单体以及多官能粘合剂的聚合层、含 有卤化银和还原剂的层、以及氧遮断层这3层的方式。(6) 感光层包含含有酚醛清漆树脂及萘醌二叠氮化物 (Naphthoquionediazide)的层、和含有卤化银的层这2层的方式。(7) 感光层含有有机光导电体的方式。(8) 感光层包含由通过激光照射而除去的激光吸收层和亲油性层和 /或亲水性层构成的2 3层的方式。(9) 感光层含有吸收能量后产生酸的化合物、在侧链具有通过酸产 生磺酸或羧酸的官能团的高分子化合物、以及通过吸收可见光而给予酸发 生剂以能量的化合物的方式。(10) 感光层含有醌二叠氮化物化合物和酚醛清漆树脂的方式。(11) 感光层含有通过光或紫外线而分解，形成与自身或层内的其他 分子的交联构造的化合物和可溶于碱的粘合剂的方式。(实施例1)下面，虽然说明了使用在本发明的第1实施方式中进行说明的涂布 生产线10来制作平版印刷版的实施例，但不用说，本发明并不限定于这些。l.支撑体(网状物12)的制作使用厚0.30mm、宽1030mm的JISA1050铝带状板，进行以下所示 的表面处理，得到实施了表面处理和感光层涂布干燥的支撑体(网状物 12)。<表面处理>表面处理是连续地进行以下(a) (f)的各种处理。需要说明的是， 在进行了各种处理和水洗后，用捏合辊进行轧液。(a) 用苛性钠浓度为26质量％、铝离子浓度6.5质量％、温度为70 'C的水溶液对铝板进行蚀刻处理，溶解5g/r^的铝板，然后进行水洗。(b) 用温度为30'C的硝酸浓度为1质量％的水溶液(含铝离子0.5 质量％)用喷雾器进行除垢(desmutt)处理，然后水洗。(c) 使用60Hz的交流电压，连续地进行电化学的表面粗糙化处理。 这时的电解液是硝酸为1质量％的水溶液(含铝离子0.5质量％、铵离子 0.007质量％)，温度为30'C。交流电源的电流值从零达到峰值的时间TP 为2毫秒、duty比l: 1、使用梯形的矩形波交流，将碳电极作为对电极 进行电化学的表面粗糙化处理。辅助阳极使用铁素体。电流密度以电流峰 值为25A/dm2、电量以铝板为阳极时的电量总和为250C/cm2 。从电源分 流5%的电流到辅助阳极。然后进行水洗。(d) 用苛性钠浓度为26质量％、铝离子浓度为6.5质量％的水溶液， 在35'C下用喷雾器进行蚀刻处理。溶解铝板0.28/1112，将使用前段的交流 在进行电化学的表面粗糙化时生成的氢氧化铝为主体的污迹除去，溶解生 成的坑的边缘部分，使边缘变光滑。然后进行水洗。(e) 用硫酸浓度为25质量％的温度为6(TC的的水溶液(含铝离子 0.5质量％)，用喷雾器进行除垢处理，然后用喷雾器进行水洗。(f) 在硫酸浓度为170g/升(含铝离子0.5质量％)的水溶液中，在 温度为33'C，电流密度为5 (A/dm2)的条件下，进行50秒的阳极氧化 处理。然后进行水洗。这时的阳极氧化保护膜重量为2.7g/m2。这样得到的铝支撑体的表明粗糙度Ra为0.27 (测定仪器东京精密 (株)制SURFCOM、蚀针前端直径2微米)。 (背涂层)然后，在该铝支撑体背面用绕线棒涂布下述底涂层用涂布液，在IOO 'C下干燥10秒钟。涂布量为0.5g/m2。(背涂层用涂布液) PR55422 (住友酚醛塑料(株)) 0.44g(苯酚/m-甲酚/p-甲酚-5/3/2平均分子量5300) 氟类表面活性剂 0.002g (MEGAFACE F-780-F大日本油墨化学工业(株)、甲基异丁基酮: 30质量％溶液)甲醇 3.70g l-甲氧基-2-丙醇 0.92g(底涂层)其次，在该铝支撑体表面用绕线棒涂布下述底涂层用涂布液，在100 'C下干燥IO秒钟。涂布量为10mg/m2。(底涂层用涂布液) 下述构造的高分子化合物(化学式1)(重量平均分子量10， 000) [化学式1]<formula>formula see original document page 20</formula>槐0.05g606ooch3甲醇离子交换水25COOCjjHs15CONHC(CH3)2S03Na27g 3g(感光层)在其上用棒涂布装置等涂布以下组成的高感度光聚合性组合物P-l, 使干燥涂布量为1.4g/m2，在125'C下用热风干燥34秒钟，形成感光层。 (光聚合性组合物P-1)红外线吸收剂([化学式2])0.038g聚合引发剂A ([化学式3])0.061 g聚合引发剂B (〔化学式5])0.094 g巯基化合物([化学式4的E1 E4])0.015g聚合性化合物([化学式6])0.425g粘合剂聚合物A ([化学式7])0.31Ig粘合剂聚合物B ([化学式8])0.250g粘合剂聚合物C ([化学式9])0.062g 添加剂([化学式10])聚合阻止剂([化学式ll])乙基紫([化学式12]) 氟类表面活性剂0.079g 0細2g 0.021g O厕lg(MEGAFACEF-780-F大日本油墨化学工业(株)、甲基异丁基酮 (MIBK) 30质量％溶液)甲乙酮 甲醇l-甲氧基-2-丙醇 [化学式2]5.886g 2.733g 5,886gBF4.[化学式3]<formula>formula see original document page 21</formula>[化学式4]<formula>formula see original document page 21</formula> [化学式5]<formula>formula see original document page 22</formula>[化学式6] <formula>formula see original document page 22</formula>[化学式7]<formula>formula see original document page 22</formula>[化学式8]<formula>formula see original document page 22</formula><formula>formula see original document page 22</formula>[化学式10]<formula>formula see original document page 22</formula><formula>formula see original document page 23</formula>
2.涂布感光层保护层(A) LI (下层)及感光层保护层(B) L2 (上层)使用棒涂布装置14在上述1中得到的网状物12上涂布感光层保护 层(A) LI (下层)，在感光层保护层(A) LI未干的状态下，使用非接 触涂布方式的挤压涂布装置16逐次多层涂布感光层保护层(B) L2 (上 层)。然后，用干燥装置18将多层涂布了感光层保护层(A) LI及感光 层保护层(B) L2的多层涂布层L3干燥，由此来制造平版印刷版。 (感光层保护层(A)下层(Ll))用棒涂布装置14涂布合成云母(SIMASIF MEB-3L、3.2。/。水分散液、 Co-op Chemical (株)制)、聚乙烯醇(GOHSELAN CKS-50:皂化度99摩 尔％、聚合度300、磺酸改性聚乙烯醇，日本合成化学工业株式会社制) 表面活性剂A (日本Emulsion社制、EMALEX 710)、及表面活性剂B (ADEKAPLUROMCP84:旭电化工业株式会社制)的混合水溶液(保 护层用涂布液)，使涂布液的湿润涂布量W为15 (cc/m2)。该混合液水溶液(保护用涂布液)中的合成云母(固体成分)/聚乙[化学式ll]
烯醇/表面活性剂A/表面活性剂B的含量比例为7.5/89/2/1.5 (质量％)， 涂布量(干燥后的涂布量)为0.5g/m2。 (感光层保护层(B)上层(L2))在上述感光层保护层(A)未干状态(湿润状态)下，用挤压涂布装 置16在感光层保护层(A)表面上涂布有机填充物(ART PEARL J-7P、 根上工业(株)制)、合成云母(SIMASIFMEB-3L、 3.2%水分散液、Co-op Chemical (株)制)、聚乙烯醇(L-3266:皂化度87摩尔％、聚合度300、 磺酸改性聚乙烯醇，日本合成化学工业株式会社制)、增粘剂(CELLOGEN FS-B、第一工业制药(株)制)、高分子化合物A及表面活性剂(曰本 Emulsion社制、EMALEX710)的混合水溶液，以使感光层保护层(B) 的湿润涂布量为35(cc/i^)。