复合偏振板和使用其的ips模式液晶显示装置的制作方法

专利名称：复合偏振板和使用其的ips模式液晶显示装置的制作方法
技术领域：
本发明涉及在偏振膜的一个面贴合透明保护膜、在另一个面贴合相位差膜的复合 偏振板以及使用其的IPS模式液晶显示装置。
背景技术：
液晶显示装置具有耗电少、在低电压工作、轻量、外形薄等特点，被用于各种显示 用装置中。液晶显示装置包含液晶单元、偏振膜、相位差膜、集光片、扩散膜、导光板、光反射 片等多种材料。因此，通过减少构成膜的枚数或者使膜或片的厚度变薄，以提高生产率、轻 量化、明度等的改良正在积极的进行中。进而，要求液晶显示装置是可以经受苛刻的耐久条件的制品。例如，对于车辆导航 系统用的液晶显示装置而言，将其置于车内，有时温度、湿度会变得非常高，另外，对于移动 电话、移动终端机器等的显示器、电视、电脑用的显示器等来说，根据它们的使用环境、设置 场所，有时也会存在暴露于温度和湿度的变化剧烈的条件中的情况，因此要求也能承受在 这样严酷条件下使用的制品性能。偏振板通常为在偏振膜的两面或单面层叠有透明的保护膜的结构，所述偏振膜含 有吸附取向有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜。偏振膜可以通过以下方法制造对聚乙烯醇系树脂膜进行纵单轴拉伸和基于二色 性色素的染色之后，再进行硼酸处理而引起交联反应，接着进行水洗、干燥。作为二色性色 素，可以使用碘或二色性有机染料。在这样得到的偏振膜的两面或单面层叠保护膜，制成偏 振膜，就可以组装在液晶显示装置中来使用。对于保护膜，多使用以三乙酸纤维素为代表的 乙酸纤维素系树脂膜，其厚度通常为30 120 μ m左右。另外，对于保护膜的层叠，多使用 由聚乙烯醇系树脂的水溶液构成的胶粘剂。由这样的部件构成的偏振板，在湿热条件下长时间使用的情况下，有时偏振性能 下降、或保护膜与偏振膜变得易于剥离。因此，尝试利用乙酸纤维素系以外的树脂构成至少一方的保护膜。例如， 在JPH08-43812-A中记载了如下技术在偏振膜的两面层叠有保护膜的偏振膜中，利 用具有相位差膜的功能的热塑性降冰片烯系树脂构成保护膜的至少一方。另外，在 JPH09-325216-A中记载了如下技术利用双折射性的膜构成偏振膜的保护层中的至少一方。另一方面，在苯乙烯系树脂膜中，由于与苯乙烯系树脂的主链的极化率相比，侧链的极化率大(有时极化为负)，正在研究以此作为厚度方向的折射率大的负的相位差膜。但 是，在苯乙烯系树脂膜中，还存在耐热性、机械强度和耐药剂性的课题，尚未达到实用化。这里，所谓厚度方向的折射率大的负的相位差膜，是指将面内的最大折射率方向 (滞相轴方向)的折射率设为nx，将面内的与其正交方向(进相轴方向)的折射率设为ny， 将厚度方向的折射率设为nz时，存在4— > 的关系、且(nx-nz)/(nx-ny)所定义的队系 数约为0(零)的膜。
对于苯乙烯系树脂的耐热性，已知通过使其与形成玻璃化转变温度(以下，有时 略称为Tg)高的树脂的单体，例如降冰片烯、马来酸酐共聚来进行改善的方法，但是机械强 度、耐药剂性不充分。也提出了多个通过使苯乙烯与其他的单体共聚，在苯乙烯系膜上层叠其他树脂层 的技术。例如，在JP2002-517583-A中记载了，将以苯乙烯为代表例的芳香族乙烯基单体与 α _烯烃形成的本质上的无规共聚物制成膜的技术，也存在制成该膜与其他的聚合物层的 多层结构的启示。另外，在JP2003-50316-A、JP2003-207640-A中，记载了将非环状烯烃单 体和环状烯烃单体与以苯乙烯为代表例的芳香族乙烯基单体进行共聚形成三元共聚物，将 共聚物制成相位差膜的技术。进而，在JP2003-90912-A中，记载了通过胶粘层将含有降冰 片烯系树脂的取向膜和含有苯乙烯_马来酸酐共聚物树脂的取向膜进行层叠，制成相位差 膜的技术；在JP2004-167823-A中，记载了在聚烯烃系的多层膜上层叠有聚苯乙烯系片材 的技术。另外，在JP2006-192637-A中还记载了以下技术并不隔着胶粘剂层而在含有苯乙 烯系树脂膜的第一层上层叠含有配合有橡胶粒子的丙烯酸系树脂组合物的第二层，制成相 位差膜。另外，对于作为液晶显示装置的一种驱动模式的IPS模式而言，液晶分子与基板 面几乎平行地、且几乎同一方向地进行取向，因此与其他驱动模式的液晶显示装置相比，视 野角特性优异。但是，即使这样的以IPS模式为代表的进行了视野角特性改良的各种液晶 显示装置中，依然会产生视野角依存性。为了对IPS模式液晶显示装置的视野角依存性进行补偿，提出了各种技术 方案。作为其中之一，通过相位差板补偿偏振板的视野角的方法是有效的。例如，在 JPH02-160204-A中，记载了从垂直方向入射时的延迟值与从法线倾斜40度的方向入射时 的延迟值的比处于一定的范围内的相位差膜，例如，在厚度方向进行取向的相位差膜。另 夕卜，在JPH07-230007-A中，记载了通过以规定的形态使经单轴拉伸的热塑性树脂膜产生热 收缩而延迟值的角度依存性被控制的相位差膜，例如，也在厚度方向进行取向的相位差膜。 通过将这样的在厚度方向进行取向的相位差板，以使毗邻的偏振板的透射轴与相位差板的 滞相轴平行的方式配置在夹持液晶单元而配置的2枚偏振板之中的任一方的偏振板与液 晶单元基板之间，对于补偿视野角施有效的。另夕卜，在 T. Ishinabe etal. , 'Novel Wide Viewing Angl e Polarizer withHigh Achromaticity，，SID 00DIGEST，p. 1094-1097中，记载了以下事实，即前文定义的Nz系数为 0. 25和0. 8的、进行厚度取向的相位差板具有更好的效果。进而，在JPH11-133408-A中记 载了如下技术，对于IPS模式，在液晶单元基板与偏振板之间，配置以正的单轴性方式在与 基板面垂直的方向具有光轴的相位差膜(补偿层)，即配置在厚度方向进行单轴取向的相 位差膜。但是，这些进行厚度取向的相位差板的生产率差，需要精密的加工，因此制品昂贵。进而，针对IPS模式液晶显示装置的视野角依存性的补偿，在JPH10-54982-A中记 载以下技术通过在液晶单元基板与至少一方的偏振板之间安装具有负的单轴性的相位差 板(光学补偿片)，改善视野角依存性。该公报中，示出了将具有负的单轴性的相位差板的 光轴，即进相轴，以与液晶分子的长轴平行的方式进行配置的例子。因此，希望将用于上述光学补偿的膜层叠在偏振板上，以光学补偿膜一体型偏振板的形式进行供给。然而，在至今为止提出的光学补偿的机构中，还不能充分解决色觉移位(colour shift)、色调反转等问
题，期望进一步最佳化。另外，在将2枚以上相位差膜层叠使用的情况中，即使各相位差膜单体的取向角 分布是均勻的，在将其层叠时，有时也会在特定的位置产生色斑，因而存在问题。

发明内容
本发明的目的在于，提供具备易于制造的相位差板、且应用于液晶显示装置时显 示优良的视野角特性的复合偏振板。本发明的另一目的在于，提供虽然层叠2枚相位差膜， 却难以产生局部性的色斑的复合偏振板。本发明再一个目的在于，提供具备IPS模式液晶 单元、视野角特性优良的液晶显示装置。根据本发明，可以提供如下复合偏振板隔着第一胶粘剂层在偏振膜的一个面上 层叠透明保护膜，隔着第二胶粘剂层在偏振膜的另一面上层叠包含烯烃系树脂的第一相位 差膜，进而，隔着粘合剂层在上述第一相位差膜的外侧层叠第二相位差膜，所述第二相位差 膜具有下述的3层结构，所述3层结构是在包含苯乙烯系树脂的芯层的两面形成有由含有 橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂组合物形成的皮层的结构。进而优选在第一相位差膜中，面内延迟值为30 150nm，且具有以下的折射率各 向异性，即，将面内滞相轴方向、面内进相轴方向和厚度方向的折射率分别设为nx、ny和nz 时，式(nx — nz)/(nx-ny)所定义的Nz系数满足大于1而小于2，S卩，满足下式(1)，<formula>formula see original document page 5</formula>(1)在第二相位差膜中，面内延迟值为20 120nm，且具有以下折射率各向异性，即， 如上述定义的Nz系数满足大于-2而小于-0. 5，即，满足下式(2)。<formula>formula see original document page 5</formula>(2)优选以使第一相位差膜与第二相位差膜的取向角所形成的角度的变化在IOcm的 间隔内为0. 4°以下的方式层叠有第一相位差膜与第二相位差膜。构成第一相位差膜的烯烃系树脂，优选为主要含有由脂环式烯烃衍生的结构单元 的环状烯烃系树脂。在第二相位差膜中，优选形成芯层的苯乙烯系树脂的玻璃化转变温度为120°C以 上，优选形成皮层的(甲基)丙烯酸系树脂组合物的玻璃化转变温度为120°C以下。利用含有水溶性的聚乙烯醇系树脂的水溶液的水系胶粘剂可以将含有烯烃系树 脂的第一相位差膜与偏振膜胶粘，该水系胶粘剂优选含有水溶性的环氧化合物。另外，第一 相位差膜与偏振膜，也可以由含有通过利用活性能量线的照射或加热发生固化的环氧系树 脂的环氧系树脂组合物形成的胶粘剂进行胶粘。将环氧系树脂组合物制成胶粘剂时，该环 氧系树脂优选在分子内具有1个以上键合于脂环式环的环氧基的物质。进而，根据本发明，可以提供在IPS模式液晶单元的至少一个面上，配置有上述任 一的偏振板而成的ISP模式液晶显示装置。另外，还可以提供如下的IPS模式液晶显示装 置，即，在IPS模式液晶单元的一个面配置有上述任一的偏振板，在另一面，配置有在液晶 单元侧具有透明保护膜的偏振板，所述透明保护膜为面内延迟值为IOnm以下、厚度方向延 迟值的绝对值为15nm以下的透明保护膜。
膜的面内延迟值Re是膜的厚度乘以面内的折射率差而得到的值，通过下述式(3) 进行定义。另外，膜的厚度方向延迟值Rth是，膜的厚度乘以面内的平均折射率与厚度方向 的折射率之差而得到的值，通过下述式(4)进行定义。进而，如先前的式(1)和(2)所述那 样，Nz系数通过下述式(5)进行定义。面内延迟值Re=(nx_ny)Xd(3)厚度方向延迟值Rth = {(nx+ny)/2-nz) Xd(4)Nz 系数=(nx-nz)/(nx-ny)(5)(式中，nx、ny和nz为先前定义的膜三轴方向的折射率，d为膜的厚度)。Re、Rth和Nz系数可以利用市售的各种相位差计来测定。对于这些值来说，按惯例将在可见光的中央附近的波长进行测定的值作为代表 值，本说明书中所说的延迟值和Nz系数，是在波长590nm进行测定的值。


