偏振板及使用了偏振板的图像显示装置的制作方法

专利名称：偏振板及使用了偏振板的图像显示装置的制作方法
技术领域：
本发明涉及偏振板及使用了偏振板的图像显示装置。更详细而言，本发明涉及偏 振片与保护膜的密合性优异的偏振板。
背景技术：
作为具有代表性的图像显示装置的液晶显示装置，由于其图像形成方式的关系， 在液晶单元的两侧配置偏振板是必不可少的。偏振板通常在偏振片的两面上使用胶粘剂贴 合保护膜而形成。作为保护膜的形成材料，提出有丙烯酸系树脂。另外，为了提高偏振片与 保护膜的胶粘性，提出了在偏振片与保护膜之间设置易胶粘层，以及对保护膜实施电晕放 电处理等易胶粘处理(例如专利文献1)。但是，存在偏振片与保护膜的密合性(尤其是在 高温、高湿下)并不充分的问题。专利文献1 日本专利特开2007-127893号公报

发明内容
本发明是为了解决上述以往的课题而完成的发明，其主要目的在于，提供一种偏 振片与保护膜的密合性(尤其是在高温、高湿下)优异的偏振板。本发明的偏振板，具有偏振片、胶粘剂层、由含有具有羧基的聚氨酯树脂与交联 剂的易胶粘剂组合物所形成的易胶粘层、含有(甲基)丙烯酸系树脂的保护膜。在优选的实施方式中，上述胶粘剂层是由含有含乙酰乙酰基的聚乙烯醇树脂的胶 粘剂组合物所形成。在优选的实施方式中，上述易胶粘层是在90°C以上使上述易胶粘剂组合物干燥而获得。在优选的实施方式中，对上述保护膜的配置有偏振片的一侧实施了电晕放电处理 或等离子体处理。在优选的实施方式中，上述交联剂为具有噁唑啉基的丙烯酸系聚合物。根据本发明的另一方案，提供一种图像显示装置。该图像显示装置具备上述偏振板。根据本发明的另一方案，提供一种液晶显示装置。该液晶显示装置具备液晶单 元、以及在该液晶单元的至少一侧配置的上述偏振板。根据本发明，通过使用含有具有羧基的聚氨酯树脂与交联剂的易胶粘剂组合物来 形成易胶粘层，可以提供偏振片与保护膜的密合性(尤其是在高温、高湿下)优异的偏振 板。这样的观点是将具有易胶粘层的偏振板实际置于高温、高湿下而获得的，所述易胶粘层 由含有具有羧基的聚氨酯树脂与交联剂的易胶粘剂组合物所形成，具有意想不到的优异效^ ο


图1是本发明的一个优选实施方式的偏振板的概略 面图。
具体实施例方式以下就本发明的优选实施方式加以说明，但本发明并非限于这些实施方式。A.偏振板的整体构成图1是本发明的优选实施方式的偏振板的概略剖面图。偏振板10依次具有偏振 片11、胶粘剂层12、易胶粘层13、和保护膜14。图中虽未示出，但在实际应用时，偏振板10 具有第2保护膜，该第2保护膜经由胶粘剂层而贴附于偏振片11的与保护膜14相反的一 侧。A-1.偏振片作为上述偏振片11，可以根据目的而采用任意适当的偏振片。例如可以列举使 聚乙烯醇系膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲 水性高分子膜吸附碘或二色性染料等二色性物质并实施了单轴拉伸而得到的偏振片；聚乙 烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯系取向膜等。其中，使聚乙烯醇系膜 吸附碘等二色性物质并进行单轴拉伸而成的偏振片，其偏光二色比较高，因而特别优选。对 这些偏振片的厚度并无特别限制，通常为1 80μπι左右。使聚乙烯醇系膜吸附碘并进行单轴拉伸而成的偏振片，例如可以以下述方式加以 制造将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液中加以染色，并拉伸至原长度的3 7倍。也可以将 聚乙烯醇浸渍于碘化钾等的水溶液中，且该水溶液视需要也可以含有硼酸、硫酸锌、氯化锌 等。另外，视需要也可以在染色之前将聚乙烯醇系膜浸渍于水中进行水洗。通过水洗聚乙烯醇系膜，不仅可以将聚乙烯醇系膜表面的污渍、抗粘连剂清洗掉， 并且也具有使聚乙烯醇系膜溶胀从而防止染色斑等不均勻的效果。拉伸可以在用碘加以染 色之后进行，也可以边染色边进行拉伸，另外，也可以在拉伸后再用碘进行染色。也可以在 硼酸、碘化钾等的水溶液中或水浴中进行拉伸。Α-2.胶粘剂层作为形成上述胶粘剂层12的胶粘剂，可以采用任意适当的胶粘剂。优选胶粘剂层 12由含有聚乙烯醇系树脂的胶粘剂组合物所形成。作为上述聚乙烯醇系树脂，例如可以举出聚乙烯醇树脂、含有乙酰乙酰基的聚乙 烯醇树脂。优选含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇树脂。其原因在于，可以进一步提高偏振片与 保护膜的密合性，且可以提高耐久性。作为上述聚乙烯醇系树脂，例如可以举出聚乙酸乙烯酯的皂化物、该皂化物的衍 生物；乙酸乙烯酯与具有共聚合性的单体的共聚物的皂化物；将聚乙烯醇缩醛化、氨基甲 酸酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化等所得的改性聚乙烯醇。作为上述单体，例如可以举出马 来酸(酐)、富马酸、丁烯酸、衣康酸、(甲基)丙烯酸等不饱和羧酸及其酯类；乙烯、丙烯等 α -烯烃；(甲基)烯丙基磺酸(钠)、(马来酸单烷基酯)磺酸钠、马来酸烷基酯二磺酸钠、 N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺烷基磺酸碱金属盐、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮 衍生物等。这些树脂可以单独使用或将两种以上组合使用。对于上述聚乙烯醇系树脂的平均聚合度，就胶粘性方面而言优选100 5000左 右，进一步优选1000 4000。对于平均皂化度，就胶粘性方面而言优选85 100摩尔％左 右，进一步优选90 100摩尔％。上述含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂，例如可以通过使用任意方法使聚乙烯醇
