专利名称：：全彩用调色剂、以及图像形成方法和图像形成装置的制作方法
技术领域：
：本发明涉及用于复印机、打印机或传真机这样的图像形成装置，特别是用于全彩图像形成装置的全彩调色剂，以及使用它的图像形成方法和图像形成装置。
背景技术：
：利用了电子照相法的全彩复合机、打印机等图像形成装置使用黄色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂等全彩用调色剂，并重叠各颜色的调色剂图像来形成全彩图像。调色剂通常具有含有粘结树脂与着色剂的调色剂母粒、和外添剂。调色剂存在作为单组分显影剂单独使用的情况以及作为将调色剂添加到载体中而成的双組分显影剂使用的情况。对于这种调色剂，为了使用该调色剂形成的图像相对于原图像具有更逼真的颜色重现性，要求均衡地提高各调色剂的色相、彩度、明度。调色剂的色相、彩度、明度主要起因于调色剂中含有的着色剂。但是，着色剂由于特有的结构、与粘结树脂的相溶性的不同，有可能对调色剂各颜色的带电性带来影响。因此，在印刷初期的阶段，外添剂、载体可以充分发挥其功能，满足显影、转印、定影等各步骤中要求的调色剂性能，但是若长时间重复印刷，则特定的颜色的调色剂的带电性降低，产生图像模糊、调色剂飞散，有可能产生图像不良。因此，为了解决这种问题，已知通过向调色剂母粒外添的外添剂，抑制调色剂的带电性降低的方法。通常，作为外添剂多使用氧化钛。此外，为了即使长期重复复印、高温高湿或低温低湿等特殊环境下也使带电性能稳定，提出了使用荷正电性硅酸微粉末和荷负电性含氟树脂微粒作为外添剂的显影剂。但是，在将氧化钛作为外添剂添加到调色剂母粒，从而抑制调色剂的带电性降低时，形成不鲜明的图像，调色剂的显色性有可能降低。特别是，黄色调色剂由于在全彩用调色剂中明度尤其高，形成图像的显色易受到外添剂的影响。因此，作为颜色重现性优异的同时、着色力和带电性良好的调色剂，提出了含有显色性优异的单偶氮颜料的黄色调色剂。但是，使用单偶氮颜料作为着色剂的黄色调色剂，由于单偶氮颜料具有吸电子性的官能团与供电子性的官能团两者作为结构上的特征，存在带电量降低的趋势。特别是，长期重复印刷，在显影装置或调色剂容器中受到长时间的搅拌作用后的调色剂的带电量降低显著。因此，形成全彩图像时，在黄色调色剂与黄色调色剂以外的调色剂(青色调色剂和品红色调色剂)之间带电量产生差异。其结果，各调色剂间的显影性产生差异，使用该调色剂形成的图像相对于原图像的颜色重现性存在降低的趋势。
发明内容为了解决上述问题，本发明的目的在于，实现颜色重现性优异的同时，可以长期维持良好的显影性的全彩用调色剂、以及使用该全彩用调色剂的图像形成方法和图像形成装置。为了解决上述问题，本发明的一方面的全彩用调色剂系列(tonerset)为至少组合有黄色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂的各调色剂的全彩用调色剂系列，对于所述各调色剂，向调色剂母粒至少外添树脂微粒作为外添剂，所述黄色调色剂在调色剂母粒中含有单偶氮颜料作为着色剂，当将第一树脂微粒相对于所述黄色调色剂的调色剂母粒100质量份的添加量设为Wy、将第二树脂微粒相对于所述青色调色剂的调色剂母粒100质量份的添加量设为Wc、将第三树脂微粒相对于所述品红色调色剂的调色剂母粒100质量份的添加量设为Wm时，满足下述式(1)和式(2)。Wy>Wc...(1)Wy>Wm...(2)此外，在本发明中，由于将上述调色剂用于图像形成方法和图像形成装置中，可以提供能够得到高品质图像的图像形成方法、图像形成装置。图1为表示本发明的图像形成装置的一例的示意图。具体实施例方式以下，详细地i兌明本发明的实施方式。本发明的全彩用调色剂系列至少为黄色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂(以下，有时将它们简称为"调色剂")的组合。此外，还可以组合黑色调色剂。这些各调色剂通过向调色剂母粒外添外添剂而得到。外添到调色剂母粒的外添剂附着在调色剂母粒的表面。而且，被外添的外添剂的一部分也可以不附着在调色剂母粒上，而以游离状态存在于调色剂中。(调色剂母粒)调色剂母粒主要含有粘结树脂、着色剂。