图1为表示本发明的复合偏振板的层构成的一例的剖面示意图。图2为使用实施例1的复合偏振板而制作的液晶显示装置的对比度比的分布图。图3为使用实施例2的复合偏振板而制作的液晶显示装置的对比度比的分布图。图4为使用实施例3的复合偏振板而制作的液晶显示装置的对比度比的分布图。图5为使用实施例4的复合偏振板而制作的液晶显示装置的对比度比的分布图。图6为使用比较例1的复合偏振板而制作的液晶显示装置的对比度比的分布图。图7为使用实施例5的复合偏振板而制作的液晶显示装置的对比度比的分布图。图8为针对在实施例5所使用的2种复合偏振板，将构成各复合偏振板的2枚相 位差膜的取向角所形成的角度在宽度方向进行制图而得的曲线图。符号说明100复合偏振板101偏振膜102透明保护膜103第一相位差膜104粘合剂层105第二相位差膜 106第一胶粘剂(接着剤)层107第二胶粘剂层108粘合剂层(粘着剤)109隔离件31 芯层32 皮层
具体实施例方式[复合偏振板]图1为表示本发明的复合偏振板的层构成的一例的剖面示意图。图1所示的复合偏振板100，具备按照透明保护膜102、偏振膜101、含有烯烃系树脂的第一相位差膜103这样的顺序进行层叠而成的偏振板；在该偏振板的第一相位差膜103上隔着粘合剂层104 而层叠的第二相位差膜105。在偏振膜101的一个面上隔着第一胶粘剂层106层叠有透明 保护膜102，在偏振膜101的另一面隔着第二胶粘剂层107层叠有含有烯烃系树脂的第一相 位差膜103。第二相位差膜105，具有下述3层结构，即在含有苯乙烯系树脂的芯层31的两面形 成有由含有橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂组合物构成的皮层32、32的3层结构。在第 二相位差膜105的、与贴合于第一相位差膜103的面相反侧的面上，通常设有用于贴合液晶 单元等其他部件的粘合剂层108，在其外侧，直到贴合于其他部件之前，都设有对粘合剂层 108的表面进行预粘保护的隔离件109。此外，在图1中，为了便于理解，将一部分的层分隔 开进行表示，但实际上相邻的各层是紧密贴合的。以下，对构成复合偏振板的各部件进行详 细地说明。[偏振膜]本发明中所使用的偏振膜101，通常为经过以下工序制造的偏振膜，所述工序为 利用公知的方法对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序；利用二色性色素对聚乙烯醇系 树脂膜进行染色、使二色性色素吸附的工序；利用硼酸水溶液对吸附有二色性色素的聚乙 烯醇系树脂膜进行处理的工序；以及在硼酸水溶液处理后进行水洗的工序。作为聚乙烯醇系树脂，可以使用将聚乙酸乙烯系树脂进行皂化而得的树脂。作为 聚乙酸乙烯系树脂，除了乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯之外，可举出可与乙酸乙烯酯 共聚的其他单体和乙酸乙烯酯的共聚物等。作为可与乙酸乙烯基共聚的其他单体，例如，可 举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、以及具有铵基的丙烯酰胺类等。聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85 IOOmol %左右，优选98mol%以上。也可 以将该聚乙烯醇系树脂进行改性，例如，也可以使用利用醛类进行了改性的聚乙烯醇缩甲 醛、聚乙烯醇缩乙醛等。另外，聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1000 10000左右，优选 1500 5000左右。将这样的聚乙烯醇系树脂制膜而得的膜，可以作为偏振膜的卷筒膜(日文原反 7 O Λ )来使用。制膜聚乙烯醇系树脂的方法没有特别的限制，可以使用公知的方法进 行制膜。聚乙烯醇系卷筒膜的膜厚没有特别的限制，例如，为 ομπι 150μπι左右。聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸，可以在二色性色素的染色前进行，也可以在染色 的同时进行，或在染色之后进行。在染色之后进行单轴拉伸时，该单轴拉伸也可以在硼酸处 理之前或硼酸处理之中进行。另外，可以在这些的多个阶段中进行单轴拉伸。对于单轴拉伸而言，可以在转速不同的辊间以单轴进行拉伸，也可以使用热辊以 单轴进行拉伸。另外，单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸，也可以是使用水等溶 齐U，在使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率，通常为3 8倍 左右ο作为利用二色性色素对聚乙烯醇系树脂膜进行染色的方法，例如可以采用将聚乙 烯醇系树脂膜浸渍在含有二色性色素的水溶液中的方法。作为二色性色素，具体地说，可使 用碘、二色性染料。此外，优选在染色处理之前，对聚乙烯醇系树脂膜预先实施水浸渍处理。使用碘作为二色性色素时，通常采用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有碘和碘化钾水溶液而进行染色的方法。通常该水溶液中的碘的含量相对于水100重量份为0. 01 1 重量份左右。另外，碘化钾的含量通常相对于水100重量份为0.5 20重量份左右。染色 中使用的水溶液的温度通常为20 40°C左右。另外，在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为20 1800秒左右。另一方面，在使用二色性染料作为二色性色素时，通常采用在含有水溶性二色性 染料的染料水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜的方法。该染料水溶液中的二色性染料的含量 通常相对于水100重量份为1 X 10_4 10重量份左右，优选1 X 10_3 1重量份左右。该水 溶液还可以含有硫酸钠等无机盐作为染色助剂。染色中使用的二色性染料水溶液的温度通 常是20 80°C，此外，在染料水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常是10 1800秒左右。二色性色素的染色后的硼酸处理，通常通过将经染色的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于 含有硼酸的水溶液中进行。通常含有硼酸的水溶液中的硼酸含量相对于水100重量份通常是2 15重量份 左右，优选5 12重量份左右。在使用碘作为上述染色处理工序中的二色性色素时，该硼 酸处理工序中使用的含有硼酸的水溶液优选含有碘化钾。这时，含有硼酸的水溶液中的碘 化钾的量通常相对于水100重量份通常为0. 1 15重量份左右，优选5 12重量份左右。 在含有硼酸的水溶液中的浸渍时间通常是60 1200秒左右，优选150 600秒左右，进而 优选200 400秒左右。含有硼酸的水溶液的温度通常是50°C以上，优选50 85°C，更优 选60 80 。硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常进行水洗处理。水洗处理，例如，通过将经硼 酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于水中来进行。水洗处理中的水的温度通常为5 40°C 左右。另外，浸渍时间通常为1 120秒左右。水洗后实施干燥处理，可以得到偏振膜。干燥处理可以使用热风干燥机、远红外线 加热器等来进行。干燥温度通常是30 100°C左右，优选50 80°C。干燥处理的时间通 常是60 600秒，优选120 600秒。通过干燥处理，可以将偏振膜的水分率降低至实用程度。该水分率通常为5 20 重量％，优选8 15重量％。若水分率小于5重量％，则偏振膜的可挠性丧失，有时偏振膜 在其干燥后发生损伤，或断裂。另外，若水分率大于20重量％，则有时偏振膜的热稳定性变差。这样操作将二色性色素进行吸附取向而得到的偏振膜的厚度，通常可以制成5 40 μ m左右。[含有烯烃系树脂的第一相位差膜]在本发明的复合偏振板中，在液晶单元侧配置的第一相位差膜103为含有烯烃系 树脂的膜。所谓烯烃系树脂是指，含有乙烯和丙烯等链状脂肪族烯烃、或降冰片烯及其的取 代物(以下，将这些总称为降冰片烯系单体)等由脂环式烯烃衍生的结构单元的树脂。烯 烃系树脂也可以是使用2种以上的单体形成的共聚物。其中，作为烯烃系树脂，优选使用主要含有由脂环式烯烃衍生的结构单元的树 脂的环状烯烃系树脂。作为构成环状烯烃系树脂的脂环式烯烃的典型的例子，可以举 出降冰片烯系单体等。所谓降冰片烯是指降莰烷的1个碳-碳键变成双键的化合物， 根据IUPAC命名法，命名为双环[2,2,1]七-2-烯(bicyclo[2，2，l]h印t-2-ene)的化合物。作为降冰片烯的取代物的例子，将降冰片烯的双键位置设在1，2_位，可举 出3-取代物、4-取代物、4，5_ 二取代物等，进而，也以将二环戊二烯、二甲桥八氢萘 (Dimethanooctahydronaphthalene)等作为构成环状烯烃系树脂的单体。环状烯烃系树脂在其结构单元中可以具有降莰烷环，也可以不具有。作为形成结 构单元中不具有降莰烷环的环状烯烃系树脂的降冰片烯系单体，例如可举出通过开环成为 5元环的化合物，代表性的有降冰片烯、二环戊二烯、1-或4-甲基降冰片烯、4-苯基降冰片 烯等。环状烯烃系树脂为共聚物时，其分子的排列状态没有特别限制，可以是无规共聚物， 也可以是嵌段共聚物，还可以是接枝共聚物。作为环状烯烃系树脂的更具体的例子，例如可举出降冰片烯系单体的开环聚合 物、降冰片烯系单体与其他单体的开环共聚物，将它们与马来酸、环戊二烯等加成而得的聚 合物改性物、以及将它们氢化的聚合物或共聚物、降冰片烯系单体的加成聚合物、降冰片烯 系单体与其他单体的加成共聚物等。作为制成共聚物时的其他单体，可举出α-烯烃类、环 烯类、非共轭二烯类等。另外，环状烯烃系树脂也可以是使用降冰片烯系单体与1种或2种 以上的其他脂环式烯烃的共聚物。在上述具体例中，作为环状烯烃系树脂，优选使用对利用了降冰片烯系单体的开 环聚合物进行氢化的树脂。这样的环状烯烃系树脂，除了可以对其实施拉伸处理而制成相 位差膜之外，在拉伸以外，通过贴合具有规定的收缩率收缩性膜来实施加热收缩处理，可以 制成均勻性高、具有较大的延迟值的相位差膜。