4系树脂与双烯酮反应而获得。具体例可以举出使聚乙烯醇系树脂分散于乙酸等溶剂中，向 所得的分散体中添加双烯酮的方法；使聚乙烯醇系树脂溶解于二甲基甲酰胺或二噁烷等溶 剂中，向所得的溶液中添加双烯酮的方法；使聚乙烯醇系树脂与双烯酮气体或液态双烯酮 直接接触的方法。作为上述含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的乙酰乙酰基改性度，具有代表性的 是0. 1摩尔％以上，优选0. 1 40摩尔％左右，进一步优选1 20%，特别优选2 7摩 尔％。若不到0.1摩尔％，则耐水性有可能不充分。若超过40摩尔％，则耐水性提高效果 较小。再者，乙酰乙酰基改性度是通过NMR所测定的值。上述胶粘剂组合物可以含有交联剂。作为交联剂，可以采用任意适当的交联剂。 优选至少具有2个与上述聚乙烯醇系树脂具有反应性的官能团的化合物。例如可以举出 乙二胺、三乙二胺、己二胺等具有亚烷基与两个氨基的亚烷基二胺类；甲苯二异氰酸酯、氢 化甲苯二异氰酸酯、三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯加合物、三苯基甲烷三异氰酸酯、亚甲基 双(4-苯基甲烷)三异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯以及这些的酮肟嵌段物或酚嵌段物等 的异氰酸酯类；乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙三醇二缩水甘油醚或丙三 醇三缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油基 苯胺、二缩水甘油胺等环氧类；甲醛、乙醛、丙醛、丁醛等单醛类；乙二醛、丙二醛、丁二醛、 戊二醛、马来醛、邻苯二甲醛等二醛类；羟甲基尿素、羟甲基三聚氰胺、烷化羟甲基尿素、烷 化羟甲基化三聚氰胺、甲基胍胺、苯胍胺与甲醛的缩合物等氨基-甲醛树脂；钠、钾、镁、钙、 铝、铁、镍等二价金属或三价金属的盐及其氧化物。其中优选氨基-甲醛树脂、二醛类。作 为氨基-甲醛树脂，优选具有羟甲基的化合物，作为二醛类，优选乙二醛。其中优选具有羟 甲基的化合物，特别优选羟甲基三聚氰胺。上述交联剂的配合量，可以根据上述聚乙烯醇系树脂的种类等而适当设定。具有 代表性的是相对于聚乙烯醇系树脂100重量份，该交联剂为10 60重量份左右，优选20 50重量份。其原因在于可使胶粘性优异。再者，在交联剂的配合量较多时，有交联剂的反应 在短时间内进行而导致胶粘剂胶化的倾向。其结果，有可能导致胶粘剂的使用寿命(可用 时间pot life)变得极短，而难以在工业上使用。上述胶粘剂组合物可以含有金属化合物胶体。金属化合物胶体可以是将金属化合 物微粒分散于分散介质中而成的胶体，且可以是因微粒的同种电荷相互排斥而达到静电稳 定化、永久地具有稳定性的胶体。通过含有此种金属化合物胶体，例如即使上述交联剂的配 合量较多时，也可以获得稳定性优异的胶粘剂组合物。至于形成上述金属化合物胶体的微粒的平均粒径，只要不会对偏光特性等光学特 性造成不良影响，则可以为任意适当的值。优选1 lOOnm，进一步优选1 50nm。其原因在 于，可以将微粒均勻地分散于胶粘剂层中，可以确保胶粘性，且可以抑制产生裂点(knick) 缺陷。再者，所谓“裂点缺陷”是指漏光。作为上述金属化合物，可以采用任意适当的化合物。例如可以举出氧化铝、二氧 化硅、氧化锆、氧化钛等金属氧化物；硅酸铝、碳酸钙、硅酸镁、碳酸锌、碳酸钡、磷酸钙等金 属盐；铈硅石、滑石、粘土、高岭土等矿物。后文中将详细说明，本发明中可以优选使用具有 正电荷的金属化合物胶体。作为该金属化合物，可以举出氧化铝、氧化钛等，特别优选氧化铝。
上述金属化合物胶体具有代表性的是分散于分散介质中以胶体溶液的状态而存 在。作为分散介质，例如可以举出水、醇类。胶体溶液中的固形物浓度具有代表性的是1 50重量％左右，优选1 30重量％。胶体溶液可以含有硝酸、盐酸、乙酸等酸作为稳定剂。关于上述金属化合物胶体(固形物)的配合量，优选相对于聚乙烯醇系树脂100 重量份为200重量份以下，更优选10 200重量份，进一步优选20 175重量份，最优选 30 150重量份。其原因在于，可以确保胶粘性，并且可以抑制产生裂点缺陷。上述胶粘剂组合物可以含有硅烷偶合剂、钛偶合剂等偶合剂，各种增粘剂、紫外线 吸收剂、抗氧化剂、耐热稳定剂、耐水解稳定剂等稳定剂等。上述胶粘剂组合物的形态优选水溶液(树脂溶液)。就涂布性、放置稳定性等方面 而言，树脂浓度优选0. 1 15重量％，进一步优选0. 5 10重量％。树脂溶液的粘度优选 1 50mPa · s。当含有上述金属化合物胶体时，即使在1 20mPa · s的低粘度的范围内， 也可以有效地抑制产生裂点缺陷。树脂溶液的PH值优选2 6，更优选2. 5 5，进一步优 选3 5，最优选3. 5 4. 5。通常，上述金属化合物胶体的表面电荷可以通过调整pH值来 加以控制。该表面电荷优选正电荷。通过具有正电荷，可以进一步抑制产生裂点缺陷。再 者，该表面电荷例如可以通过用ξ (zeta)电位测定仪测定ξ电位而加以确认。上述树脂溶液的制备方法可以采用任意适当的方法。当含有上述交联剂及金属化 合物胶体时，例如可以举出下述方法将聚乙烯醇系树脂与交联剂预先混合并调整为适当 浓度而得到液体，向该液体中配合金属化合物胶体。另外，也可以在将聚乙烯醇系树脂与金 属化合物胶体混合之后，边考虑使用时间等边混合交联剂。再者，树脂溶液的浓度可以在制 成树脂溶液后加以调整。对于由上述胶粘剂组合物所形成的胶粘剂层的厚度，可以根据胶粘剂组合物的组 成等而设定为任意适当的值。优选10 300nm，进一步优选10 200nm，特别优选20 150nm。其原因在于可以获得充分的粘接力。A-3.易胶粘层上述易胶粘层13是由含有具有羧基的聚氨酯树脂与交联剂的易胶粘剂组合物所 形成。通过使用此种易胶粘剂组合物来形成易胶粘层，可以提供偏振片与保护膜的密合性 (尤其是在高温、高湿下)优异的偏振板。另外，通过使用聚氨酯树脂，可以获得与保护膜的 密合性优异的易胶粘层。易胶粘剂组合物优选为水系。水系与溶剂系相比在环境方面较为 优异，且作业性亦较为优异。上述聚氨酯树脂具有代表性的是通过使多元醇与聚异氰酸酯反应而获得。作为多 元醇，只要是分子中具有2个以上羟基的化合物，就没有特别限制，可以采用任意适当的多 元醇。例如可以举出聚丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇等。