(粘结树脂)作为粘结树脂不特别限制，但是优选使用聚苯乙烯系树脂、聚酯系树脂、丙烯酸系树脂、苯乙烯-丙烯酸系共聚物、聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、氯乙烯系树脂、聚酰胺系树脂、聚氨酯系树脂、聚乙烯醇系树脂、乙烯基醚系树脂、N-乙烯基系树脂、苯乙烯-丁二烯树脂等热塑性树脂。这些树脂中，优选使用聚酯系树脂作为粘结树脂。作为聚酯系树脂，可以举出例如通过醇成分与羧酸成分之间的缩聚而得到的树脂。(着色剂)作为着色剂，可以使用符合调色剂的颜色的各颜色的着色剂。6黄色着色剂含有单偶氮颜料作为着色剂。单偶氮颜料为明度、着色力优异的颜料，通过含有该单偶氮颜料，可以提高黄色调色剂的明度和显色性。作为单偶氮颜料，可以使用公知的颜料，但是特别优选为下述通式(I)所示的乙酰乙酰芳胺(acetoaceticacidallylide)系单偶氮颜泮牛。COCH3N-N—CH—CONH(I)式(i)中，w表示烷基、烷氧基或硝基。re表示卣原子，烷基，烷氧基，羧基，硝基，被芳族取代的氨磺酰(sulfamoyl)基、或者被Ca、Ba、Mn、Sr等金属取代的磺基。113~116可以相同或不同。此外，113~116表示氲原子、卣原子、烷基或烷氧基。作为这种乙酰乙酰芳胺系单偶氮颜料，可以举出例如C.I.颜料黄1、C.I.颜料黄3、C丄颜料黄65、C.I.颜料黄73、C.I.颜料黄74、C丄颜料黄97、C.L颜料黄98、C.I.颜料黄130、C.I.颜料黄133、C.I.颜料黄169等。其中，特别优选为显色性优异的下述式(II)所示的C.I.颜料黄74。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(II)相对于粘结树脂100质量份，单偶氮颜料的含量优选为1.0-15.0质量份、更优选为2.0~8.0质量份。料。作为其它的黄色系颜料，可以举出例如氧化铁黄、黄土、铬黄、锌黄、镉黄、锑黄等无机颜料，C.I.颜料黄16、C.I.颜料黄138、喹啉黄色色淀等有机颜料，C.I.溶剂黄16、C.I.溶剂黄33、C.I.溶剂黄56、C.I.溶剂黄60、C丄溶剂黄61、C.I.溶剂黄162、C.I.酸性黄1、C丄酸性黄23等染料等。相对于粘结树脂100质量份，其它的黄色系颜料的含量优选为1.0-15.0质量^f分、更优选为2.0-8.0质量份。青色调色剂含有青色系颜料作为着色剂。作为青色系颜料，可以使用公知的颜料，但是可以优选使用例如铜酞菁系颜料及其部分氯化物、无金属酞菁系颜料、深蓝(普鲁士蓝)、钴蓝等无机颜料，C丄颜料蓝18、酞菁蓝(heliogenblue)G等有机颜料，C.I.t;蓝6、C.I.溶剂蓝70等染料等。相对于粘结树脂IOO质量份，青色系颜料的含量优选为1.0~15.0质量份、更优选为2.0~8.0质量份。品红色调色剂含有品红色系颜料作为着色剂。作为品红色系颜料，可以使用公知的颜料，但是可以优选使用例如铁丹、镉红、铅丹、碌u化汞镉、锰紫、铅铬橙、钼橙等无机颜料，C.I.颜料红3、C.I.颜料红38、C.I.颜料红48:2、C丄颜料红49:l、C丄颜料红49:2、C.I.颜料红50、C.I.颜料红57、C.I.颜料红60、C.I.颜料红81、C丄颜料红卯、7Jc固红FNG、C丄颜料紫3、C.I.颜料橙5、C.I.颜料橙13、C.I.颜料橙16等有机颜料，斯皮龙(7匕°口乂)红、坚牢紫B、阴丹士林亮橙R、阴丹士林亮橙GK等染料等。相对于粘结树脂IOO质量份，品红色系颜料的含量优选为1.0~15.0质量份、更优选为2.0~8.0质量份。黑色调色剂含有黑色系颜料作为着色剂。作为黑色系颜料，可以使用公知的颜料，但是可以优选使用例如炭黑、油溶苯胺黑的染颜料类，钴、镍、四氧化三铁、氧化铁锰、氧化铁锌、氧化铁镍等磁性粒子等。相对于粘结树脂IOO质量份，黑色系颜料的含量优选为1.0~15.0质量份、更优选为2.0~8.0质量份。而且，在各调色剂中，为了表现出所需的色调，还可以在同系颜色内或其它系颜色内并用两种以上。(其它的含有物)调色剂母粒可以进一步含有带电控制剂、蜡。带电控制剂用于控制调色剂的摩擦带电特性，根据调色剂的带电极性，8使用带正电控制用和/或带负电控制用的带电控制剂。作为带电控制剂的种类不特别限制，但是例如显示带正电性的带电控制剂时，可以举出苯胺黑、季铵盐化合物、向树脂结合胺系化合物而成的树脂型带电控制剂等。在用作彩色调色剂时，优选为无色或白色的带电控制剂。相对于粘结树脂100质量份，带电控制剂的含量优选为0.1~IO.O质量份、更优选为0.5-5.0质量^f分。