作为使用这样的降冰片烯系单体的环状烯烃系树脂的市售品，以商品名可举出， 日本ZEON(株)发售的“ΖΕ0ΝΕΧ”和“ZEONOR”，JSR(株)发售的“ART0N”等。这些的环状 烯烃系树脂的膜及其的拉伸膜也可以买到市售品，例如，以商品名可举出，日本ZEON(株) 发售的“ZE0N0R膜”，JSR(株)发售的“ART0N膜”，积水化学工业(株)发售的^ * 等。另外，在本发明中使用的第一相位差膜中，可以使用由含2种以上烯烃系树脂的 混合树脂构成的膜、由烯烃系树脂与其他热塑性树脂的混合树脂构成的膜。例如，作为含2 种烯烃系树脂的混合树脂，可举出上述的环状烯烃系树脂与链状脂肪族烯烃系树脂的混合 物。使用烯烃系树脂与其他热塑性树脂的混合树脂时，其他热塑性树脂可以根据目的进行 适当的选择。作为具体例，可举出聚氯乙烯系树脂、纤维素系树脂、聚苯乙烯系树脂、丙烯腈 / 丁二烯/苯乙烯共聚树脂、丙烯腈/苯乙烯共聚树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚乙酸乙烯 系树脂、聚偏氯乙烯系树脂、聚酰胺系树脂、聚缩醛系树脂、聚碳酸酯系树脂，改性聚亚苯基 醚系树脂、聚对苯二甲酸丁二酯系树脂、对苯二甲酸乙二酯系树脂、聚亚苯基硫醚系树脂、 聚砜系树脂、聚醚砜系树脂、聚醚醚酮系树脂、聚芳酯系树脂、液晶性树脂、聚酰胺酰亚胺系 树脂、聚酰亚胺系树脂、聚四氟乙烯系树脂等。这些热塑性树脂可以分别单独使用，或与一 种以上其他树脂组合使用。另外，上述热塑性树脂，可以进行任意的适当的聚合物改性后再 使用。作为聚合物改性的例子，可举出共聚、交联、分子末端改性、赋予立体规整度等。使用烯烃系树脂与其他热塑性树脂的混合树脂时，其他的热塑性树脂的含量通常 相对于树脂整体为50重量％左右以下，优选40重量％左右以下。通过将其他热塑性树脂 的含量设定在该范围内，可以得到光弹性常数的绝对值小、显示良好的波长分散特性，且耐 久性、机械强度和透明性优异的相位差膜。
这样的烯烃系树脂，通过从溶液的流延法、熔融挤出法等，可以制膜为膜。由2种以上的混合树脂制膜时，对该制膜方法没有特别的限制，例如可以采用以下方法将树脂成 分按照规定的比例与溶剂一同搅拌混合而得到均勻溶液，使用该溶液通过流延法制模的方 法；将树脂成分按照规定的比例进行熔融混合，利用熔融挤出法制作膜的方法等。上述含有烯烃系树脂的膜中，在不损害本发明的目的范围内，根据需要可以含有 残存溶剂、稳定剂、增塑剂、防老化剂、防静电剂和紫外线吸收剂等其他成分。另外，为了减 小表面粗度，还可以含有流平剂。在含有本发明中使用的上述烯烃系树脂膜的第一相位差膜中，优选面内延迟值Re 为30 150nm、且具有上述式(5)所定义的Nz系数大于1小于2的折射率各向异性。具有上述的折射率各向异性的烯烃系树脂膜，可以通过公知的纵单轴拉伸、拉幅 机横单轴拉伸、同时二轴拉伸、顺次二轴拉伸等得到，以得到所希望的延迟值的方式对拉伸 倍率和拉伸速度进行适当地调整，另外，可以对拉伸时的预热温度、拉伸温度、加热设定温 度、冷却温度等各种温度、及其图案进行适宜的选择。本发明中所使用的经过拉伸的环状烯烃系树脂膜，优选其厚度在20 80 μ m的范 围，更优选在40 80 μ m的范围内。环状烯烃系树脂膜的厚度不足20 μ m时，膜的处理困 难，另外有难以体现规定的延迟值的趋势，另一方面，若厚度超过80 μ m,则变成加工性差的 膜，另外透明性下降，或者有时使得到的偏振板的重量变大。[透明保护膜]偏振膜的一个面上层叠的透明保护膜102，优选由透明性、机械强度、热稳定性、水 分遮蔽性、延迟值的稳定性等优异的材料构成。作为这样的构成透明保护膜的材料，没有特 别的限制，例如可举出以甲基丙烯酸甲酯系树脂为代表例的(甲基)丙烯酸系树脂、以丙烯 系树脂为代表例的聚烯烃系树脂、环状烯烃系树脂、聚氯乙烯系树脂、纤维素系树脂、苯乙 烯系树脂、丙烯腈· 丁二烯·苯乙烯系共聚树脂、丙烯腈·苯乙烯系共聚树脂、聚乙酸乙烯 系树脂、聚偏氯乙烯系树脂、聚酰胺系树脂、聚缩醛系树脂、聚碳酸酯系树脂、改性聚亚苯基 醚系树脂、聚对苯二甲酸丁二酯系树脂、聚对苯二甲酸乙二酯系树脂、聚砜系树脂、聚醚砜 系树脂、聚芳酯系树脂、聚酰胺酰亚胺系树脂、聚酰亚胺系树脂等。这些树脂可以分别单独使用或与其他1种类以上树脂组合使用。另外，这些树脂， 可以进行任意的适当的聚合物改性之后再使用，作为该聚合物改性，例如可举出共聚、交 联、分子末端改性、立体规整度控制、包括伴随不同种聚合物之间的反应的情况的混合等改 性。这些之中，作为上述透明保护膜的材料，优选使用以甲基丙烯酸甲酯系树脂为代 表例的(甲基)丙烯酸系树脂、对苯二甲酸乙二酯系树脂、丙烯系树脂、或纤维素系树脂。所谓甲基丙烯酸甲酯系树脂，是指含有50重量％以上甲基丙烯酸甲酯单元的聚 合物。甲基丙烯酸甲酯单元的含量优选为70重量％以上，可以是100重量％。甲基丙烯酸 甲酯单元为100重量％的聚合物，是将甲基丙烯酸甲酯进行单独聚合而得的甲基丙烯酸甲 酯均聚物。该甲基丙烯酸甲酯系树脂，通常在自由基聚合引发剂和链转移剂的共存下，通过 将以甲基丙烯酸甲酯作为主成分的单官能单体进行聚合而得到。聚合中，有时也使少量多 官能单体与其共聚。
作为可以与甲基丙烯酸甲酯共聚的单官能单体，例如可举出甲基丙烯酸乙酯、甲 基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-乙基 己酯、和甲基丙烯酸2-羟基乙酯等甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯类；丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-乙基己酯、和 丙烯酸2-羟基乙酯等丙烯酸酯类；2_(羟基甲基)丙烯酸甲酯、2-(1_羟基乙基)丙烯酸 甲酯、2_(羟基甲基)丙烯酸乙酯、和2_(羟基甲基)丙烯酸丁基等羟基烷基丙烯酸酯类； 甲基丙烯酸和丙烯酸等不饱和酸类；氯苯乙烯和溴苯乙烯等卤化苯乙烯类；乙烯基甲苯和 α -甲基苯乙烯等取代苯乙烯类；丙烯腈和甲基丙烯腈等不饱和腈类；马来酸酐和柠康酸 酐等不饱和酸酐类；苯基马来酰亚胺和环己基马来酰亚胺等不饱和酰亚胺类等。这些共聚 性单体可以分别单独使用，也可以与其他1种以上单体组合使用。
作为可以与甲基丙烯酸甲酯共聚的多官能单体，例如可举出乙二醇二(甲基)丙 烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙 烯酸酯、九乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、和十四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等乙二醇或其寡 聚物的两末端羟基与丙烯酸或甲基丙烯酸发生酯化的化合物；丙二醇或其寡聚物的两末端 羟基与丙烯酸或甲基丙烯酸发生酯化的化合物；新戊基二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二 (甲基)丙烯酸酯、和丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等2价醇的羟基与丙烯酸或甲基丙烯酸发 生酯化的化合物；双酚Α、双酚A的烯化氧加成物、或它们的卤素取代物的两末端羟基与丙 烯酸或甲基丙烯酸发生酯化而得的化合物；三羟甲基丙烷和季戊四醇等多元醇与丙烯酸或 甲基丙烯酸发生酯化而成的化合物、以及使缩水甘油基丙烯酸酯或缩水甘油基甲基丙烯酸 酯的环氧基发生开环加成于它们的末端羟基的化合物；使缩水甘油基丙烯酸酯或缩水甘油 基甲基丙烯酸酯的环氧基开环加成于琥珀酸、己二酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、它们的卤 素取代物等二元酸以及在它们的的烯化氧加成物等之上而成的化合物；烯丙基(甲基)丙 烯酸酯；二乙烯基苯等芳香族二乙烯基化合物等。其中，优选使用乙二醇二甲基丙烯酸酯， 四乙二醇二甲基丙烯酸酯和新戊二醇二甲基丙烯酸酯。甲基丙烯酸甲酯系树脂可以是进一步在可以共聚的官能基之间进行反应且被改 性了的树脂。作为该反应，例如可举出丙烯酸甲酯的甲基酯基与2_(羟基甲基)丙烯酸甲 酯的羟基发生的高分子链内脱甲醇缩合反应，丙烯酸的羧基与2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯 的羟基发生的高分子链内脱水缩合反应等。这样的甲基丙烯酸甲酯系树脂可以容易地得到市售品，例如，按照各自的商品名 可举出Sumipex (住友化学公司制)、ACRYPET (三菱丽阳公司制)、Delpet (旭化成公司制)、 Parapet (可乐丽公司制)、Acryviewa (日本触媒公司制)等。所谓对苯二甲酸乙二酯系树脂是指，重复单元的SOmol %以上由对苯二甲酸乙二 酯构成的树脂，可以含有其他二羧酸成分和二醇成分。作为其他二羧酸成分，例如，可举出 间苯二甲酸，4，4’_ 二羧基二苯基，4，4’_ 二羧基二苯甲酮、双(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、 癸二酸、1，4_ 二羧基环己烷等。作为其他二醇成分，可举出丙二醇、丁烷二醇、新戊二醇、二甘醇、环己烷二醇、双 酚A的环氧乙烯加成物、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等。这些二羧酸成分或二醇成分，根据需要可以2种类以上组合使用。另外，也可以并 用对羟基苯甲酸、对羟基乙氧基苯甲酸等羟基羧酸。另外，作为其他共聚成分，也可以使用含有少量的酰胺键、氨基甲酸酯键、醚键、碳酸酯键等的二羧酸成分或二醇成分。作为对苯二甲酸乙二酯系树脂的制造方法，可以采用如下方法使对苯二甲酸和 乙二醇(以及根据需要的其他二羧酸或其他二醇)直接聚缩合的方法，使对苯二甲酸的二 烷基酯与乙二醇(以及根据需要的其他二羧酸的二烷基酯或其他二醇)发生酯交换反应， 然后在使其聚缩合的方法；使对苯二甲酸(和根据需要的其他二羧酸)的乙二醇酯(和根 据需要的其他二醇酯)在催化剂的存在下发生聚缩合的方法等。进而，根据需要可以进行 固相聚合，使分子量提高，或使低分子量成分下降。所谓丙烯系树脂，是指利用重复单元的80重量％以上为丙烯单体的链状烯烃单 体，使用聚合用催化剂进行聚合的树脂。其中，优选丙烯的均聚物。在丙烯的均聚物的中， 更优选在20°C的二甲苯中可溶成分(CXS成分)为1重量％以下的聚合物，进一步优选CXS 成分为0. 