它们可以单独使用，或 将两种以上组合使用。上述聚丙烯酸多元醇具有代表性的是通过使(甲基)丙烯酸酯与具有羟基的单体 共聚合而获得。作为(甲基)丙烯酸酯，例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙 烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯等。作为具有羟基的单体， 例如可以举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸 3_羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸 2_羟基戊酯等(甲基)丙烯酸的羟基烷基酯；丙三醇、三羟甲基丙烷等多元醇的(甲基)丙烯酸单酯；N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等。这些可单独使用，或将两种以上组合使用。上述聚丙烯酸多元醇除了上述单体成分以外，也可以与其它单体进行共聚合。作 为其它单体，只要可以进行共聚合，则可以采用任意适当的单体。具体而言可以举出(甲 基)丙烯酸等不饱和一元羧酸；马来酸等不饱和二羧酸及其酸酐以及其单酯或二酯类；(甲 基)丙烯腈等不饱和腈类；(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等不饱和酰胺类； 乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类；甲基乙烯醚等乙烯醚类；乙烯、丙烯等α-烯烃类；氯 乙烯、偏氯乙烯等卤化a，β -不饱和脂肪族单体；苯乙烯、α -甲基苯乙烯等α，β -不饱和 芳香族单体等。它们可以单独使用，或将两种以上组合使用。上述聚酯多元醇具有代表性的是通过使多元酸成分与多元醇成分反应而获得。 作为多元酸成分，例如可以举出邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1，4_萘二羧酸、2， 5_萘二羧酸、2，6-萘二羧酸、联苯二羧酸、四氢邻苯二甲酸等芳香族二羧酸；草酸、丁二酸、 丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、十二烷二羧酸、十八 烷二羧酸、酒石酸、烷基丁二酸、亚油酸、马来酸、富马酸、中康酸、柠康酸、衣康酸等脂肪族 二羧酸；六氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、1，3_环己烷二羧酸、1，4_环己烷二羧酸等脂环 式二羧酸；或者它们的酸酐、烷基酯、酸性卤化物等反应性衍生物等。它们可以单独使用，或 将两种以上组合使用。作为上述多元醇成分，可以举出乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、 1，4_ 丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇、1-甲基-1，3-丁 二醇、2-甲基-1，3-丁二醇、1-甲基-1，4-戊二醇、2-甲基-1，4-戊二醇、1，2-二甲基-新 戊二醇、2，3_ 二甲基-新戊二醇、1-甲基-1，5-戊二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、3-甲基-1， 5_戊二醇、1，2-二甲基丁二醇、1，3-二甲基丁二醇、2，3-二甲基丁二醇、1，4_ 二甲基丁二 醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、1，4_环己烷二甲醇、1，4_环己二 醇、双酚Α、双酚F、氢化双酚Α、氢化双酚F等。它们可以单独使用，或将两种以上组合使用。上述聚醚多元醇具有代表性的是通过使多元醇与环氧烷开环聚合后进行加成而 获得。作为多元醇，例如可以举出乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丙三醇、三羟甲基 丙烷等。作为环氧烷，例如可以举出环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯、四氢呋喃 等。这些可以单独使用，或将两种以上组合使用。作为上述聚异氰酸酯，例如可以举出四亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸 酯、1，4_ 丁烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2，2，4_三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2，4， 4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、2-甲基戊烷-1，5-二异氰酸酯、3-甲基 戊烷-1，5-二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸 酯、4，4'-环己基甲烷二异氰酸酯、1，4_环己烷二异氰酸酯、甲基环亚己基二异氰酸酯、1， 3_双(异氰酸甲酯基)环己烷等脂环族二异氰酸酯；甲苯二异氰酸酯、2，2' -二苯基甲烷 二异氰酸酯、2，4' -二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4' -二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4' -二苯 基二甲基甲烷二异氰酸酯、4，4' _ 二苄基二异氰酸酯、1，5_萘二异氰酸酯、二甲苯二异氰 酸酯、1，3_亚苯基二异氰酸酯、1，4_亚苯基二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯；二烷基二苯 基甲烷二异氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、α，α，α，α _四甲基二甲苯二异氰酸 酯等芳香脂肪族二异氰酸酯等。