作为蜡不特别限制，但是可以举出例如巴西棕榈蜡或糖蜡、木蜡等植物性蜡，蜂蜡或虫蜡、鲸蜡、羊毛蜡等动物性蜡，侧链具有酯的费-托合成(以下，有时记为"FT")蜡或聚乙烯蜡、聚丙烯蜡等合成烃系蜡等。这些蜡中，从分散性方面考虑，优选侧链具有酯的FT蜡或聚乙烯蜡。相对于粘结树脂100质量份，蜡的含量优选为0.5~15.0质量份、更优选为1.0~IO.O质量寸分。(调色剂母粒的制备方法)调色剂母粒可以通过公知的混炼粉碎法、聚合法、纺丝法等制备。例如，混炼粉碎法按照如下步骤进行制备。将上述粘结树脂、符合各颜色调色剂的着色剂、带电控制剂、蜡等必要的原料用亨舍尔混合机等混合机进行混合。然后，用双轴挤出机等进行熔融混合后，用锤碎机等粉碎机进行粉碎。然后，通过用气流式分级机等分级机进行分级，由此可以制备对应于各颜色调色剂的调色剂母粒。如此得到的调色剂母粒的体积基准的平均粒径优选为3.0|im~10.0pm。而且，对于调色剂母粒的体积基准的平均粒径，例如使用BECKMANCOULTER公司制的粒度分布测定装置"multisizer-3",在孔径100iam条件下测定调色剂母粒的粒度分布。并且，以从得到的测定值计算的值来表示。(树脂微粒外添剂)在本发明中，作为向调色剂母粒外添的外添剂使用树脂微粒。通常，树脂微粒为无色或白色，因此不会对调色剂的色调带来影响而可以提高带电保持性(将调色剂的带电量保持在规定值的调色剂的特性)。因此，通过向调9色剂母粒外添树脂微粒，可以抑制使用该调色剂形成的图像的图像浓度的降低或图像模糊的产生。调色剂的带电现象如下通过在调色剂的表面部分保持电荷来得到带电量。通过在调色剂母粒的表面添加带电保持性高的树脂微粒，增加调色剂的比表面积，从而可以提高含有树脂微粒的调色剂整体的带电保持性。而且，本发明中的"微粒"为粒径小于调色剂母粒的粒子。通常，为了抑制调色剂的带电性的降低，使用氧化钛作为向调色剂母粒外添的外添剂。但是，若考虑到调色剂的耐久性等，有必要添加大量的氧化钛。若向调色剂母粒添加大量的氧化钛，则使用该调色剂母粒形成的图像形成不鲜明的色调，调色剂的显色性有可能降低。但是，在本发明中，作为向调色剂母粒外添的外添剂至少使用树脂微粒，从而可以提高调色剂的带电保持性，因此即使并用氧化钛也无需增加其添加量。因此，可以减轻由于添加氧化钛引起的图像的不鲜明，抑制调色剂的显色性的降低。作为树脂微粒，可以从在粘结树脂的说明中已经示例的树脂中选择一种以上来使用。其中，优选为苯乙烯-丙烯酸系共聚物。特别是黄色调色剂的情况下，作为树脂微粒，优选使用含有具有异水片基的丙烯酸酯单体单元和苯乙烯单体单元的共聚物(以下，称为"含异冰片基苯乙烯-丙烯酸系共聚物")。虽然黄色调色剂含有单偶氮颜料作为着色剂，但是由于该单偶氮颜料具有吸电子性基团与供电子性基团两者，因此与其它颜色的调色剂相比存在调色剂的带电量降低的趋势。在本发明中，使用树脂微粒作为向调色剂母粒外添的外添剂，从而可以减轻调色剂的带电量的降低。特别是含异冰片基苯乙烯-丙烯酸系共聚物由于机械性强度强、不易熔融，因此可以防止或减轻显影步骤中成为显影不良问题的对感光体的附着。因此，通过至少在黄色调色剂中使用含异冰片基苯乙烯-丙烯酸系共聚物作为树脂微粒，可以进一步减轻调色剂的带电量的降低。树脂微粒可以为与粘结树脂相同种类的树脂，也可以为不同种类的树脂。此外，各调色剂中使用的树脂微粒可以为相同种类，也可以为不同种类，但为了容易地控制调色剂的带电量，优选为相同种类。相对于调色剂母粒100质量份，树脂微粒的添加量优选为0.01~5.0质量份、更优选为0.05-2.0质量份。树脂微粒的添加量越多，则调色剂的带电保持性提高的趋势越明显。树脂微粒的体积基准的平均粒径优选为0.05|am~1.0|am。树脂微粒的平均粒径可以与调色剂母粒的平均粒径同样地测定。(其它的外添剂)在本发明中，在不损害本发明效果的范围内，还可以并用上述树脂微粒以外的其它的外添剂作为向调色剂母粒外添的外添剂。作为其它的外添剂，可以举出例如二氧化硅、氧化铝、磁铁矿、氧化锡、氧化钛、氧化锶等。相对于调色剂母粒100质量份，其它的外添剂相对于调色剂母粒的添加量优选为0.01~5.0质量^f分、更优选为0.05~2.0质量4分。(调色剂的制备方法)调色剂通过向对应于上述各颜色的调色剂母粒加入外添剂，利用例如亨舍尔混合机等混合机混合来得到。如此得到的调色剂可以直接用作单组分显影剂，也可以与载体组合用作双组分显影剂。