5重量％以下的聚合物。另外，也优选以下共聚物，即，将丙烯作为主体，使可与其 共聚的共聚单体，以1 20重量％的比例，优选3 10重量％的比例与其进行而得的共聚 物。使用丙烯共聚物时，作为与丙烯可以共聚的共聚单体，优选乙烯、1-丁烯和1-己 烯。其中，从透明性比较优异的观点出发，优选使乙烯以3 10重量％的比例共聚而得的 共聚物。通过将乙烯的共聚比例设为1重量％以上，可以体现提高透明性的效果。另一方 面，若其比例超过20重量％，则树脂的熔点下降，有时对保护膜所需的耐热性造成损害。所谓纤维素系树脂，是指利用乙酰基、丙酰基和/或丁酰基取代由棉短绒、木材纸 浆(阔叶树纸浆，针叶树纸浆)等原料纤维素得到的纤维素的羟基中的氢原子的一部分或 全部而成的纤维素有机酸酯或纤维素混合有机酸酯。例如可举出含有纤维素的乙酸酯、丙 酸酯、丁酸酯以及它们的混合酯等的树脂。其中，优选三乙酰纤维素膜、二乙酰纤维素膜、乙 酸纤维素丙酸酯膜、乙酸纤维素丁酸酯膜等。作为利用以上的甲基丙烯酸甲酯系树脂、对苯二甲酸乙二酯系树脂、丙烯系树脂、 纤维素系树脂等来制作胶粘于偏振膜的透明保护膜的方法，可以根据该树脂选择适宜的方 法，没有特别限定。例如可以采用以下方法将溶解于溶剂的树脂向金属制带或圆筒流延， 干燥除去溶剂得到膜的溶剂流延法；将树脂加热至其熔融温度以上、进行混炼，再从模头中 挤出，冷却，从而得到膜的熔融挤出法等。在熔融挤出法中，可以挤出单层膜，也可以将多层膜同时挤出。可以作为保护膜使用的膜，可以容易地得到市售品，对于甲基丙烯酸甲酯系 树脂膜，例如按照各自的商品名可举出Technoloy (住友化学公司制)、Acrylite和 Acryplen (以上，三菱丽阳公司制)、Delaglas (旭化成公司制)、Paraglas和Comoglas (以 上，可乐丽公司制)、ACryViewa(日本触媒公司制)等。作为对苯二甲酸乙二酯系树脂膜，例如，按各自商品名可举出，NovacleaH三菱化 学公司制)和帝人A-PET片(帝人化成公司制)等。作为丙烯系树脂膜，例如，按各自商品名可列举FILMAXCPP膜(FILMAX公司制)、 Suntox (Sun · Tox公司制)、Tocello (Tocello公司制)、东洋纺Pylen膜(东洋洋纺织公 司制)、Torayfan(东丽膜加工公司制)、日本求U工一 ^ (日本求1」工一 ^公司制)、太阁 FC(Futamura化学公司制)等。另外，作为纤维素系树脂膜，例如，按各自商品名可举出FUJITAC TD(富士胶片公司制)，Konicaminolta TAC膜KC(柯尼卡美能达光学公司制)等。
可以对本发明中所使用的透明保护膜赋予防眩性(浊度)。作为赋予防眩性的方 法，例如可以采用以下方法在原料树脂中混合无机微粒或有机微粒进行膜化的方法；利 用多层挤出，利用混合有微粒的树脂构成一方，利用未混合有微粒的树脂构成另一方而制 成二层膜的方法，或将混合有粒子的树脂置于外侧制成三层膜的方法；将无机微粒或有机 微粒混合于固化性基料(〃 < > 夕‘一)树脂而形成的涂布液，将该涂布液涂布于膜的单侧， 使基料树脂固化而设置防眩层的方法等。作为用于赋予防眩性的无机微粒，例如，可举出二氧化硅、胶体二氧化硅、氧化铝、 氧化铝溶胶、铝硅酸盐、氧化铝-二氧化硅复合氧化物、高岭土、滑石、云母、碳酸钙、磷酸钙 等。另外，作为有机微粒，例如可举出交联聚丙烯酸粒子、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物 树脂粒子、交联聚苯乙烯粒子、交联聚甲基甲基丙烯酸酯粒子、硅酮树脂粒子、聚酰亚胺粒丁寸。赋予了防眩性的透明保护膜的浊度值，优选在6 45%的范围。若防眩性保护膜 的浊度值小于6%，则有时不能表现充分的防眩效果。另外，若其浊度值超过45%，则有时 应用该膜的液晶显示装置的画面发白，导致画质的下降。浊度值，可以根据JISK7136，使用市售的浊度仪，例如浊度·透过率计HM_150(村 上色彩技术研究所公司制)进行测定。在进行浊度值的测定时，为了防止膜的翘曲，例如， 优选使用利用光学性透明的粘合剂将膜面贴合于玻璃基板以使防眩性赋予面成为表面的 测定试样。在上述的透明保护膜上，还可以设置导电层、硬质涂层、低反射层等功能层。形成 上述的防眩层时，作为其涂布液，也可以选自具有这些功能的树脂组合物。另外，对于透明保护膜而言，与偏振膜进行贴合之前，优选实施皂化处理、电晕处
理、等离子处理等。从强度、操作性等观点出发，透明保护膜的厚度通常为1 500μπι左右，优选 10 200 μ m,进一步优选20 100 μ m。只要是在该范围内的厚度，就可以机械性地保护偏 振膜，即使曝露于高温高湿下也使偏振膜不收缩而保持稳定的光学特性。[第一胶粘剂层和第二胶粘剂层]作为将透明保护膜102和含有烯烃系树脂的第一相位差膜103层叠于偏振膜101 的方法，可以采用分别设置第一和第二胶粘剂层106、107从而使其一体化的方法。这时，胶 粘剂层的厚度优选0. 1 35 μ m，更优选0. 1 15 μ m。只要在该范围，层叠的透明保护膜 和含有烯烃系树脂的第一相位差膜与偏振膜之间就不会发生脱离、剥离，可以获得实用上 无问题的胶粘力。胶粘剂层，可以根据被胶粘体的种类和目的，适当地使用适宜的胶粘剂层。例如，有溶剂性胶粘剂、乳液型胶粘剂、压敏性胶粘剂、再湿性胶粘剂、聚缩合型胶 粘剂、无溶剂型胶粘剂、膜状胶粘剂、热熔型胶粘剂等。形成将偏振膜与第一相位差膜胶粘的第二胶粘剂层的一个优选胶粘剂为水系胶 粘剂。作为该水系胶粘剂，例如有将聚乙烯醇系树脂作为主成分的胶粘剂。水系胶粘剂可 以使用市售，也可以在市售的胶粘剂中混合有溶剂、添加剂的物质。作为可以成为水系胶粘 剂的市售的聚乙烯醇系树脂，例如有可乐丽公司制的KL-318等。
该水系胶粘剂可以含有交联剂。作为交联剂，优选胺化合物、醛化合物、羟甲基化 合物、环氧化合物、异氰酸酯化合物、多价金属盐等，特别优选环氧化合物。作为交联剂的市 售品，例如，有乙二醛、住化Chemtex(株)发售的水溶性环氧化合物的水溶液的7^ > 夕 > 650(30)等。另外，作为另一个优选的胶粘剂，可举出由含有环氧系树脂组合物构成的胶粘剂， 所述的环氧系树脂组合物含有通过活性能量线的照射或加热发生固化的环氧树脂。使用由这样的环氧系树脂组合物构成的胶粘剂时，对于透明保护膜和含有烯烃系树脂的第一相位差膜与偏振膜的胶粘，可以通过以下方法来进行，即，对存在于这些膜之间 的胶粘剂的涂布层照射活性能量线，或进行加热，从而使在胶粘剂中含有的固化性的环氧 树脂发生固化。基于活性能量线的照射或加热的环氧树脂的固化，优选通过环氧树脂的阳 离子聚合来进行。此外，在本说明书中，所谓环氧树脂是指分子内具有2个以上的环氧基的 化合物。从耐候性、折射率、阳离子聚合性等观点出发，作为胶粘剂的固化性环氧树脂组合 物中所含有的环氧树脂，优选分子内不含芳香环的环氧树脂。作为这样的环氧树脂，可以例 示出氢化环氧树脂、脂环式环氧树脂、脂肪族环氧树脂等。氢化环氧树脂，可以通过对核加氢多羟基化合物进行缩水甘油基醚化的方法得 至IJ，所述的核加氢多羟基化合物是将作为芳香族环氧树脂的原料的多羟基化合物在催化剂 的存在下、在加压下选择性的进行核加氢反应而得到。作为芳香族环氧系树脂，可以举出例 如双酚A的二缩水甘油醚、双酚F的二缩水甘油醚、双酚S的二缩水甘油醚这样的双酚型环 氧树脂；苯酚酚醛环氧树脂、甲酚酚醛环氧树脂、羟基苯甲醛苯酚酚醛环氧树脂这样的酚醛 型的环氧树脂；四羟基二苯基甲烷的缩水甘油醚、四羟基二苯甲酮的缩水甘油醚、环氧化聚 乙烯苯酚这样的多官能型的环氧树脂等。在氢化环氧树脂中，优选双酚A氢化物的缩水甘 油醚。所谓脂环式环氧系树脂，是指分子内具有一个以上键合在脂环式环上的环氧基的 环氧系树脂。所谓“键合在脂环式环上的环氧基”，是指下述式所示的结构中搭桥的氧原 子-0-，式中，m是2 5的整数。化1
<formula>formula see original document page 14</formula>将上述式中的(CH2)m中的一个或多个氢除去而得到的基团与其他化学结构键合 而得的化合物，可以成为脂环式环氧系化合物。(CH2)m中的一个或多个氢，还可以用甲基、 乙基等直链状烷基进行适当地取代。在脂环式环氧系化合物中，具有氧杂二环己烷环(上 述式(1)中m = 3的物质)、氧杂二环庚烷(上述式中m = 4的物质)的环氧系化合物，由 于显示良好的胶粘性而优选。以下，具体例示了在本发明中优选使用的脂环式环氧系化合 物的结构，但是不限于这些化合物。
(a)下述式(I)所示的环氧环己基甲基环氧环己烷羧酸酯类化2<formula>formula see original document page 15</formula>(式中，R1和R2相互独立地表示氢原子或碳原子数1 5的直链状烷基。)(b)下述式(II)所示的链烷二醇的环氧环己烷羧酸酯类
化3
<formula>formula see original document page 15</formula>(式中，R3和R4相互独立地表示氢原子或碳原子数1 5的直链状烷基，η表示 2 20的整数。)(c)下述式(III)所示的二羧酸的环氧环己基甲基酯类化4<formula>formula see original document page 15</formula>(式中，R5和R6相互独立地表示氢原子或碳原子数1 5的直链状烷基，ρ表示 2 20的整数。)(d)下述式(IV)所示的聚乙二醇的环氧环己基甲基醚类化5<formula>formula see original document page 16</formula>⑷(式中，R7和R8相互独立地表示氢原子或碳原子数1 5的直链状烷基，q表示 2 10的整数。)。(e)下述式(V)所示的烷烃二醇的环氧环己基甲基醚类化6
<formula>formula see original document page 16</formula> (v)(式中，R9和Rki相互独立地表示氢原子或碳原子数1 5的直链状烷基，r表示 2 20的整数。)(f)下述式(VI)所示的二环氧基三螺环化合物化7
<formula>formula see original document page 16</formula>(式中，R11和R12相互独立地表示氢原子或碳原子数1 5的直链状烷基。)(g)下述式(VII)所示的二环氧基单螺环化合物