将这时的模头涂装机主体20A的前端面20C 和涂布在网状物12上的感光层保护层(A) Ll的面之间的间隙设为 0.25mm，减压腔的减压度设为200 Pa s。该混合液水溶液(保护用涂布液)中的有机填充物/合成云母(固体 成分)/聚乙烯醇/增粘剂/高分子化合物A/表面活性剂的含量比例为 4.7/2.8/67.4/18.6/2.3/4.2 (质量％)，涂布量(干燥后的涂布量)为1.2g/m2。 (感光层保护层(A/B)的干燥)将多层涂布了感光层保护层(A) Ll和感光层保护层(B) L2的多 层涂布层3用热风干燥装置18在温度125°C、风速为7.0m/sec的条件下， 干燥约20秒钟。然后，将涂布速度(线速度)按60、 80、 120 (m/分)3阶段进行高 速化时，在满足和不满足本发明的W/[U ( Y 1- Y 2)]》0.018 (优选》0.02) 式(Al)的关系的情况下，对所制造的平版印刷版的表面状况有怎样的 不同进行试验。对表面状况的评价如下。〇=长时间(30分以上)没有发生排斥、涂布条纹、涂布不匀、涂布 粘附不良A-虽然涂上，但随着时间的推移而发生液体排斥、液膜中断、涂布 条纹、涂布不匀X-发生排斥、涂布条纹、涂布不匀、涂布粘附不良而且，使用协和界面科学(株)制的BP-D3型在室温25""C的环境下
测定涂布液的动态表面张力，而使用协和表面科学(株)制的CBVP-Z 型在室温25'C的环境下测定静态表面张力。其结果示于图7。图7中的项目「式(Al)」的数值是将必要的数值 代人式(Al)进行计算得到的值。如图7所示，关于不满足式(Al)的计算值为0.018以上的试验No. 4、 11、 14、 15,所制造的平版印刷版的表面状况为X，平版印刷版的产 品品质为不合格。与此相对，关于满足式(Al)的计算值为0.018以上的试验No. 1 3、 5 10、 12 13，所制造的平版印刷版的表面状况为厶 〇，平版印刷版 的产品品质为合格。特别是，关于满足式(Al)的计算值为0.02以上的 试验No.2、 3、 6 10和12、 13，全部为O，为良好的表面状况。(实施例2)平版印刷版的制造方法及棒涂布装置、挤压涂布装置的条件、感光 层L1、抗氧化层L2的组成、以及所制造的平版印刷版表面状况的评价标 准与实施例1相同。而且，将涂布速度(线速度)按60、 80、 120 (m/分)3阶段进行高 速化时，在满足和不满足本发明的W/[U (Yl-Y2)]》0.018 (优选》0.02) (Bl)Ul>u2 (B2)W (u l陽u2) /U》1.1 (优选》2,0) (B3)的关系的情况下，对所制造的平版印刷版的表面状况有怎样的不同 进行试验。而且，涂布液的粘度用B型粘度计在室温(25°C)下测定。其结果示于图8。图8中的项目「式(Bl)」、「式(B2)」及「式(B3)」 的数值，是将必要的数值代人式(Bl)、式(B2)、式(B3)进行计算得 到的值。另外，在式(B2)中，「Y」为满足式(B2)的情况，「N」为不 满足式(B2)的情况。如图8所示，关于不满足式(Bl)、式(B2)、式(B3)的试验No. 16、 17、 21、 22、 24、 28、 29、 30、 31、 34，表面状况评价为X A，不能得 到高品质的平版印刷版。与此相对，关于满足式(Bl)、式(B2)、式(B3)的试验No.18、 19、 20、 23、 25、 26、 27、 32、 33，表面状况评价为O，可以得到高品质 的平版印刷版。
权利要求
1、一种多层涂布方法，该多层涂布方法是在连续行进的网状物上，在用第1涂布装置涂布的下侧层未干燥的状态下，用第2涂布装置重叠涂布上侧层，由此形成2层以上的复层的逐次多层涂布，并且作为所述第2涂布装置，使用在与所述下侧层不接触的状态下涂布涂布液的非接触涂布方式，其特征在于，当设定所述上侧层的湿润涂布量为W(cc/m2)、所述网状物的行进速度为U(m/分)、所述上侧层的动态表面张力为γ1(mN/m)、与所述上侧层接触的下侧层的静态表面张力为γ2(mN/m)时，满足下式(A1)的关系W/[U(γ1-γ2)]≥0.018 (A1)。