与载体组合时，相对于载体100质量份，调色剂相对于载体的添加量优选为3.0~20.0质量份、更优选为5.0~15.0质量份。作为载体，可以举出磁性体的粒子、或在粘结树脂中分散有磁性体的树脂粒子。作为磁性体，可以举出例如铁、镍、钴等磁性体金属，它们的合金或含有稀土类的合金类，赤铁矿、磁铁矿、锰-锌系铁氧体、镍-锌系铁氧体、锰-镁系铁氧体、锂系铁氧体等软磁铁氧体、铜-锌系铁氧体等铁系氧化物，它们的混合物。作为载体用的粘结树脂，可以举出例如乙烯基系树脂、聚酯系树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲树脂、聚氨酯树脂、聚酰亚胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂、它们的混合物等。磁性体的粒子可以通过烧结法、雾化法等公知的方法制备。载体可以在其表面具有被覆树脂层。本发明的全彩用调色剂系列至少为上述3种颜色调色剂(黄色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂)的组合。当将树脂微粒相对于调色剂母粒100质量份的添加量设为W时，构成本发明的全彩用调色剂系列的各调色剂满足下述式(1)和式(2)。Wy>Wc...(1)Wy〉Wm…(2)式(1)和式(2)中，Wy、Wc、Wm分别为树脂微粒相对于黄色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂的母粒的添加量。树脂微粒的添加量越多则调色剂的带电保持性提高的趋势越明显，因此满足式(1)和式(2)的3种颜色调色剂中，黄色调色剂的带电保持性最为良好地得以维持。如上所述，黄色调色剂含有单偶氮颜料作为着色剂，但是由于该单偶氮颜料具有吸电子性基团与供电子性基团两者，因此与其它颜色的调色剂相比存在调色剂的带电量降低的趋势。特别是长期重复印刷后，带电量的降低显著。因此，形成全彩图像时，在黄色调色剂与黄色调色剂以外的调色剂(青色调色剂和品红色调色剂)之间带电量产生差异，其结果，调色剂的显影性产生差异，使用该调色剂系列形成的图像相对于原图像的颜色重现性存在降低的趋势。但是，本发明由于使用满足式(1)和式(2)的3种颜色调色剂，可以良好地维持与其它颜色调色剂相比存在带电量降低的趋势的黄色调色剂的带电量。因此，调色剂间的带电量的差异减小，即使长期重复印刷后也可以抑制颜色重现性的降低。上述式(l)中，Wy优选为Wc的1.1~5.0倍、更优选为1.5-3.0倍。若Wy小于Wc的1.1倍，则与青色调色剂相比，黄色调色剂的带电量的降低增大。另一方面，若Wy超过Wc的5.0倍，则图像向纸等记录材的定影有可能不充分。上述式(2)中，Wy优选为Wm的1.1-5.0倍、更优选为1.5~3.0倍。若Wy小于Wm的l.l倍，则与品红色调色剂相比，黄色调色剂的带电量的降低增大。另一方面，若Wy超过Wm的5.0倍，则图像向纸等记录材的定影有可能不充分。而且，对于Wc与Wm的关系不特别限制，可以为Wc=Wm、WoWm或Wc<Wm。此外，本发明的全彩用调色剂系列中组合黑色调色剂时，在树脂微粒相对于黑色调色剂的调色剂母粒100质量份的添加量设为Wk时，黄色调色剂与黑色调色剂优选满足下述式(3)。Wy〉Wk…(3)本发明的全彩用调色剂系列用于形成全彩图像的装置中。具体地说，可以举出采用串联显影方式的图像形成装置或采用旋转显影方式的图像形成装置等。以上说明的本发明的全彩用调色剂系列为至少使用树脂微粒作为向调色剂母粒外添的外添剂，且将各调色剂的树脂微粒的添加量满足上述式(1)和式(2)的3种颜色调色剂(黄色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂)组合而成的。因此，可以不损害含有单偶氮颜料的黄色调色剂的优异的明度和显色性而良好地维持带电量。因此，本发明可以抑制形成的图像的不鲜明的同时，可以确保黄色调色剂与黄色调色剂以外的调色剂(青色调色剂和品红色调色剂)的带电量的平衡。因此，由于可以长期维持良好的调色剂的显影性，可以抑制形成图像相对于原图像的颜色重现性的降低。本发明的图像形成方法至少具有通过带电部件使图像载体带电的带电工序；在带电的上述图像载体通过曝光部形成静电潜像的曝光工序；通过来自显影装置的显影剂将上述静电潜像显影形成调色剂图像的显影工序；和将上述调色剂图像通过转印部转印在被转印材上的转印工序。