<formula>formula see original document page 16</formula>(W)化8(式中，R13和R14相互独立地表示氢原子或碳原子数1 5的直链状烷基。)(h)下述式(VIII)所示的乙烯基环己烯二环氧化物类化9
<formula>formula see original document page 17</formula>(式中，R15表示氢原子或碳原子数1 5的直链状烷基。)(i)下述式(IX)所示的环氧环戊基醚类化10
<formula>formula see original document page 17</formula>(式中，R16和R17相互独立地表示氢原子或碳原子数1 5的直链状烷基。)(j)下述式(X)所示的二环氧基三环癸烷(di印oxy tricyclodecane)类化11
<formula>formula see original document page 17</formula>⑵(式中，R18表示氢原子或碳原子数1 5的直链状烷基。)在上述例示的脂环式环氧系树脂中，对于下面的脂环式环氧系树脂，从有市售或 者其类似物比较容易获得等理由出发，优选使用。(A) 7-氧杂二环[4. 1. 0]庚烷_3_羧酸和(7-氧杂-二环[4. 1. 0]庚_3_基)甲 醇的酯化物[在上述式(I)中，R1 = R2 = H的化合物](B)4-甲基-7-氧杂二环[4. 1.0]庚烷_3_羧酸和(4-甲基_7_氧杂-二环 [4. 1. 0]庚-3-基)甲醇的酯化物[在上述式(I)中，R1 = 4-CH3、R2 = 4_CH3的化合物](C)7-氧杂二环[4. 1.0]庚烷-3-羧酸和1，2_乙二醇的酯化物[在上述式(II) 中，R3 = R4 = H、n = 2的化合物](D) (7-氧杂二环[4. 1. 0]庚-3-基)甲醇与己二酸的酯化物[在上述式(III) 中，R5 = R6 = H、p = 4的化合物](E) (4-甲基-7-氧杂二环[4. 1.0]庚-3-基)甲醇与己二酸的酯化物[在上述式 (III)中，R5 = 4-CH3、R6 = 4-CH3、ρ = 4 的化合物](F) (7-氧杂二环[4. 1.0]庚-3-基)甲醇与1，2_乙二醇的醚化物[在上述式(V)中，R9 = RlG = H、r = 2的化合物]另外，作为脂肪族环氧树脂，可以举出脂肪族多元醇或其烯化氧加成物的聚缩水 甘油醚。更具体而言，可以举出1，4_丁二醇的二缩水甘油醚，1，6_己二醇的二缩水甘油醚， 甘油的三缩水甘油醚，三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚，聚乙二醇的二缩水甘油醚，丙二醇的 二缩水甘油醚，在乙二醇、丙二醇、甘油这样的脂肪族多元醇上加成1种或2种以上的烯化 氧(环氧乙烷、环氧丙烷)而得到的聚醚多元醇的聚缩水甘油醚等。构成含有环氧系树脂组合物的胶粘剂的环氧树脂，可以仅使用1种，也可以并用2 种以上。在该组合物中使用的环氧树脂的环氧当量通常在30 3000g/当量，优选50 1500g/当量的范围内。若环氧当量小于30g/当量，则存在固化后的复合偏振板的可挠性下 降，或胶粘强度下降的可能。另一方面，若超过3000g/当量，则存在与胶粘剂中所含有的其 他成分的相溶性下降的可能。
在该胶粘剂中，从反应性的观点出发，作为环氧树脂的固化反应优选使用阳离子 聚合。因此，作为胶粘剂的固化性环氧树脂组合物中，优选配合阳离子聚合引发剂。通过可 见光线，紫外线，X线，电子线等活性能量线的照射或加热，阳离子聚合引发剂产生阳离子种 或路易斯酸，从而引发环氧基的聚合反应。任意类型的阳离子聚合引发剂均赋予潜在性，从 操作性的观点出发而优选。以下，将通过活性能量线的照射产生阳离子种或路易斯酸，引发 环氧基的聚合反应的阳离子聚合引发剂称为“光阳离子聚合引发剂”，通过热产生阳离子种 或路易斯酸，引发环氧基的聚合反应的阳离子聚合引发剂称为“热阳离子聚合引发剂”。利用光阳离子聚合引发剂，通过活性能量线的照射进行胶粘剂的固化的方法，可 以在常温固化，对偏振膜的耐热性或膨涨的形变的考虑可以减少，从可以将透明保护膜与 偏振膜良好地胶粘的观点出发是优选的。另外，由于光阳离子聚合引发剂利用光发挥催化 活性，因此即使在环氧树脂中混合，其保存稳定性、操作性也优异。作为光阳离子聚合引发剂，没有特别的限制，例如，可以举出例如芳香族重氮盐； 芳香族碘鐺盐、芳香族锍盐这样的鐺盐；芳茂铁络合物等。作为芳香族重氮盐，可以举出例如苯重氮六氟锑酸盐、苯重氮六氟磷酸盐、苯重氮 六氟硼酸盐等。另外，作为芳香族碘鐺盐，可以举出例如二苯碘鐺四(五氟苯基)硼酸盐、 二苯碘鐺六氟磷酸盐、二苯碘鐺六氟锑酸盐、二(4-壬基苯基)碘鐺六氟磷酸盐等。作为芳香族锍盐，可以举出例如三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、三苯 基锍四(五氟苯基)硼酸盐、4，4’-双(二苯基锍)二苯基硫化物双六氟磷酸盐、4，4’-双 [二(β-羟基乙氧基)苯基锍]二苯基硫化物双六氟锑酸盐、4，4，-双[二(β-羟基乙 氧基)苯基锍]二苯基硫化物双六氟磷酸盐、7-[二(对甲苯基)锍]-2-异丙基噻吨酮 六氟锑酸盐、7-[二(对甲苯基)锍]-2-异丙基噻吨酮四(五氟苯基)硼酸盐、4-苯基羰 基-4’- 二苯基锍-二苯基硫化物六氟磷酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’_ 二苯基锍-二 苯基硫化物六氟锑酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’ -(对甲苯基)锍-二苯基硫化物四 (五氟苯基)硼酸盐等。另外，作为芳茂铁络合物，可以举出例如二甲苯_环戊二烯基铁(II)六氟锑酸盐、 异丙苯-环戊二烯基铁(II)六氟磷酸酯、二甲苯-环戊二烯基铁(II)-三(三氟甲基磺 酰)甲烷化物等。这些光阳离子聚合引发剂，可以容易地获得市售品，例如，若分别用商品名来命名，则可以举出“Kayarad PCI_220”、“Kayarad PCI-620”(以上由日本化药株式会社 制)、“UVI-6990”(联合碳化物(Union Carbide)公司制)、“Adeka Optomer SP-150，，、 “Adeka Optomer SP_170”(以上由(株)ADEKA 制)、“CI-5102”、“CIT-1370”、“CIT_1682”、 “CIP-1866S”、“CIP-2048S”、“CIP-2064S” (以上由日本曹达株式会社制)、“DPI_101，，、 “DPI-102”、“DPI-103”、“DPI-105”、“MPI-103”、“MPI-105”、“BBI-10r，、“BBI-102”、 "BBI-103，，、"BBI-105，，、"TPS-10r，、"TPS-102，，、"TPS-103，，、"TPS-105，，、"MDS-103，，、 “MDS-105”、“DTS-102，，、“DTS-103，，(以上由绿化学株式会社制)、“PI_2074”(罗地亚 (Rhodia)公司制)、等。
这些光阳离子聚合引发剂，可以分别单独使用，也可以混合2种以上使用。其中， 尤其是芳香族锍盐，即便在300nm以上的波长区域也具有紫外线吸收特性，因此固化性优 异，可以提供具有良好机械强度以及胶粘强度的固化物，因此优选使用。光阳离子聚合引发剂的配合量，相对于环氧树脂100重量份，通常是0. 5 20重 量份，优选1重量份以上，且优选15重量份以下。在光阳离子聚合引发剂的配合量相对于环氧树脂100重量份小于0. 5重量份时， 固化不充分，存在机械强度、胶粘强度降低的趋势。另一方面，若光阳离子聚合引发剂的配 合量相对于环氧树脂100重量份大于20重量份，则固化物中的离子性物质增加，因此固化 物的吸湿性提高，存在耐久性能降低的可能。使用光阳离子聚合引发剂时，在作为胶粘剂的固化性环氧树脂组合物中，根据需 要，还可以含有光增感剂。通过使用光增感剂，阳离子聚合的反应性提高，可以使固化物的 机械强度、胶粘强度提高。作为光增感剂，例如可以举出羰基化合物、有机硫化合物、过硫化 物、氧化还原系化合物、偶氮和重氮化合物、卤化物、光还原性色素等。作为具体的光增感剂，例如可以举出苯偶姻甲醚、苯偶姻异丙醚、α，α-二甲氧 基-α-苯基苯乙酮这样的苯偶姻衍生物；二苯甲酮、2，4_ 二氯二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲 酸甲酯、4，4，_双(二甲氨基)二苯甲酮、4，4，_双(二乙氨基)二苯甲酮这样的二苯甲酮 衍生物；2-氯噻吨酮、2-异丙基噻吨酮这样的噻吨酮衍生物；2-氯蒽醌、2-甲基蒽醌这样 的蒽醌衍生物；N-甲基吖啶酮、N- 丁基吖啶酮这样的吖啶酮衍生物；除此之外，α，α - 二 乙氧基苯乙酮、苯偶酰、芴酮、咕吨酮、铀酰化合物、卤化物等。这些可以分别单独使用，也可 以混合使用。优选相对于固化性环氧树脂组合物100重量份，以0. 1 20重量份的范围含 有光敏剂。另一方面，作为热阳离子聚合引发剂，可以举出苄基锍盐、噻吩鐺盐、噻鐺盐(千 才，二々A塩)、苄铵盐、吡啶鐺盐、胼鐺盐、羧酸酯、磺酸酯、胺酰亚胺等。这些引发剂可以 容易地获得市售品，若分别用商品名来命名，则可以举出“ADEKA OPTON CP77”和“ADEKA OPTON CP66” (以上由旭电化工业株式会社制)、“CI-2639”和“CI-2624” (以上由日本曹 达株式会社制)、“San-Aid SI_60L”、“San-Aid SI—80L”和“San—Aid SI-100L”(以上由三 新化学工业株式会社制)等。胶粘剂中所含有的环氧树脂，可以通过光阳离子聚合或热阳离子聚合的任一种方 法进行固化，也可以通过光阳离子聚合和热阳离子聚合两种方法发生固化。后者的情况下， 优选并用光阳离子聚合引发剂和热阳离子聚合引发剂。另外，固化性环氧树脂组合物中可以还含有氧杂环丁烷类、多元醇类等，促进阳离子聚合的化合物。氧杂环丁烷类化合物是在分子内至少具有四元环醚结构的化合物，可以举出例如 3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、1，4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]苯、 3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、二 [(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基]醚、3-乙 基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、苯酚酚醛氧杂环丁烷等。