这些可以单独使用，或将两种以上组合使用。上述聚氨酯树脂具有羧基。通过具有羧基，可以提供偏振片与保护膜的密合性(尤其是在高温下)优异的偏振板。具有羧基的聚氨酯树脂例如可以通过使上述多元醇与 上述聚异氰酸酯、以及具有自由羧基的增链剂反应而获得。具有自由羧基的增链剂，例如可 以举出二羟基羧酸、二羟基琥珀酸等。二羟基羧酸例如可以举出二羟甲基烷酸(例如二 羟甲基乙酸、二羟甲基丁烷羧酸、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基戊烷羧酸)等二 烷基醇烷酸。这些可以单独使用，或将两种以上组合使用。制造上述聚氨酯树脂时，除了上述成分以外，也可以使其它多元醇、其它增链剂进 行反应。作为其它多元醇，例如可以举出山梨醇、1，2，3，6-己四醇、1，4-山梨聚糖、1，2， 4- 丁三醇、1，2，5-戊三醇、丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等羟基数为3个 以上的多元醇。作为其它增链剂，例如可以举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，3_丙二 醇、1，3_ 丁二醇、1，4_ 丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1，6_己二醇、丙二醇等二醇类；乙二胺、丙 二胺、己二胺、1，4_ 丁二胺、氨基乙基乙醇胺等脂肪族二胺；异佛尔酮二胺、4，4' - 二环己 基甲二胺等脂环族二胺；二甲苯二胺、甲苯二胺等芳香族二胺等。上述聚氨酯树脂的制造方法，可以采用任意适当的方法。具体而言可以举出使上 述各成分一次性反应的单次法(one shot)、使上述各成分分段反应的多段法。当聚氨酯树 脂具有羧基时，优选多阶段法。其原因在于，可以容易地导入羧基。再者，制造上述聚氨酯 树脂时，可以使用任意适当的氨基甲酸酯反应催化剂。在上述易胶粘剂组合物为水系的情况下，优选在制造上述聚氨酯树脂时使用中和 剂。通过使用中和剂，可以提高聚氨酯树脂在水中的稳定性。作为中和剂，例如可以举出 氨、N-甲基吗啉、三乙基胺、二甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三丙基胺、乙醇 胺、三异丙醇胺、2_氨基-2-甲基-1-丙醇等。它们可以单独使用，或将两种以上组合使用。在上述易胶粘剂组合物为水系的情况下，在制造聚氨酯树脂时，优选使用相对于 上述聚异氰酸酯为惰性、且与水相容的有机溶剂。作为该有机溶剂，例如可以举出乙酸乙 酯、乙酸丁酯、乙基溶纤剂乙酸酯等酯系溶剂；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮系溶 剂；二噁烷、四氢呋喃、丙二醇单甲醚等醚系溶剂等。它们可以单独使用，或将两种以上组合 使用。上述聚氨酯树脂的数均分子量优选5000 600000，进一步优选10000 400000。
上述聚氨酯树脂的酸值优选10以上，进一步优选10 50，特别优选20 45。通过使酸值 在该范围内，可以使偏振片与保护膜的密合性更优异。上述交联剂可以采用能够与羧基反应的任意适当的交联剂。优选者可以举出具有 能够与羧基反应的基团的聚合物。作为能够与羧基反应的基团，例如可以举出有机氨基、 噁唑啉基、环氧基、碳化二亚胺等。优选交联剂具有噁唑啉基。其中，具有噁唑啉基的交联 剂，在与上述聚氨酯树脂混合时于室温下的适用期较长，并且通过加热可以进行交联反应， 因而作业性良好。作为上述聚合物，可以采用任意适当的聚合物。例如可以举出丙烯酸系聚合物、 苯乙烯-丙烯酸系聚合物等。优选丙烯酸系聚合物。通过使用丙烯酸系聚合物，可以进一 步提高偏振片与保护膜的密合性。而且，可以稳定地与水系的易胶粘剂组合物相容，且可以 良好地与上述聚氨酯树脂进行交联。上述易胶粘剂组合物可以进一步含有任意适当的添加剂。作为添加剂，例如可以 举出抗粘连剂、分散稳定剂、触变剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、消泡剂、增粘剂、分散剂、表面活性剂、催化剂、填料、润滑剂、抗静电剂等。如上述所示，易胶粘剂组合物优选水系。易胶粘剂组合物中的聚氨酯树脂的浓度 优选20 50重量％，进一步优选25 45重量％。其原因在于可以使形成易胶粘层时的 作业性优异。易胶粘剂组合物中的交联剂的含量相对于聚氨酯树脂100重量份，优选1 30重量份，进一步优选3 20重量份。通过使交联剂为1重量份以上，可以使偏振片与保 护膜的密合性优异。另一方面，通过使交联剂为30重量份以下，可以抑制易胶粘层出现相 位差。再者，易胶粘层的形成方法将于后文的B项中加以说明。上述易胶粘层的厚度可设定为任意适当的值。优选0.1 10 μ m，进一步优选 0. 1 5μπι，特别优选0. 2 1. 5μπι。通过设定在该范围内，可使偏振片与保护膜的密合性 优异，且可抑制易胶粘层出现相位差。Α-4.保护膜上述保护膜14含有(甲基)丙烯酸系树脂。保护膜例如可以通过利用挤出成型， 使含有以(甲基)丙烯酸系树脂为主成分的树脂成分的成型材料成型而获得。作为上述(甲基)丙烯酸系树脂，Tg (玻璃化转变温度)优选115°C以上，更优选 120°C以上，进一步优选125°C以上，特别优选130°C以上。通过使上述保护膜含有Tg(玻璃 化转变温度)为115°C以上的(甲基)丙烯酸系树脂作为主成分，可使该保护膜的耐久性优 异。对上述(甲基)丙烯酸系树脂的Tg的上限值并无特别限制，但就成形性等观点而言， 优选170°C以下。作为上述(甲基)丙烯酸系树脂，可以采用任意适当的(甲基)丙烯酸系树脂。例 如可以举出聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸 共聚物、甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯_(甲基) 丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)、具有脂环族烃基的聚合 物(例如甲基丙烯酸甲酯_甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸降 冰片酯共聚物等)。