并且，该方法为显影剂使用至少3种颜色的调色剂(黄色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂)构成的调色剂系列，将通过各调色剂形成的调色剂图像重叠形成全彩图像的方法。对于3种颜色的调色剂，向含有粘结树脂和着色剂的调色剂母粒外添树脂微粒作为外添剂。进一步地，当将树脂微粒相对于调色剂母粒100质量份的添加量设为W时，满足下述式(1)和式(2)。此外，黄色调色剂含有单偶氮颜料作为着色剂。Wy>Wc...(1)Wy>Wm...(2)式(1)和式(2)中，Wy、Wc、Wm分别为树脂微粒相对于黄色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂的母粒的添加量。通过使用满足式(1)和式(2)的3种颜色的调色剂，可以良好地维持与其它颜色调色剂相比存在带电量降低的趋势的黄色调色剂的带电量。因此，调色剂间的带电量的差异减小，即使长期重复印刷后也可以抑制使用该调色剂系列形成的图像相对于原图像的颜色重现性的降低。作为满足上述式(1)和式(2)的3种颜色的调色剂，优选使用构成先前说明的全彩用调色剂系列的黄色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂。此外，在本发明的图像形成方法中，除了上述3种颜色的调色剂之外，例如还可以并用黑色调色剂。作为黑色调色剂，优选使用先前说明的黑色调色剂。以上说明的本发明的图像形成方法中，至少使用树脂微粒作为向调色剂母粒外添的外添剂，且使用各调色剂中的树脂微粒的添加量满足上述式(1)和式(2)的3种颜色的调色剂(黄色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂)。14因此，可以不损害含有单偶氮颜料的黄色调色剂的优异的明度和显色性而良好地维持黄色调色剂的带电量。因此，本发明可以抑制形成的图像的不鲜明的同时，可以确保黄色调色剂与黄色调色剂以外的调色剂(青色调色剂和品红色调色剂)的带电量的平衡。因此，由于可以长期维持良好的调色剂的显影性，可以抑制形成图像的颜色重现性的降低。[图像形成装置]本发明的图像形成装置为至少使用3种颜色的调色剂(黄色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂)，将通过各调色剂形成的调色剂图像重叠而形成全彩图像的装置。此外，除了3种颜色的调色剂之外，还可以并用黑色调色剂。在此，对于本发明的图像形成装置的一例，使用附图进行具体的说明。图1为表示串联型全彩图像形成装置(以下，简称为"图像形成装置，，)10的主要部分的示意图。该图像形成装置IO具备分别对应于黄(Y)、品红(M)、青(C)、黑(BK)各颜色的图像形成单元11。图像形成单元11具备作为形成调色剂图像的图像载体的感光体12、带电部13、曝光部14和显影装置15而构成，显影装置15中容纳有调色剂。感光体12的感光层可以举出非晶硅感光体、有机感光体等。而且，在各图像形成单元11中，用来自曝光部14的对应于图像数据的光曝光由带电部13带电的感光体12的表面，由此在感光体12的表面形成静电潜像。通过使用容纳在显影装置15中的调色剂对该静电潜像进行显影，转换成调色剂图像。此外，图像形成装置IO具备形成在感光体12上的调色剂图像被转印的中间转印体16。形成在感光体12上的调色剂图像通过与各图像形成单元11对置的一次转印辊17的作用，一次转印在中间转印体16的表面、即转印面16a上。也就是说，通过选取(调整)在各个图像形成单元间形成调色剂图像的时机，在转印面16a上形成全彩调色剂图像。如此转印在中间转印体16的转印面16a上的全彩调色剂图像通过二次转印辊18的作用，进一步二次转印在纸等记录材19上。其中，通过一次转印辊17和二次转印辊18构成转印部。而且，图中符号20为中间转印体16的驱动辊，符号21为二次转印辊18的支承辊，符号22为张紧辊，符号23为中间转印体16的清洁刮板，符号24为定影装置。记录材19在定影装置24中受到热和压力的作用，二次转印在记录材19上的全彩调色剂图像被定影在记录材19上。然后，在定影装置24中定影有全彩调色剂图像的记录材19被输出到设置到图像形成装置10的出纸托盘(未图示)。