这些氧杂环丁烷系化 合物，可以容易地取得市售品，例如，均以商品名举例，可以举出“ARON OXETANE 0XT-101”、 "ARON OXETANE 0XT-121”、“AR0N OXETANE 0XT_211”、“AR0N OXETANE 0XT-221”、“ARON OXETANE 0XT-212” (以上为东亚合成(株)制)等。在固化性环氧树脂组合物中，通常以 5 95重量％、优选30 70重量％的比例含有这些氧杂环丁烷系化合物。作为多元醇类，优选存在酚性羟基以外的酸性基团的多元醇类，可以举出例如没 有羟基以外的官能团的多元醇化合物、聚酯多元醇化合物、聚己内酯多元醇化合物、具有酚 性羟基的多元醇化合物、聚碳酸酯多元醇化合物等。这些多元醇类的分子量通常为48以 上，优选为62以上，进一步优选为100以上，且优选为1000以下。这些多元醇的配合量在 固化性环氧树脂组合物中通常为50重量％以下，优选30重量％以下。进而，只要不损害本发明的效果，在固化性环氧树脂组合物中可以配合其他添加 齐U，例如离子捕集剂、抗氧化剂、链转移剂、敏化剂、增粘剂、热塑性树脂、填充剂、流动调整 齐 、增塑剂、消泡剂等。作为离子捕集剂，例如可举出粉末状的铋系、锑系、镁系、铝系、钙系、 钛系以及它们的混合系等的无机化合物，作为抗氧化剂，例如可举出受阻酚系抗氧化剂等。将包含以上的的含有环氧树脂的固化性环氧树脂组合物的胶粘剂，在偏振膜与透 明保护膜的胶粘面的一方或双方，或者偏振膜与第一相位差膜的胶粘面的一方或双方上进 行涂敷后，将涂敷有胶粘剂的面贴合，通过照射活性能量线或加热使该未固化的胶粘剂层 发生固化，从而可以通过包含固化性环氧树脂组合物的固化物层的胶粘剂层将透明保护膜 贴合于偏振膜，或者将第一相位差膜贴合于偏振膜。作为胶粘剂的涂敷方法，例如可以利用 刮刀涂布、绕线棒涂布、模涂、逗点涂布、凹版涂布等各种涂布方式。为了使透明保护膜102和含有烯烃系树脂的第一相位差膜103胶粘于偏振膜101 而使用的含有环氧树脂的胶粘剂，基本上可以使用实质上不含溶剂成分的无溶剂型胶粘 齐U，但是由于在各涂敷方式中存在各种最适粘度范围，因此为了粘度调整可以含有溶剂。优 选在涂敷于膜后、使胶粘剂固化之前，进行加热处理等，除去用于粘度调整的溶剂。作为溶剂，优选使用不使偏振膜的光学性能下降、将环氧树脂组合物良好地溶解 的溶剂，例如，可举出以甲苯为代表烃类、以乙酸乙酯为代表的酯类等有机溶剂。通过照射活性能量射线而进行胶粘剂的固化时，使用的光源没有特别限制，可以使用在波长400nm以下具有发光分布的例如低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、 化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。对固化性环氧树脂组合物进行光照射的 光照射强度根据每个作为对象的组合物决定，优选对光阳离子聚合引发剂的活化有效的 波长范围的照射强度为0. 1 lOOmW/cm2。对固化性环氧树脂组合物的光照射强度不足 0. lmff/cm2时，反应时间过长，在超过lOOmW/cm2时，由于来自灯辐射的热和固化性环氧树脂 组合物聚合时的放热，存在产生固化性组合物的黄变、偏振膜变差的可能性。对固化性环氧 树脂组合物的光照射时间根据每个待固化的组合物来控制，依然没有特别限定，优选设定 成以照射强度和照射时间的乘积所表示的累计光量为10 5000mJ/cm2。
在向固化性组合物照射的累计光量不足lOmJ/cm2时，来自光阳离子聚合引发剂的 活性种的产生不充分，有时胶粘剂层的固化不充分。另一方面，在累计光量超过5000mJ/cm2 时，照射时间变得非常长，在生产率提高上变得不利。通过热进行聚合时，可以使用通常已知的方法进行加热，其条件等也没有特别限 制，通过在固化性环氧树脂组合物中所配合的阳离子聚合热引发剂产生阳离子种、路易斯 酸的温度以上进行加热，通常在50 200°C左右。在照射活性能量射线或加热中的任一条件下进行固化时，也优选在偏振膜的偏振 度、透射率和色相、透明保护膜和含有烯烃系树脂的第一相位差膜的透明性和相位差特性、 以及偏振板的诸功能不会降低的范围进行固化。[第二相位差膜]在第二相位差膜105中，其芯层31含有苯乙烯系树脂，在芯层的两面形成由含有 橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂组合物构成的皮层32。构成芯层31的苯乙烯系树脂，可以是苯乙烯或其衍生物的均聚物，此外也可以 是苯乙烯或其衍生物与其他共聚性单体形成的二元或二元以上的共聚物。这里，所谓苯 乙烯衍生物，是指其他基团键合于苯乙烯形成的化合物，可举出例如邻甲基苯乙烯、间甲 基苯乙烯，对甲基苯乙烯、2，4_ 二甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯之类的烷基苯 乙烯，羟基苯乙烯、叔丁氧基苯乙烯、乙烯基苯甲酸、邻氯苯乙烯、对氯苯乙烯之类的在苯 乙烯的苯的环上导入羟基、烷氧基、羧基、卤素等的取代苯乙烯等。也可以使用日本特开 JP2003-50316-A、JP2003-207640-A中公开的三元共聚物。优选苯乙烯系树脂为苯乙烯或 苯乙烯衍生物，与选自丙烯腈、马来酸酐、甲基甲基丙烯酸酯和丁二烯中的至少1种的单体 的共聚物。芯层的苯乙烯系树脂，优选由耐热性树脂构成，一般其Tg为100°C以上。苯乙烯 系树脂的更优选Tg为120°C以上。含有苯乙烯系树脂的芯层31，优选其厚度设定为10 100 μ m。其厚度不足10 μ m 时，有时通过拉伸难以表现足够的延迟值。另一方面，若其厚度超过100 μ m，则膜的冲击强 度易于变弱，且存在由外部应力导致延迟值变化增大的趋势，在应用于液晶显示装置时，易 于产生白斑等，显示性能容易下降。在含有上述的苯乙烯系树脂的芯层31的两面上所配置的皮层32，由在(甲基)丙 烯酸系树脂中配合有橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂组合物构成。这里，作为(甲基)丙烯酸系树脂，例如，可举出甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基 酯的均聚物、甲基丙烯酸烷基酯与丙烯酸烷基酯的共聚物等。作为甲基丙烯酸烷基酯，具体 地说，可举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯等，另外作为丙烯酸烷基 酯，具体地说，可举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯等。在这样的(甲基)丙烯酸系 树脂中，可以使用作为通用的(甲基)丙烯酸系树脂的市售品。此外，在(甲基)丙烯酸系 树脂的中，含有称为耐冲击(甲基)丙烯酸系树脂的化合物，另外，还含有主链中具有戊二 酸酐结构、内酯环结构的被称为高耐热(甲基)丙烯酸系树脂的化合物。在(甲基)丙烯酸系树脂中配合的橡胶粒子，优选丙烯酸系的橡胶粒子。所谓丙 烯酸系橡胶粒子，是将丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯之类的丙烯酸烷基酯作为主成分， 在多官能单体的存在下使它们聚合而得的具有橡胶弹性的粒子。这样的具有橡胶弹性的粒 子可以形成单层，也可以是具有至少1层橡胶弹性层的多层结构体。作为多层结构的丙烯酸系橡胶粒子，可举出以下例子将上述的具有橡胶弹性的粒子作为核，利用硬质的甲基丙 烯酸烷基酯系聚合物将其周围覆盖而成的粒子；将硬质的甲基丙烯酸烷基酯系聚合物作为 核，利用上述具有橡胶弹性的丙烯酸系聚合物将其周围覆盖而成的粒子；另外利用具有橡 胶弹性的丙烯酸系聚合物将硬质的核的周围覆盖，进而在其周围再利用硬质的甲基丙烯酸 烷基酯系聚合物进行覆盖而得的粒子等。这些橡胶粒子，在弹性层中形成的粒子的平均直径通常为50 400nm左右。构成皮层32的(甲基)丙烯酸系树脂组合物中的上述橡胶粒子的含量，相对于 (甲基)丙烯酸系树脂100重量份，通常为5 50重量份左右。对于(甲基)丙烯酸系树 脂和丙烯酸系橡胶粒子，由于是以将其混合的状态进行发售，因此可以使用其市售品。作为 配合有丙烯酸系橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂的市售品的例子，可举出住友化学公司 发售的"HT55X”、" Technoloy (注册商标)S001”等。这样的(甲基)丙烯酸系树脂组合 物，一般具有160°C以下的Tg，但是优选Tg为120°C以下，进一步优选110°C以下。由配合有橡胶粒子、优选丙烯酸系橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂组合物构成 的皮层32，其厚度优选控制为10 100 μ m。其厚度小于10 μ m时，存在制膜变得困难的趋 势。另一方面，若厚度大于100 μ m，则存在 不能忽视该(甲基)丙烯酸系树脂层的延迟值的 趋势。如上所述，在本发明中使用的第二相位差膜105中，含有苯乙烯系树脂的芯层31 优选其Tg为120°C以上，另一方面，由配合有橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂组合物构成 的皮层32，优选其Tg为120°C以下，进一步优选110°C以下。优选两者的Tg不重叠，含有苯 乙烯系树脂的芯层31，具有比由配合有橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂组合物构成的皮 层32高的Tgo本发明所使用的第二相位差膜105可以通过以下方法制造例如，将苯乙烯系树 月旨、配合有橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂组合物一同挤出，然后进行拉伸。另外，也可 以利用分别制作单层的膜之后通过热层压使其热熔合，再将其拉伸的方法。在该第二相位差膜105中制成如下3层结构，即，在含有苯乙烯系树脂芯层31的 两个面上形成有由配合有橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂组合物构成的皮层32。在该3 层结构中，在两个面上配置的皮层32通常制成大致相同的厚度。