优选聚(甲基)丙烯酸甲酯等的聚(甲基)丙烯酸Cp6烷基酯。进一 步优选以甲基丙烯酸甲酯作为主成分(50 100重量％，优选70 100重量％ )的甲基丙 烯酸甲酯系树脂。作为上述(甲基)丙烯酸系树脂的具体例，例如可以举出三菱丽阳(Mitsubishi Rayon)公司制造的ACRYPET VH或ACRYPET VRL20A、通过分子内交联或分子内环化反应而 获得的高Tg (甲基)丙烯酸系树脂。本发明中，就具有高耐热性、高透明性、高机械强度方面而言，作为上述(甲基)丙 烯酸系树脂，优选具有戊二酸酐结构的(甲基)丙烯酸系树脂、具有内酯环结构的(甲基) 丙烯酸系树脂、具有戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸系树脂。作为具有戊二酸酐结构的(甲基)丙烯酸系树脂，可以举出日本专利特开 2006-283013号公报、日本专利特开2006-335902号公报、日本专利特开2006-274118号公 报等中所记载的具有戊二酸酐结构的(甲基)丙烯酸系树脂。作为具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂，可以举出日本专利特开 2000-230016号公报、日本专利特开2001-151814号公报、日本专利特开2002-120326号公 报、日本专利特开2002-254544号公报、日本专利特开2005-146084号公报等中所记载的具 有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂。
作为具有戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸系树脂，可以举出日本专利特开 2006-309033号公报、日本专利特开2006-317560号公报、日本专利特开2006-328329号公 报、日本专利特开2006-328334号公报、日本专利特开2006-337491号公报、日本专利特开 2006-337492号公报、日本专利特开2006-337493号公报、日本专利特开2006-337569号公 报、日本专利特开2007-009182号公报等中所记载的具有戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯 酸系树脂。保护膜中的上述(甲基)丙烯酸系树脂的含量优选50 100重量％，更优选50 99重量％，进一步优选60 98重量％，特别优选70 97重量％。当上述保护膜中的上述 (甲基)丙烯酸系树脂的含量不到50重量％时，(甲基)丙烯酸系树脂原本所具有的高耐 热性、高透明性有可能无法充分反映出来。成型上述保护膜时所使用的成型材料中，上述(甲基)丙烯酸系树脂的含量优选 50 100重量％，更优选50 99重量％，进一步优选60 98重量％，特别优选70 97 重量％。在成型上述保护膜时所使用的成型材料中，上述(甲基)丙烯酸系树脂的含量不 到50重量％的情况下，(甲基)丙烯酸系树脂原本所具有的高耐热性、高透明性有可能无 法充分反映出来。保护膜除了含有上述(甲基)丙烯酸系树脂以外，也可以含有其它热塑性树脂。作 为其它热塑性树脂，例如可以举出聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚(4-甲基-1-戊 烯)等烯烃系聚合物；氯乙烯、偏二氯乙烯、氯乙烯树脂等卤化乙烯基系聚合物；聚甲基丙 烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物；聚苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈 共聚物、丙烯腈_ 丁二烯_苯乙烯嵌段共聚物等苯乙烯系聚合物；聚对苯二甲酸乙二醇酯、 聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯；尼龙6、尼龙66、尼龙610等聚酰胺； 聚缩醛；聚碳酸酯；聚苯醚；聚苯硫醚；聚醚醚酮；聚砜；聚醚砜；聚氧苯甲酯；聚酰胺酰亚 胺；配合了聚丁二烯系橡胶、丙烯酸系橡胶的ABS树脂、ASA树脂等橡胶质聚合物等。保护膜中的其它热塑性树脂的含有比率优选0 50重量％，更优选0 40重 量%，进一步优选0 30重量％，特别优选0 20重量％。保护膜中也可以含有添加剂。作为添加剂，例如可以举出受阻酚系、磷系、硫系等 抗氧化剂；耐光稳定剂、耐气候稳定剂、热稳定剂等稳定剂；玻璃纤维、碳纤维等强化材料； 水杨酸苯酯、(2，2'-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-羟基二苯甲酮等紫外线吸收剂；近 红外线吸收剂；三(二溴丙基)磷酸酯、三烯丙基磷酸酯、氧化锑等阻燃剂；阴离子系、阳离 子系、非离子系的表面活性剂等抗静电剂；无机颜料、有机颜料、染料等着色剂；有机填料 或无机填料；树脂改性剂；有机填充剂或无机填充剂；增塑剂；润滑剂；抗静电剂；阻燃剂； 相位差减小剂等。保护膜中的添加剂的含有比率优选0 5重量％，更优选0 2重量％，进一步优