2、 一种多层涂布方法，该多层涂布方法是在连续行进的网状物上， 在用第1涂布装置涂布的下侧层未干燥的状态下，用第2涂布装置重叠涂 布上侧层，由此形成2层以上的复层的逐次多层涂布，并且作为所述第2涂布装置，使用在与所述下侧层不接触的状态下涂布涂布液的非接触涂布 方式，其特征在于，当设定所述上侧层的湿润涂布量为W (cc/m2)、所述 网状物的行进速度为U (m/分)、所述上侧层的动态表面张力为Y 1 (mN/m)、与所述上侧层接触的下侧层的静态表面张力为Y2 (mN/m)、 所述上侧层的液体粘度为P 1 (mPa s)、与所述上侧层接触的下侧层的 液体粘度为P2 (mPa's)时，满足下式(Bl)、 (B2)、及(B3)的关系W/[U ( Y 1-Y2)]》0.018 (Bl);Ul>n2 (B2);W (u l-P2) /U》1.1 (B3)。
3、 一种多层涂布方法，其在连续行进的网状物上，用具有坡流面的 坡流巻边方式或坡流幕式方式之一的涂布装置同时多层涂布2层以上的 复层的涂布方法，其特征在于，当设定所述上侧层的湿润涂布量为W(cc/m2)、所述网状物的行进速度为U (m/分)、所述上侧层的动态表面 张力为Yl (mN/m)、与所述上侧层接触的下侧层的静态表面张力为Y2 (mN/m)时，满足下式(Al)的关系 W/[U ( Y 1画Y2)]》0扁 (Al)。
4、 一种多层涂布方法，其在连续行进的网状物上，用具有坡流面的 坡流巻边方式或坡流幕式方式之一的涂布装置同时多层涂布2层以上的 复层的涂布方法，其特征在于，当设定所述上侧层的湿润涂布量为W(cc/m2)、所述网状物的行进速度为U (m/分)、所述上侧层的动态表面 张力为Yl (mN/m)、与所述上侧层接触的下侧层的静态表面张力为Y2(mN/m)、所述上侧层的液体粘度为y 1 (mPa's)、与所述上侧层接触 的下侧层的液体粘度为li 2 (mPa *s)时，满足下式(Bl)、 (B2)、及(B3) 的关系-W/[U ( Y l-Y2)]》0扁 (Bl);ul〉u2 (B2);W ( u l画u 2) /U》1.1 (B3)
5、 如权利要求1、 2中任一项所述的多层涂布方法，其特征在于，所 述第2涂布装置为挤压涂布、坡流巻边涂布、坡流幕式涂布中的任一种。
6、 如权利要求1 5中任一项所述的多层涂布方法，其特征在于，所 述网状物的行进速度为60m/分以上。
7、 如权利要求1 6中任一项所述的多层涂布方法，其特征在于，在 所述网状物上涂布的复层总涂布量在湿润状态下是50cc/m2以下。
8、 一种平版印刷版的制造方法，其特征在于，使用权利要求1 7 中任一项所述的多层涂布方法来制造平版印刷版。
9、 一种平版印刷版，其特征在于，用权利要求8的平版印刷版的制 造方法来制造。
10、 一种平版印刷版，其特征在于，在权利要求9的平版印刷版中， 上层、下层都是感光层保护层。
11、 一种平版印刷版，其特征在于，在权利要求10的平版印刷版中， 感光层保护层涂布液是溶剂为纯水的水类涂布液。
全文摘要
本发明提供一种多层涂布方法和平版印刷版及其制造方法，在使用非接触方式的涂布涂装机作为上层的涂布装置对复层进行逐次多层涂布时，可以稳定地进行涂布，以避免涂布不良或液体排斥或涂布条纹等涂布缺陷。在连续行进的网状物(12)上，在用棒涂布装置(14)涂布的感光层保护层A(L1)未干的状态下，用挤压涂布装置(16)进行重叠涂布感光层保护层B(L2)的逐次多层涂布，此时，当设定感光保护层B(L2)的湿润涂布量为W(cc/m²)、网状物(12)的行进速度为U(m/分)、感光保护层B(L2)的动态表面张力为γ1(mN/m)、感光层保护层A(L1)的静态表面张力为γ2(mN/m)时，满足下式W/[U(γ1-γ2)]≥0.018。
文档编号G03F7/16GK101211117SQ200710160879
公开日2008年7月2日 申请日期2007年12月27日 优先权日2006年12月27日
发明者林贤二, 桥谷学 申请人:富士胶片株式会社