像这样通过形成3层结构， 由配合有橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂组合物构成的皮层32会起到保护层的作用，机 械强度、耐药剂性变得优良。通过拉伸，可以对按以上所述构成的第二相位差膜105赋予面内相位差。拉伸可 以通过公知的纵单轴拉伸、展幅机横单轴拉伸、同时二轴拉伸、逐次二轴拉伸等来进行，按 照得到所需的延迟值的方式进行拉伸即可。在本发明中使用的第二相位差膜105中，优选面内延迟值Re为20 120nm，且具 有上述式(5)所的Nz系数为大于_2小于-0. 5的折射率各向异性。将第一相位差膜103与第二相位差膜105层叠时，优选第一相位差膜103与第二 相位差膜105的取向角的所成的角度的变化在IOcm的间隔内设为0. 4°以下。若取向角的 所成的角度的变化大于0. 4°，则偏振状态在局部会急剧地变化，因此安装于液晶显示装置 时能观察到色斑。这里，所谓取向角，是指各膜的各部位中的折射率最大方位。在拉伸膜中，一般将在面内折射率最大的轴称为滞相轴，若仔细观察，该轴在各部位存在微小的变化，因此，这样的取向角也同时被定义。取向角，可以利用市售的相位差计 或检测装置，例如后述的实施例中所示的大冢电子(株)制的相位差膜·光学材料检测装 置RETS进行测定。为了将第一相位差膜103与第二相位差膜105的取向角的所成角度的 变化(偏差)减小至上述范围，例如，优选对于第一相位差膜103和第二相位差膜105，分别 使用取向角的偏差小的膜。[粘合剂]隔着粘合剂104层叠含有烯烃系树脂的第一相位差膜103和第二相位差膜105， 该相位差膜105具有用含有丙烯酸系树脂的皮层32、32夹持含有苯乙烯系树脂的芯层31 的两面的结构。粘合剂层104的厚度通常为5 100 μ m左右，优选5 40 μ m。若粘合剂 层过薄，则粘合性下降，若过厚，则易于产生粘合剂被压出等不良情况。用于形成粘合剂层 104的粘合剂，可以使用公知粘合剂，通常由以下组合物构成，所述组合物为将丙烯酸系树 月旨、苯乙烯系树脂，硅酮系树脂等作为基底树脂，在其中加入异氰酸酯化合物、环氧化合物、 氮丙啶化合物等交联剂，根据需要还可以加入硅烷偶联剂等而形成的组合物。[液晶显示装置]通过在第二相位差膜105的外侧配置粘合剂层108，可以将以上所述构成的复合 偏振板100贴合于液晶单元。进而在粘合剂层108的外侧，贴合隔离件109，在使用之前对 粘合剂层108进行预粘保护是通常的做法。将该复合偏振板100层叠于液晶单元的至少一 侧，可以构成液晶显示装置。应用于液晶显示装置时，先剥离隔离件109，在利用粘合剂层 108就可以贴合于液晶单元。可以在液晶单元的两个面配置该复合偏振板，也可以在液晶单元的单面配置该复 合偏振板，而在另一个面配置其他偏振膜。在向液晶单元的贴合时，以相位差膜侧面向液晶 单元的方式进行配置。本发明的液晶显示装置可以是在液晶单元的两面配置本发明的复合偏振板的构 成，也可以是在液晶单元的单面配置本发明的复合偏振板的构成。后者的情况下，未配置有 本发明的复合偏振板的一侧，可以配置其他偏振板。这样的构成的液晶显示装置，在液晶单 元为横电场模式时特别有效。在本发明的液晶显示装置中，在液晶单元的一个面配置本发明的复合偏振板时， 优选在另一面上配置在液晶单元侧具有透明保护膜的偏振板，所述透明保护膜为面内延迟 值Re为IOnm以下、且厚度方向延迟值Rth的绝对值为15nm以下的保护膜。该偏振板的液 晶单元侧保护膜，进一步优选Re为5nm以下，另外Rth的绝对值为IOnm以下。作为满足面内延迟值Re为IOnm以下、厚度方向延迟值Rth的绝对值为15nm以下 这些要点的透明保护膜中所使用的材料，例如可举出纤维素系树脂、环状烯烃系树脂、(甲 基)丙烯酸系树脂、对苯二甲酸乙二酯系树脂、丙烯系树脂等。实施例以下，举出实施例对本发明进一步具体地说明，本发明不限于这些例子。例中，表 示使用量或含量的“份”和“％”，在无特别说明时，指重量基准。另外，膜的厚度、面内和厚 度方向延迟值以及Nz系数采用以下的方法进行测定。[厚度的测定方法]使用尼康公司制的数字测微器MH-15M，测定膜的厚度。
[面内延迟值、厚度方向延迟值和Nz系数的测定方法]使用王子计测机器(株)制的以平行尼克尔旋转法为原理的相位差计 K0BRA-21ADH，在23°C利用波长590nm的光，对面内延迟值Re、厚度方向延迟值Rth和Nz系数进行测定。
首先，示出制造实施例和比较例中使用的胶粘剂、粘合剂、以及第二相位差膜的例 子，所述第二相位差膜包含在含有苯乙烯系树脂的芯层的两面形成有由含有橡胶粒子的 (甲基)丙烯酸系树脂组合物构成的皮层的3层结构。[水系胶粘剂的制备]相对于水100份，将3份羧基改性聚乙烯醇[可乐丽公司制的KL-318]溶解，在其 水溶液中，添加1. 5份作为水溶性环氧化合物的聚酰胺环氧系添加剂[住化Chemtex (株) 制的7 S > — O 7 > 650 (30)，固形成分浓度30%的水溶液]，制成水系胶粘剂。[由固化性环氧树脂组合物构成的胶粘剂的制备]将双(3，4_环氧环己基甲基)己二酸100份，氢化双酚A的二缩水甘油基醚25份 以及作为光阳离子聚合引发剂的4，4’ -双(二苯基锍)二苯基硫醚双(六氟磷酸盐)2. 2 份混合，然后进行脱泡，得到由固化性环氧树脂组合物构成的胶粘剂。此外，对于光阳离子聚合引发剂而言，制成50%碳酸丙烯酯溶液再进行配合。[丙烯酸系粘合剂的制备]在丙烯酸丁酯与丙烯酸的共聚物中配合有氨基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物和异氰酸 酯系交联剂，并制成有机溶剂溶液，将该有机溶剂溶液利用模涂机以使干燥后的厚度达到 25 μ m的方式涂敷在实施了脱模处理的厚度为38 μ m的聚对苯二甲酸乙二酯膜(隔离件) 的脱模处理面上，并使其干燥，制得丙烯酸系粘合剂。[由3层结构构成的第二相位差膜的制作](相位差膜A)将苯乙烯-马来酸酐系共聚树脂(Novachemical公司制的“DYLARK (注册商标) D332”，Tg = 131°C )作为芯层，将配合有约20%的平均粒径200nm的丙烯酸系橡胶粒子的 甲基丙烯酸系树脂(住友化学(株)制的“Technoloy(注册商标)S001”，Tg = 105°C )作 为皮层，进行3层共挤出，得到在芯层的两面形成有皮层的树脂3层膜。将该树脂3层膜拉 伸，制作Re = 47. 3nm、Nz系数=-1. 06的相位差膜。将其作为相位差膜A。(相位差膜B)将与在上述的相位差膜A的制作中使用的膜相同的树脂3层膜拉伸，制作Re = 47. 3nm、Nz系数=-0. 98的相位差膜。将其作为相位差膜B。(相位差膜C)将与在上述的相位差膜A的制作中使用的膜相同的树脂3层膜拉伸，制作Re = 55. OrniuNz系数=-1. 1的相位差膜。将其作为相位差膜C。[实施例1](A)复合偏振板的制作将由平均聚合度约2400、皂化度99. 9摩尔％以上的聚乙烯醇构成的厚75 μ m的聚 乙烯醇膜以干式拉伸方式单轴拉伸至约5倍，进而保持张紧状态不变在60°C的纯水浸渍1 分钟，然后在28°C的碘/碘化钾/水的重量比为0. 05/5/100的水溶液中浸渍60秒钟。其后，在72°C的碘化钾/硼酸/水的重量比为8. 5/8. 5/100的水溶液中浸渍300秒钟。接着， 利用26°C的纯水洗涤20秒钟，然后以65°C进行干燥，从而得到在聚乙烯醇吸附取向有碘的偏振膜。在该偏振膜的一个面上，贴合作为透明保护膜的表面实施过皂化处理的厚80 μ m 的三乙酸纤维素膜，在另一个面上，贴合下述的膜作为第一相位差膜，并使偏振膜的吸收轴 与第一相位差膜的进相轴平行，从而制作偏振板，所述的膜的是购于日本ZEON(株)的厚 38. 6 μ rn的含有环状烯烃系树脂的膜，且Re = 74. 2nm、Nz系数=1. 41。为了贴合，使用前 文分别示出的水系胶粘剂，贴合后以80°C进行5分钟干燥，从而使透明保护膜和第一相位 差膜胶粘于偏振膜。然后，以40°C的条件，对得到的偏振板进行168小时的保养。利用丙烯酸系粘合剂以偏振膜的吸收轴与第二相位差膜的进相轴平行的方式，在 以上得到的偏振板的第一相位差膜侧贴合前文示出的相位差膜A作为第二相位差膜，从而 制作复合偏振板。(B)液晶显示装置的制作和评价从含有IPS模式的液晶单元的液晶显示装置[松下(株)制的VIERA(型号 TH-37LZ85)]取下背光板，进而取下在液晶单元的背光板侧配置的偏振板，将其玻璃面洗 净。接着，在该液晶单元的背光侧，隔着丙烯酸系粘合剂粘合上述(A)中制作的复合偏振 板，以使其吸收轴与原来配置的偏振板的吸收轴相同、且第二相位差膜处于液晶单元侧，从 而制作液晶面板。最后，将临时取下的背光板重新组装，从而组装成液晶显示装置。对于该液晶显示装置，在点亮背光板30分后，使用ELDIM公司制的液晶视野角测 定装置〃 EZ Contrast 88XL”测定对比度比的分布图，并示于图2。图中，横轴的数字表示 极角，圆周的数字表示方位角，对比度比的分布通过右侧所示刻度的对比度比相对应的白 黑的浓淡来表现(图3 7也相同)。在方位角135°、极角60°的位置(图中的圆圈)， 显示192的对比度比。这里，所谓对比度比，是指白显示状态的亮度/黑显示状态的亮度的 比。另外，方位角是以画面右方向作为0°而以逆时计旋转作为正的值，极角为从画面法线 方向的倾斜角。[实施例2](A)复合偏振板的制作相对实施例1的㈧而言，将实施例1的第一相位差膜变更为购于日本ZEON(株) 的厚29. 8μπι的含有环状烯烃系树脂的、Re = 79. 2nm，Nz系数=1.21的膜，将第二相位差 膜变更为前文所示的相位差膜B，其他同样的操作来制作复合偏振板，该相位差膜B具有在 含有苯乙烯系树脂的芯层的两面形成有由含有橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂组合物构 成的皮层的3层结构，(B)液晶显示装置的制作和评价这里除了使用得到的复合偏振板以外，与实施例1的⑶同样地操作，制作液晶显 示装置。采用与实施例1的(B)同样的方法对于该液晶显示装置进行测定，将对比度比的 分布图示于图3。在方位角135°、极角60°的位置(图中的圆圈)，显示195的对比度比。[实施例3](A)复合偏振板和偏振板的制作与实施例2的(A)中同样地操作，在偏振膜的一个面贴合含有三乙酸纤维素的透明保护膜，在另一个面层叠Re = 79. 2nm、Nz系数=1. 