选0 0. 5重量％。作为保护膜的制造方法并无特别限制，例如可以利用任意适当的混合方法，将 (甲基)丙烯酸系树脂与其它聚合物或添加剂等充分混合，预先制成热塑性树脂组合物，然 后对该热塑性树脂组合物进行膜成形。或者，也可以将(甲基)丙烯酸系树脂、其它聚合物 或添加剂等分别单独地制成溶液，之后加以混合而形成均勻的混合液后，进行膜成形。在制造上述热塑性树脂组合物时，例如可以使用OMNI MIXER等任意适当的混合机将上述膜原料预混合后，对所获得的混合物进行挤出混练。在此情况下，对用于挤出混练的 混合机并无特别限制，例如可以使用单轴挤出机、双轴挤出机等挤出机或加压捏合机等任 意适当的混合机。作为上述膜成形的方法，例如可以举出溶液铸膜法(溶液流延法)、熔融挤出法、 压延法、压缩成形法等任意适当的膜成形法。这些膜成形法中，优选溶液铸膜法(溶液流延 法)、熔融挤出法。作为用于上述溶液铸膜法(溶液流延法)中的溶剂，例如可以举出苯、甲苯、二甲 苯等芳香族烃类；环己烷、十氢萘等脂肪族烃类；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类；丙酮、甲基乙 基酮、甲基异丁基酮等酮类；甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁 基溶纤剂等醇类；四氢呋喃、二噁烷等醚类；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤化烃类；二甲基 甲酰胺；二甲亚砜等。这些溶剂可以单独使用，也可以并用两种以上。作为用于进行上述溶液铸膜法(溶液流延法)的装置，例如可以举出滚筒式铸膜 机、带式铸膜机、旋涂机等。作为上述熔融挤出法，例如可以举出T模法、充气法等。成形温度优选150 3500C，进一步优选 200 300°C。利用上述T模法进行膜成形时，可于公知的单轴挤出机或双轴挤出机的前端部安 装T形模，将以膜状挤出的膜卷取而获得辊状的膜。此时，也可以通过适当调整卷取辊的温 度，在挤出方向上施加拉伸，而进行单轴拉伸。另外，也可以通过在与挤出方向垂直的方向 对膜进行拉伸，而实施同时双轴拉伸、逐次双轴拉伸等。保护膜可以为未拉伸膜或拉伸膜中的任一者。在为拉伸膜的情况下，可以为单轴 拉伸膜或双轴拉伸膜中的任一者。在为双轴拉伸膜的情况下，可以为同时双轴拉伸膜或逐 次双轴拉伸膜中的任一者。在实施了双轴拉伸的情况下，其机械强度提高，且膜性能提高。 关于保护膜，通过混合其它热塑性树脂，则即使拉伸也可以抑制相位差增大，可以保持光学 各向同性。拉伸温度优选作为膜原料的热塑性树脂组合物的玻璃化转变温度附近，具体而 言，优选(玻璃化转变温度-30°C ) (玻璃化转变温度+IOCTC )、更优选(玻璃化转变 温度-20°C) (玻璃化转变温度+80°C )的范围内。若拉伸温度不到(玻璃化转变温 度-30°C )，则有可能无法获得充分的拉伸倍率。相反，若拉伸温度超过(玻璃化转变温度 +100°C )，则有可能引起树脂组合物流动(flow)而无法进行稳定的拉伸。以面积比所定义的拉伸倍率优选1. 1 25倍，更优选1. 3 10倍。若拉伸倍率 不到1. 1倍，则有可能无法获得伴随拉伸的韧性提高效果。若拉伸倍率超过25倍，则有可 能并无法确认到与提高拉伸倍率相应的效果。拉伸速度在一个方向上优选10 20000% /min，进一步优选100 10000% /min。 若拉伸速度不到10% /min，则有可能为了获得充分的拉伸倍率而花费较长的时间，导致制 造成本增加。若拉伸速度超过20000% /min，则有可能会引起拉伸膜断裂等。关于保护膜，为了使其光学各向同性、机械特性稳定化，可以在拉伸处理后进行热 处理(退火)等。热处理的条件可以采用任意适当的条件。保护膜的厚度优选5 200 μ m，进一步优选10 100 μ m。若厚度不到5 μ m， 则不仅强度会降低，且在对偏振板进行耐久性试验时卷缩(crimping)增大。若厚度超过200 μ m,则不仅透明性会降低，且透湿性减小，使用水系胶粘剂时，作为其溶剂的水的干燥
速度变慢。保护膜表面的润湿张力优选40mN/m以上，更优选50mN/m以上，进一步优选55mN/ m以上。若表面的润湿张力至少为40mN/m以上，则保护膜与偏振片的粘接强度进一步提高。 为了调整表面的润湿张力，可以实施任意适当的表面处理。作为表面处理，例如可以举出 电晕放电处理、等离子体处理、臭氧喷射、紫外线照射、火焰处理、化学药品处理。其中，优选 电晕放电处理、等离子体处理。A-5.其它作为上述第2保护膜，可以采用任意适当的保护膜。作为形成第2保护膜的材料 的代表例，可以举出二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等纤维素系聚合物。第2保护膜也可以由 与上述A-4项中所记载的保护膜相同的材料形成。设置于上述偏振片11与第2保护膜之 间的胶粘剂层，可由任意适当的胶粘剂形成。作为该胶粘剂，可以使用上述A-2项中所记载 的胶粘剂组合物。B.制造方法作为本发明的偏振板的制造方法，可以采用任意适当的方法。以下，就一个实施方 式加以说明。上述偏振片与上述保护膜经由易胶粘层而层叠。例如，易胶粘层预先形成于 保护膜的单侧。易胶粘层具有代表性的是通过将上述易胶粘剂组合物涂布于保护膜的单侧 并加以干燥而形成。作为易胶粘剂组合物的涂布方法，可以采用任意适当的方法。例如可 以举出棒涂(bar coating)法、辊涂法、凹版涂布法、刮棒涂布法(rod coating)、狭缝喷 嘴式涂布法(slot orifice coating)、帘涂法、喷注式涂布法(fountain coating)等。作 为干燥温度，具有代表性的是50°C以上，优选90°C以上，进一步优选110°C以上。通过使干 燥温度在该范围内，可以提供耐色性(尤其是在高温高湿下)优异的偏振板。干燥温度优 选200°C以下，进一步优选180°C以下。如上述所示，可以对保护膜的至少单侧(配置有上述偏振片的一侧)实施表面处 理。在此情况下，是在形成易胶粘层之前实施表面处理。表面处理的具体例如上述A-4项 中所述。作为表面处理，优选电晕放电处理、等离子体处理。通过实施电晕放电处理，偏振 片与保护膜的胶粘性及密合性可以进一步提高。电晕放电处理可以在任意适当的条件下实 施。例如，电晕放电电子束照射量优选50 150W/m2/min，进一步优选70 100W/m2/min。上述偏振片与上述保护膜经由胶粘剂层而进行层叠。具体而言可以举出在偏振 片或保护膜中的任一者的单侧上涂布上述胶粘剂组合物后，将偏振片与保护膜贴合且加以 干燥的方法。作为胶粘剂组合物的涂布方法，例如可以举出辊涂法、喷雾法、浸渍法等。另 外，在胶粘剂组合物含有金属化合物胶体的情况下，以干燥后的厚度大于金属化合物胶体 的平均粒径的方式进行涂布。干燥温度具有代表性的是5 150°C，优选30 120°C。干 燥时间具有代表性的是120秒以上，优选300秒以上。C.图像显示装置本发明的图像显示装置具备本发明的偏振板。作为图像显示装置的具体例，可以 举出电致发光(EL)显示器、等离子体显示器(PD)、场发射显示器(FED =Field Emission Display)等自发光型显示装置以及液晶显示装置。液晶显示装置具备液晶单元、和在该 液晶单元的至少单侧配置的上述偏振板。