容纳在各图像形成单元11的显影装置15中的4种颜色的调色剂中，至少对于黄色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂，向含有粘结树脂和着色剂的调色剂母粒外添树脂微粒作为外添剂。进一步地，当将树脂微粒相对于调色剂母粒100质量份的添加量设为W时，满足下述式(1)和式(2)。此外，黄色调色剂含有单偶氮颜料作为着色剂。Wy>Wc...(1)Wy〉Wm…(2)式(1)和式(2)中，Wy、Wc、Wm分别为树脂微粒相对于黄色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂的母粒的添加量。通过使用满足式(1)和式(2)的3种颜色的调色剂，可以良好地维持与其它颜色调色剂相比存在带电量降低的趋势的黄色调色剂的带电量。因此，调色剂间的带电量的差异减小，即使长期重复印刷后也可以抑制使用该调色剂形成的图像相对于原图像的颜色重现性的降低。作为满足上述式(1)和式(2)的3种颜色的调色剂，优选使用构成先前说明的全彩用调色剂系列的黄色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂。此外，并用黑色调色剂时，优选使用先前说明的黑色调色剂。以上说明的本发明的图像形成装置中，至少使用树脂微粒作为向调色剂母粒外添的外添剂，且使用各调色剂的树脂微粒的添加量满足上述式(1)和式(2)的3种颜色的调色剂(黄色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂)。16因此，可以不损害含有单偶氮颜料的黄色调色剂的优异的明度和显色性而良好地维持黄色调色剂的带电量。因此，本发明可以抑制形成的图像的不鲜明的同时，可以确保黄色调色剂与黄色调色剂以外的调色剂(青色调色剂和品红色调色剂)的带电量的平衡。因此，由于可以长期维持良好的调色剂的显影性，可以抑制形成图像的颜色重现性的降低。而且，本发明的图像形成装置不限于采用上述串联显影方式的装置，例如还可以为采用旋转显影方式的装置。以下，举出实施例对本发明进行具体的说明，但是本发明不被以下实施例所限定。而且，以下所示的"份"和"％"分别表示"质量份"和"质量％"。[树脂微粒的制备]向装配有搅拌器、温度计、氮导入管、回流冷却器和滴液漏斗的2升可分离烧瓶中，投入离子交换水100份和月桂酸二乙醇酰胺1份，将烧瓶内的温度升温至80。C。然后，向烧瓶内添加2,2，-偶氮二异丁脒二盐酸盐0.1份。进一步向烧瓶内滴加苯乙烯40份、丙烯酸异水片酯30份、曱基丙烯酸丁酯30份。然后，将烧瓶内的温度保持8(TC聚合3小时。将得到的液体通过超滤装置纯化后，通过喷雾干燥进行干燥，制备玻璃化转变温度(Tg)为150x:的树脂微粒。(黄色调色剂的制备)向IOO份聚酯树脂(三井化学制、"7VkTf、夕久P645")中加入4份作为着色剂的C丄颜料黄74、2份作为带电控制剂的季铵盐化合物(ORIENTCHEMICAL社制、"求、7卜口乂P-51")、和3份作为蜡的费-托合成蜡(NIPPONSEIRO社制、"FT-100")得到混合物，将该混合物才殳入到亨舍尔混合机(三井矿山社制)，混合2分钟。然后，将上述混合物投入到双轴挤出机，熔融混炼制备调色剂混炼物。对得到的调色剂混炼物用气流式粉碎机进行微粉碎，进而用风力分级机进行分级处理。其结果，得到体积基准的平均粒径为8jLim的调色剂母粒。而且，对于调色剂母粒的体积基准的平均粒径，使用粒度分布装置(BECKMANCOULTER社制、"multisizer-3"),在孔径100pm的条件下测定调色剂母粒的粒度分布。并且，以从得到的测定值计算的值来表示。相对于得到的调色剂母粒100份，添加0.5份的作为外添剂的先前得到的树脂微粒、l.O份二氧化硅粒子(CABOT社制、"TG-820")和1.0份氧化钛(石原产业社制、"TTO-55A")得到混合物，将该混合物投入到亨舍尔混合机中，在转速3000rpm下混合10分钟，得到黄色调色剂。以相对于载体的调色剂浓度为8%来将得到的黄色调色剂和铁氧体载体(POWDERTECH社制、"EF-60B，，、平均粒径60pm)才更入到亨舍尔混合机(三井矿山社制)，均匀搅拌混合制成双组分显影剂。而且，树脂微粒的添加量的计算、以及树脂微粒与着色剂的鉴定如下进行。