21的含有环状烯烃系树脂的第一相位 差膜以及相位差膜B，从而制作复合偏振板，所述相位差膜B具有在含有苯乙烯系树脂的芯 层的两面形成有由含有橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂组合物构成的皮层的3层结构。另一方面，对根据实施例1的(A)前半部所示方法来制作的偏振膜的一个面上贴 合表面实施过皂化处理的厚80 y m的三乙酸纤维素膜，在另一面，贴合厚40 y m的含有三 乙酸纤维素的、Re = 0. 7nm、Rth = -0. lnm的透明保护膜[柯尼卡美能达光学(株)制的 KC4UEW]，从而制作两面都层叠有用三乙酸纤维素构成的透明保护膜的偏振板。为了贴合， 使用前文分别示出的水系胶粘剂，贴合后以80°C干燥5分钟，从而是两面的透明保护膜分 别胶粘于偏振膜。(B)液晶显示装置的制作和评价从含有实施例1的⑶中使用的同样的IPS模式的液晶单元的液晶显示装置中取 下背光板，再取下液晶单元两面的偏振板，洗涤其玻璃面。接着，在该液晶单元的背光板侧， 隔着丙烯酸系粘合剂将上述(A)的前半部所示的复合偏振板粘合，以使第二相位差膜处于 液晶单元侧，在液晶单元的视认侧，隔着丙烯酸系粘合剂粘合上述(A)的后半部所示的偏 振板，以使厚40 y m的三乙酸纤维素膜处于液晶单元侧、且各吸收轴与原来配置的偏振板 的吸收轴相同，从而制作液晶面板。最后，将临时取下的背光板重新组装，从而组装成液晶 显示装置。采用与实施例1的(B)同样的方法对于该液晶显示装置进行测定，将对比度比的 分布图示于图4。在方位角135°、极角60°的位置(图中的圆圈)，显示195的对比度比。[实施例4](A)复合偏振板和偏振板的制作与实施例2的(A)同样地操作，在偏振膜的一个面贴合含有三乙酸纤维素的透明 保护膜，在另一个面层叠Re = 79. 2nm, Nz系数=1. 21的含有环状烯烃系树脂的第一相位 差膜以及相位差膜B，从而制作复合偏振板，所述相位差膜B具有在含有苯乙烯系树脂的芯 层的两面形成有由含有橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂组合物构成的皮层的3层结构。另一方面，在根据实施例1的(A)前半部所示方法制作的偏振膜的一个面上，贴合 表面实施过皂化处理的厚80 y m的三乙酸纤维素膜，在另一个面上，贴合含有厚40 y m的环 状烯烃系树脂的、Re = 2. lnm、Rth = 2. 8nm的透明保护膜[购于日本ZE0N(株)]，从而制 作在两面层叠有透明保护膜的偏振板。为了贴合，使用前文分别示出的水系胶粘剂，贴合后 以80°C进行5分钟干燥，从而使透明保护膜和第一相位差膜胶粘于偏振膜。然后，以40°C 的条件，对得到的偏振板进行168小时的保养。(B)液晶显示装置的制作和评价从含有实施例1的⑶中使用的同样的IPS模式的液晶单元的液晶显示装置中取 下背光板，再取下液晶单元两面的偏振板，洗涤其玻璃面。接着，在该液晶单元的背光板侧， 隔着丙烯酸系粘合剂粘合上述(A)的前半部所示的复合偏振板，以使第二相位差膜处于液 晶单元侧，在液晶单元的视认侧，隔着丙烯酸系粘合剂粘合上述(A)的后半部所示的偏振 板，以使厚40 y m的含有环状烯烃系树脂的保护薄膜处于液晶单元侧且各吸收轴与原来配 置的偏振板的吸收轴相同，从而制作液晶面板。最后，将临时取下的背光板重新组装，从而 组装成液晶显示装置。
采用与实施例1的⑶同样的方法对于该液晶显示装置进行测定，将对比度比的 分布图示于图5。在方位角135°、极角60°的位置(图中的圆圈)，显示195的对比度比。[比较例1](A)在根据偏振板的制作实施例1的(A)前半部所示方法来制作的偏振膜的一个 面上贴合表面实施过皂化处理的厚80 y m的三乙酸纤维素膜，在另一面，贴合厚40 y m的含 有三乙酸纤维素的、Re = 0. 7nm、Rth = -0. lnm的透明保护膜[柯尼卡美能达光学(株) 制的KC4UEW]，从而制作两面都层叠有用三乙酸纤维素构成的透明保护膜的偏振板。为了贴 合，使用前文分别示出的水系胶粘剂，贴合后以80°C干燥5分钟，从而使两面的透明保护膜 分别胶粘于偏振膜。(B)液晶显示装置的制作和评价除了使用这里制作的偏振板以外，与实施例1的⑶同样操作，制作液晶显示装 置。该偏振板，以厚40 ym的三乙酸纤维素膜侧胶粘于液晶单元。采用与实施例1的(B)同 样的方法对于该液晶显示装置进行测定，将对比度比的分布图示于图6。在方位角135°、 极角60°的位置(图中的圆圈)，显示26的对比度比。[实施例5](A)复合偏振板的制作相对于实施例1的(A)而言，将第一相位差膜变更为购于日本ZE0N(株)的厚 35.8um的含有环状烯烃系树脂的、Re = 76. 2nm、Nz系数=1. 37的膜，将第二相位差膜变 更为前文所示的相位差膜C，其他为同样的操作来制作复合偏振板，所述相位差膜C具有在 含有苯乙烯系树脂的芯层的两面形成有由含有橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂组合物构 成的皮层的3层结构。(B)液晶显示装置的制作和评价除了使用这里制作的偏振板以外，与实施例1的⑶同样操作，制作液晶显示装 置。采用与实施例1的(B)同样的方法对于该液晶显示装置进行测定，将对比度比的分布 图示于图7。在方位角135°、极角60°的位置，显示326的对比度比。在该液晶显示装置中，显示中看见有局部性的色斑。因此，将使用的复合偏振板 从液晶面板剥离，以看见有局部性的色斑的部分为中心，沿着画面宽度方向切出，将含有3 层结构的第二相位差膜和含有环状烯烃系树脂的第一相位差膜剥离，以各自的被贴合的状 态，测定对应部位的取向角，测定是利用大冢电子(株)制的相位差膜 光学材料检测装 置RETS，并沿着画面的宽度方向跨度80cm而进行的，算出各部位的取向角的所构成的角度 (一方的取向角与另一方的取向角的差)。将其结果示于图8(a)。这里使用的2枚的相位 差膜的取向角所构成的角度在10cm的间隔上的变化，最大为0. 43°。(C)其他复合偏振板和液晶显示装置的制作和评价一方面，使用与上述(A)中作为第一相位差膜使用的膜为相同级别的，但是为其 他的批次的膜[购于日本ZE0N (株)的厚35. 8 y m的含有环状烯烃系树脂的、Re = 76. 2nm、 Nz系数=1. 37的膜]，其他与上述(A)相同的操作制作复合偏振板，使用该板与上述(B)同 样地组装液晶显示装置。该液晶显示装置的对比度比的分布与图7相同，在方位角135°、 极角60°的位置，显示326的对比度比，显示中未见局部性的色斑。将这里使用的复合偏 振板从液晶面板剥离，在上面沿着画面宽度方向切出与测定取向角时相同的部分，将包含3层结构的第二相位差膜和含有环状烯烃系树脂的第一相位差膜剥离，以各自的被贴合的状 态，测定对应部位的取向角，测定是利用大冢电子(株)制的相位差膜 光学材料检测装 置RETS，并沿着画面的宽度方向跨度80cm而进行的，算出各部位的取向角的所构成的角度 (一方的取向角与另一方的取向角的差)。将其结果示于图8(b)。这里使用的2枚的相位 差膜的取向角所构成的角度在10cm的间隔内的变化，最大为0. 27°。
权利要求
一种复合偏振板，其特征在于，隔着第一胶粘剂层在偏振膜的一个面上层叠有透明保护膜，隔着第二胶粘剂层在偏振膜的另一面上层叠有含有烯烃系树脂的第一相位差膜，进而，隔着粘合剂层在第一相位差膜的外侧层叠有第二相位差膜，所述第二相位差膜具有3层结构，所述3层结构是在含有苯乙烯系树脂的芯层的两面形成有由含有橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂组合物形成的皮层的3层结构。
2.根据权利要求1所述的复合偏振板，在第一相位差膜中，面内延迟值为30 150nm，且具有以下的折射率各向异性，即， 将其面内滞相轴方向、面内进相轴方向和厚度方向的折射率分别设为nx、ny和nz时，式 (nx-nz)/(nx-ny)所定义的Nz系数大于1而小于2，在第二相位差膜中，面内延迟值为20 120nm，且具有以下折射率各向异性，即，如上 所述定义的Nz系数大于-2而小于-0. 5。
3.根据权利要求1或2所述的复合偏振板，其中，以使第一相位差膜与第二相位差膜的 取向角所形成的角度的变化在IOcm的间隔内为0.4°以下的方式层叠有第一相位差膜与 第二相位差膜。
4.根据权利要求1 3中任一项所述的复合偏振板，其中，烯烃系树脂是含有由脂环式 烯烃衍生的结构单元的环状烯烃系树脂。
5.根据权利要求1 3中任一项所述的复合偏振板，第二相位差膜包含芯层和皮层，所 述芯层含有玻璃化转变温度为120°C以上的苯乙烯系树脂，所述皮层由玻璃化转变温度为 120°C以下的(甲基)丙烯酸系树脂组合物形成。
6.根据权利要求1 5中任一项所述的复合偏振板，其中，第二胶粘剂层包含含有聚乙 烯醇系树脂和环氧化合物的水系胶粘剂。
7.根据权利要求1 5中任一项所述的复合偏振板，其中，第二胶粘剂层由环氧系树脂 组合物的固化物层形成，所述环氧系树脂组合物含有利用活性能量线的照射或加热而发生 固化的环氧系树脂。
8.根据权利要求7所述的复合偏振板，其中，环氧系树脂含有分子内具有1个以上键合 于脂环式环的环氧基的化合物。
9.一种IPS模式液晶显示装置，其中，在IPS模式液晶单元的至少一个面配置有权利要 求1 8中任一项所述的复合偏振板。
10.根据权利要求9所述的IPS模式液晶显示装置，其中在IPS模式液晶单元的一个面 配置有权利要求1 8的任一项所述的复合偏振板，在另一面配置有在液晶单元侧具有透 明保护膜的偏振板，所述透明保护膜为面内延迟值为IOnm以下、厚度方向延迟值的绝对值 为15nm以下的透明保护膜。
全文摘要
本发明提供一种复合偏振板，其为隔着第一胶粘剂层在偏振膜的一个面上层叠有透明保护膜，隔着第二胶粘剂层在偏振膜的另一面上层叠有含有烯烃系树脂的第一相位差膜，进而，隔着粘合剂层在第一相位差膜的外侧层叠有具有在含有苯乙烯系树脂的芯层的两面形成有由含有橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂组合物形成的皮层的3层结构的第二相位差膜的复合偏振板。在IPS模式液晶单元的至少一个面配置该复合偏振板，可以制造IPS模式液晶显示装置。
文档编号G02F1/1335GK101813798SQ20101011699
公开日2010年8月25日 申请日期2010年2月21日 优先权日2009年2月23日
发明者松本寿和, 猪口雄平, 申基渊 申请人:住友化学株式会社