12
[实施例]以下利用实施例具体说明本发明，但本发明并非限于这些实施例。再者，保护膜的 评价方法如下所示。<光学特性>面内相位差And及厚度方向相位差Rth是使用王子计测器公司制造的K0BRA-WPR 进行测定。可见光透射率(全光线透射率)是使用日本电色工业公司制造的NDH-1001DP 进行测定。[实施例1](偏振片的制作)将厚度为75 μ m的聚乙烯醇膜在28°C的温水中浸渍60秒钟使其溶胀。其次，浸渍 于含有碘及碘化钾(重量比为1 10)的水溶液中，边拉伸至3. 3倍，边进行染色以获得特 定的单体透射率。其后，在含有3重量％的硼酸及2重量％的碘化钾的水溶液中浸渍10秒 钟，然后在60°C的含有4重量％的硼酸及3重量％的碘化钾的水溶液中进行拉伸，使拉伸倍 率总计达到6. 0倍。其后，将所获得的拉伸膜在含有5重量％的碘化钾的水溶液中浸渍10 秒钟，在40°C的烘箱内干燥3分钟，获得厚度为30 μ m的偏振片。(保护膜的制作)将[下述通式(1)中的R1为氢原子、R2及R3为甲基的具有内酯环结构的(甲基) 丙烯酸系树脂{共聚单体重量比=甲基丙烯酸甲酯/2_(羟基甲基)丙烯酸甲酯=8/2，内 酯环化率约为100%，内酯环结构的含有比率为19.4%，重均分子量为133000，熔体流动 速率为6. 5g/10分钟(240IOkgf), Tg为131°C }90重量份、丙烯腈-苯乙烯(AS)树脂 {Toyo-AS AS20,东洋STYRENE公司制} 10重量份的混合物；Tg为127°C ]的颗粒物，供给至 双轴挤出机中，在约280°C下熔融挤出成片状，获得厚度为IlOym的具有内酯环结构的(甲 基)丙烯酸系树脂片材。在160°C的温度条件下，将该未拉伸片材拉伸至纵2. 0倍、横2. 4 倍，获得保护膜(厚度为40 μ m，面内相位差And为0.8nm，厚度方向相位差Rth为1.5nm)
COOR2 R3 ,CHj m2/min)
(电晕放电处理)
对上述所获得的保护膜的单侧实施电晕放电处理(电晕放电电子束照射量77W/
(易胶粘层的形成)
相对于具有羧基的水系聚氨酯树脂(第一工业制药制造；商品名SUPER FLEX 210 ；固形物33% )100g，添加交联剂(日本催化剂制造；商品名:EP0CR0S WS700，固形物 25% )20g，搅拌3分钟，获得易胶粘剂组合物。
用棒涂布机(#6)，将所获得的易胶粘剂组合物涂布于经实施电晕放电处理的保护 膜的电晕放电处理面上。其后，将保护膜投入至热风干燥机(140°C )中，将聚氨酯组合物干 燥约5分钟，形成易胶粘层(0. 2 0. 4 μ m)。(第2保护膜)将厚度为40μπι的三乙酰纤维素膜在10%的氢氧化钠水溶液(60°C )中浸渍30 秒钟使其皂化后，进行60秒钟水洗，获得第2保护膜。(胶粘剂组合物的制备)在30°C的温度条件下，将含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂(平均聚合度1200 ； 皂化度98. 5摩尔％ ；乙酰乙酰基改性度5摩尔％ ) 100重量份、以及相对于该聚乙烯醇系 树脂100重量份为20重量份的羟甲基三聚氰胺溶解于纯水中，获得固形物浓度为0. 5%的 水溶液。在30°C的温度条件下将所获得的水溶液作为胶粘剂组合物而使用。(偏振板的制作)制成上述胶粘剂组合物30分钟后，在形成有易胶粘层的保护膜的易胶粘层侧涂 布胶粘剂组合物，使干燥后的厚度达到50nm。同样地，在上述第2保护膜的单侧涂布胶粘剂 组合物。其后，经由胶粘剂组合物而在偏振片的两侧分别层叠保护膜及第2保护膜，投入至 热风干燥机(70°C )中干燥5分钟，获得偏振板。[实施例2]除了将形成易胶粘层时的干燥温度设为120°C以外，以与实施例1相同的方式来 制作偏振板。[实施例3]除了将形成易胶粘层时的干燥温度设为100°C以外，以与实施例1相同的方式来 制作偏振板。[实施例4]除了将形成易胶粘层时的干燥温度设为80°C以外，以与实施例1相同的方式来制 作偏振板。[实施例5]除了将形成易胶粘层时的干燥温度设为60°C以外，以与实施例1相同的方式来制 作偏振板。(比较例1)制备形成易胶粘层的易胶粘剂组合物时，使用不具有反应基团的水系丙烯树脂 (UMG ABS公司制造；商品名TP608B ；固形物37. 2% )代替具有羧基的水系聚氨酯树脂， 除此以外，以与实施例1相同的方式来制作偏振板。(比较例2)制备形成易胶粘层的易胶粘剂组合物时，使用不具有反应基团的水系丙烯树脂 (UMG ABS公司制造；商品名TP003P ；固形物40. 3% )代替具有羧基的水系聚氨酯树脂， 除此以外，以与实施例1相同的方式来制作偏振板。(比较例3)制备形成易胶粘层的易胶粘剂组合物时，使用不具有反应基团的水系丙烯树脂 (UMG ABS公司制造；商品名ΤΡ601Β ；固形物37. 3% )代替具有羧基的水系聚氨酯树脂，除此以外，以与实施例1相同的方式来制作偏振板。(比较例4)制备形成易胶粘层的易胶粘剂组合物时，使用不具有反应基团的水系改性丙烯树 脂(UMG ABS公司制造；商品名TP006M ；固形物29. 7% )代替具有羧基的水系聚氨酯树 脂，除此以外，以与实施例1相同的方式来制作偏振板。(比较例5)制备形成易胶粘层的易胶粘剂组合物时，使用不具有反应基团的水系乙烯树脂 (UMG ABS公司制造；商品名TE502P ；固形物38. 1% )代替具有羧基的水系聚氨酯树脂， 除此以外，以与实施例1相同的方式来制作偏振板。(比较例6)制备形成易胶粘层的易胶粘剂组合物时，使用不具有反应基团的水系苯乙烯树脂 (UMG ABS公司制造；商品名=TSlOlE ；固形物40. 9% )代替具有羧基的水系聚氨酯树脂， 除此以外，以与实施例1相同的方式来制作偏振板。(比较例7)制备形成易胶粘层的易胶粘剂组合物时，使用具有硅氧烷基的水系聚氨酯树脂 (三井化学聚氨酯公司制造；商品名WS4000 ；固形物29. 