对于树脂微粒的添加量，使用拍摄调色剂表面的扫描电子显微镜(SEM、ScanningElectronMicroscope)照片，计测树脂微粒的个数和面积，用统计法计算。树脂微粒是否为含异冰片基苯乙烯-丙烯酸系共聚物通过调色剂的红外分光分析进行鉴定。对于着色剂的鉴定，将调色剂溶解在溶剂中，分离不溶成分，通过红外分光分析进行鉴定。(青色调色剂的制备)使用4份C.I.颜料蓝15-3来替代C丄颜料黄74作为调色剂，将树脂微粒的添加量(Wc)改变为0.4份，除此以外与黄色调色剂同样地制备青色调色剂。以相对于载体的调色剂浓度为8%来将得到的青色调色剂和铁氧体载体(POWDERTECH社制、"EF-60B，，、平均粒径60pm)投入到亨舍尔混合机(三井矿山社制)，均勻搅拌混合制成双组分显影剂。(品红色调色剂的制备)使用4份C.I.颜料红122来替代C.I.颜料黄74作为调色剂，将树脂微粒的添加量(Wm)改变为0.4份，除此以外与黄色调色剂同样地制备品红色调色剂。以相对于载体的调色剂浓度为8%来将得到的品红色调色剂和铁氧体载体(POWDERTECH社制、"EF-60B，，、平均粒径60pm)投入到亨舍尔混合机(三井矿山社制)，均匀搅拌混合制成双组分显影剂。(评价)改造京瓷美达制彩色复合机"KM-3232"(搭载非晶硅感光体)用作评价机，向显影装置中投入对应于得到的3种颜色调色剂的显影剂。在常温常湿环境下(温度23°C、相对湿度50%RH),打开评价机的电源，评价机的初期设定结束后，输出样品图像，将其作为初期图像。在样品图像上设置可以测定使用黄色调色剂的二元色实地(红色、绿色)和白纸部的部位，使用麦克贝斯反射浓度计(Gretag-Macbeth社制、"RD-19I")分别测定重叠2种颜色调色剂的实地(solid)图像的二元色实地(红色、绿色)的L、(明度)、a\(色相和彩度)、lA(色相和彩度)。然后，在常温常湿环境下，重复进行1万次在记录材上形成印字率2%的图像的试验(连续印刷试验)。然后，输出与上述同样的样品图像作为试验后图像。对于试验后图像，与初期图像同样地分别测定二元色实地(红色、绿色)的L*2、a*2、b*2。而且，二元色实地(红色、绿色)的AE(初期图像与试验后图像的色调的差异)通过下述式分别求得。将AE的值为5以下的情况作为合格。结果如表1所示。△E={(L*2-L\)2+(a*2-")2+(b*2-b\)2}1/2此外，对于试验后图像，使用麦克贝斯反射浓度计测定黄色调色剂引起的模糊(雾)浓度(FD),将FD为0.008以下的情况作为合格。结果如表1所示。进一步地，对于试验后图像进行目视评价，将图像品质上没有问题的情况作为"〇"，由于颜色重现性的降低或图像模糊等而图像品质降低的情况作为"X"。"〇，，为合格。结果如表l所示。将树脂微粒相对于黄色调色剂的母粒的添加量(Wy)改变为0.6份，除此以外与实施例1同样地制备各调色剂并进行评价。结果如表1所示。[实施例3]将树脂微粒相对于黄色调色剂的母粒的添加量(Wy)改变为0.6份、树脂微粒相对于青色调色剂和品红色调色剂的添加量(Wc、Wm)改变为0.2份，除此以外与实施例1同样地制备各调色剂并进行评价。结果如表1所示。将树脂微粒相对于黄色调色剂的母粒的添加量(Wy)改变为0.2份、树脂微粒相对于青色调色剂和品红色调色剂的添加量(Wc、Wm)改变为0.1份，除此以外与实施例1同样地制备各调色剂并进行评价。结果如表1所示。将树脂微粒相对于黄色调色剂的母粒的添加量(Wy)改变为1.0份、树脂微粒相对于青色调色剂和品红色调色剂的添加量(Wc、Wm)改变为0.6份，除此以外与实施例1同样地制备各调色剂并进行评价。结果如表1所示。将树脂微粒相对于黄色调色剂的母粒的添加量(Wy)改变为0.4份，除此以外与实施例1同样地制备各调色剂并进行评价。结果如表1所示。[比4交例2]将树脂微粒相对于黄色调色剂的母粒的添加量(Wy)改变为0.3份，除此以外与实施例1同样地制备各调色剂并进行评价。结果如表1所示。[比丰交例3]将树脂微粒相对于黄色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂的母粒的添加量(Wy、Wc、Wm)改变为0.5份，除此以外与实施例1同样地制备各调色剂并进行评价。结果如表l所示。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>由表1可知，使用满足上述式(1)和式(2)的3种颜色调色剂的实施例1、实施例2中，即使进行1万张的印刷后也可以形成表现出与初期同样的明度和色相的图像。