5% )代替具有羧基的水系聚氨 酯树脂，除此以外，以与实施例1相同的方式来制作偏振板。(比较例8)制备形成易胶粘层的易胶粘剂组合物时，使用不具有反应基团的水系聚氨酯树脂 (三井化学聚氨酯公司制造；商品名W6010 ；固形物30% )代替具有羧基的水系聚氨酯树 脂，除此以外，以与实施例1相同的方式来制作偏振板。(比较例9)除了制备形成易胶粘层的易胶粘剂组合物时不添加交联剂以外，以与实施例1相 同的方式来制作偏振板。对各实施例及各比较例中的保护膜与易胶粘层的密合性加以评价。评价方法如下 所示，评价结果示于表1。(保护膜与易胶粘层的密合性的评价方法)使用棒涂机，在上述所获得的保护膜的表面涂布各实施例及各比较例中所使用的 易胶粘剂组合物，使干燥后的厚度达到300nm，在烘箱中加以干燥，在保护膜表面形成了易 胶粘层。如此，获得试验样品。关于所获得的试验样品的保护膜与易胶粘层的密合性，依据JIS K54003. 5进行划 格法附着力试验(cross-cut adhesion test)。具体而言，用锋利的刀具在试验样品的易胶 粘层面上切出Imm见方的格子状切口后，用木刮刀使玻璃纸胶带(24mm宽，JIS Z1522)密 合于该易胶粘层面上。其后，将玻璃纸胶带剥离，计数100个切口中未附着于胶带上的格子 数量。即，将易胶粘层未产生剥离的情形表示为100/100，将全部剥离的情形表示为0/100。[表1]
15 根据表1可知，实施例1 5及比较例7 9的密合性优异，比较例1 6的密合 性较差。由此可知，通过利用聚氨酯树脂形成易胶粘层，可以获得与保护膜的优异的密合 性。对实施例1 5及比较例7 9所获得的偏振板进行以下评价。评价结果示于表 2。1.偏振片与保护膜的胶粘性自上述所获得的偏振板中切割出尺寸为5cmX5cm的样品片，对保护膜表面实施 粘合加工并贴附于玻璃板上。其后，剪去偏振板的一个角部，沿对角线方向以lmm/sec的速 度自玻璃板上剥离偏振板，观察剥离位置。另外，以偏振板的角部相对于玻璃板为90°的方 式进行剥离。评价基准如下所示。〇在粘合剂与玻璃板的界面处剥离X 在偏振片与保护膜的界面处剥离2.耐水性(密合性)自上述所获得的偏振板中切割出尺寸为25mmX50mm的矩形样品片，在60°C的温 水中浸渍5小时。其后，观察在偏振片与保护膜的界面处是否产生有剥离。判定基准如下 所示。◎未确认到剥离〇确认到一部分剥离X 确认到整体剥离3.耐湿性1(密合性)自上述所获得的偏振板中切割出尺寸为25mmX50mm的矩形样品片，放入至温度 为60°C、湿度为90% RH的恒温恒湿机中，放置500小时。其后，目视观察在偏振片与保护 膜的界面处是否产生有剥离。判定基准如下所示。◎未确认到剥离〇确认到一部分剥离X 确认到整体剥离4.耐湿性2 (耐色性)自上述所获得的偏振板中切割出尺寸为25mmX50mm的矩形样品片，放入至温度 为60°C、湿度为90% RH的恒温恒湿机中，放置500小时。其后，目视观察变色状态。判定 基准如下所示。
◎未确认到变色〇确认到稍微变色X 确认到整体变色5.耐热性(密合性及耐色性)自上述所获得的偏振板中切割出尺寸为25mmX50mm的矩形样品片，放入至60°C 的恒温机中，放置500小时。其后，目视观察变色及偏振片与保护膜的界面处的剥离状况。 判定基准如下所示。◎未确认到剥离及变色〇确认到少量剥离，且确认到稍微变色X 确认整体剥离及变色[表2] 根据表2可知，实施例1 5及比较例9的耐水性几乎均为优异，比较例7及8的 耐水性较差。实施例1 5的耐湿性优异，比较例7 9的耐湿性较差。据此可知，通过用 含有具有羧基的聚氨酯树脂与交联剂的易胶粘剂组合物来形成易胶粘层，可以获得耐水性 及耐湿性优异的偏振板。另外，实施例1 5及比较例9的耐热性优异，比较例7及8的耐 热性较差。据此可知，通过使用具有羧基的聚氨酯树脂，可以获得耐热性亦优异的偏振板。确认到实施例1及实施例2的耐湿性(耐色性)亦极其优异，实施例3中稍微变 色。另一方面，确认到实施例4及5中有变色。据此可知，通过使形成易胶粘层时的干燥温 度为90°C以上，可以获得耐色性亦优异的偏振板。再者，实施例3(干燥温度为100°C )、实 施例4 (干燥温度为80°C )及实施例5 (干燥温度为60°C )中确认到有变色，但若使形成易胶粘层时的干燥时间为2小时，则即使形成易胶粘层时的干燥温度为10(TC、8(TC，也可以 获得耐色性优异的偏振板。据此可知，通过使形成易胶粘层时的干燥温度为110°C以上，可 以在短时间内获得密合性、耐色性优异的偏振板。产业上的可利用性本发明的偏振板可优选地用于液晶显示装置或自发光型显示装置等图像显示装 置中。符号说明10偏振板11偏振片12胶粘剂层13易胶粘层14保护膜
权利要求
一种偏振板，其具有偏振片、胶粘剂层、由含有具有羧基的聚氨酯树脂与交联剂的易胶粘剂组合物所形成的易胶粘层、以及含有(甲基)丙烯酸系树脂的保护膜。
2.如权利要求1所述的偏振板，其中，所述胶粘剂层是由含有含乙酰乙酰基的聚乙烯 醇树脂的胶粘剂组合物所形成。
3.如权利要求1或者2所述的偏振板，其中，所述易胶粘层是在90°C以上使所述易胶 粘剂组合物干燥而得到。
4.如权利要求1至3中任一项所述的偏振板，其中，所述保护膜的配置有偏振片的一侧 被实施了电晕放电处理或等离子体处理。
5.如权利要求1至4中任一项所述的偏振板，其中，所述交联剂为具有噁唑啉基的丙烯 酸系聚合物。
6.一种图像显示装置，其具备权利要求1至5中任一项所述的偏振板。
7.一种液晶显示装置，其具备液晶单元、以及在该液晶单元的至少单侧配置的权利要 求1至5中任一项所述的偏振板。
全文摘要
本发明提供一种偏振片与保护膜的密合性(尤其是在高温、高湿下)优异的偏振板。本发明的偏振板具有偏振片、胶粘剂层、由含有具有羧基的聚氨酯树脂与交联剂的易胶粘剂组合物所形成的易胶粘层、以及含有(甲基)丙烯酸系树脂的保护膜。
文档编号G02F1/1335GK101918870SQ200980102169
公开日2010年12月15日 申请日期2009年1月13日 优先权日2008年1月17日
发明者上田有史, 伊藤聪, 佐竹正之, 大石伦仁, 山崎达也 申请人:日东电工株式会社;株式会社日本触媒