另一方面，比较例13中，与实施例相比各AE值表现出大的值，颜色重现性降低。其原因认为是，比较例1、比较例2的情况下，由于连续的图像形成，黄色调色剂的带电量降低，因此主要是明度(L*2)降低。特别是比较例2中，由于黄色调色剂的带电量与比较例1相比更显著降低，产生调色剂飞散、图像模糊。此外，比较例3的情况下认为，由于青色调色剂与品红色调色剂的带电量超过适当的范围而增加，这些调色剂的显影性降低，主要是彩度(a、、b*2)降低。以上对本发明的实施方式进行了说明，但是本发明的范围不被它们所限定，可以在不脱离发明主旨的范围内进行各种改变来实施。权利要求1、一种全彩用调色剂系列，至少组合有黄色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂的各调色剂，其中，对于所述各调色剂，向调色剂母粒至少外添树脂微粒作为外添剂，所述黄色调色剂在调色剂母粒中含有单偶氮颜料作为着色剂，当将第一树脂微粒相对于所述黄色调色剂的调色剂母粒100质量份的添加量设为Wy、将第二树脂微粒相对于所述青色调色剂的调色剂母粒100质量份的添加量设为Wc、将第三树脂微粒相对于所述品红色调色剂的调色剂母粒100质量份的添加量设为Wm时，满足下述式(1)和式(2)，Wy＞Wc...(1)Wy＞Wm...(2)。2、根据权利要求1所述的全彩用调色剂系列，其中，用于所述各调色剂的所述树脂微粒为含有具有异冰片基的丙烯酸酯单体单元和苯乙烯单体单元的共聚物。3、根据权利要求1所述的全彩用调色剂系列，相对于各自的调色剂母粒100质量份，外添到所述各调色剂的所述树脂微粒的添加量为0.01-5.0质量份。4、根据权利要求1所述的全彩用调色剂系列，相对于各自的调色剂母粒100质量份，外添到所述各调色剂的所述树脂微粒的体积基准的平均粒径为0.05fim~l.O,。5、根据权利要求1所述的全彩用调色剂系列，所述黄色调色剂中的所述单偶氮颜料为下述通式(I)所示的乙酰乙酰芳胺系单偶氮颜料，式(I)中，W表示烷基、烷氧基或硝基，！^表示卣原子，烷基，烷氧基，羧基，硝基，被芳族取代的氨磺酰基、或者被Ca、Ba、Mn、Sr等金属COCH3N=N—CH一CONH取代的磺基，113~116相同或不同，此外，113~116表示氢原子、卣原子、烷基或烷氧基。6、根据权利要求5所述的全彩用调色剂系列，相对于包含在所述调色剂母粒的粘结树脂100质量份，所述黄色调色剂中的所述单偶氮颜料的含量为1.0~15.0质量份。7、根据权利要求1所述的全彩用调色剂系列，其中，Wy/Wc为1.1-5.0的范围。8、根据权利要求1所述的全彩用调色剂系列，其中，Wy/Wm为1.15.0的范围。9、一种图像形成方法，至少具有通过带电部件使图像载体带电的带电工序，在带电的所述图像载体通过曝光部形成静电潜像的曝光工序，通过显影剂将所述静电潜像显影形成调色剂图像的显影工序，和将所述调色剂图像通过转印部转印在被转印材上的转印工序，其特征在于，所述显影剂使用权利要求18的任意一项所述的全彩用调色剂系列。10、一种图像形成装置，具有图像载体，使所述图像载体带电的带电部，对通过所述带电部带电的所述图像载体进行曝光而形成静电潜像的曝光部，用显影剂将通过所述曝光部形成在所述图像载体的所述静电潜像显影形成调色剂图像的显影装置，和将所述调色剂图像转印在被转印材上的转印部，其特征在于，所述显影剂使用权利要求18的任意一项所述的全彩用调色剂系列。全文摘要本发明提供全彩用调色剂系列，组合有黄色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂，向调色剂母粒外添树脂微粒作为外添剂，黄色调色剂在调色剂母粒中含有单偶氮颜料作为着色剂，当将树脂微粒相对于上述黄色调色剂的调色剂母粒100质量份的添加量设为Wy、将树脂微粒相对于青色调色剂的调色剂母粒100质量份的添加量设为Wc、将树脂微粒相对于品红色调色剂的调色剂母粒100质量份的添加量设为Wm时，满足下述式(1)和式(2)。Wy＞Wc…(1)，Wy＞Wm…(2)。文档编号G03G15/01GK101673065SQ200910171099公开日2010年3月17日申请日期2009年9月4日优先权日2008年9月10日发明者仓增浩二申请人:京瓷美达株式会社