专利名称：偏振板、其制造方法、光学薄膜及图像显示装置的制作方法
技术领域：
本发明涉及偏振板及其制造方法。该偏振板可以以其单独或作为层叠其的光学薄膜形成液晶显示装置(IXD)、有机EL显示装置、CRT、PDP等图像显示装置。
背景技术：
在钟表、移动电话、PDA、笔记本电脑、个人电脑用监视器、DVD播放器、TV等中，液晶显示装置正在市场中快速普及。液晶显示装置是使利用液晶的转换引起的偏振状态可视化的装置，根据其显示原理，可以使用偏振片。特别是TV等用途要求越来越高的亮度及对比度和越来越宽的视角，就偏振板而言，也需要更高透过率、更高偏振度、更高色再现性等。作为偏振片，例如在聚乙烯醇中吸附碘并拉伸的结构的碘系偏振片具有高透过率、高偏振度，所以被广泛用作最普遍的偏振片。通常偏振板使用的是在偏振片的两面，利用将聚乙烯醇系材料溶解于水的所谓的水系粘接剂，贴合透明保护薄膜而成的偏振板(专利文献1、专利文献2、。作为透明保护薄膜，使用的是透湿率高的三乙酰纤维素等。但是，在如上所述制造偏振板时，在使用聚乙烯醇系粘接剂之类的水系粘接剂的情况下，在贴合偏振片与透明保护薄膜之后，必需干燥工序。从提高偏振板的生产率的角度出发，不优选在偏振板的制造工序中存在干燥工序。另外，在使用水系粘接剂(所谓湿式层叠(wet lamination))的情况下，为了提高与粘接剂的粘接性，偏振片的水分率如果不相对地提高(通常偏振片的水分率为30%左右)，则不能得到利用水系粘接剂的粘接性良好的偏振板。但是，这样地进行得到的偏振板通常在高温或高温高湿度化下，存在尺寸变化大等问题。另一方面，为了抑制所述尺寸变化，可以降低偏振片的水分率或者使用透湿率低的透明保护薄膜。但是，如果使用水系粘接剂贴合这样的偏振片和透明保护薄膜，则干燥工序中的能率降低或者偏振光特性降低，另外，发生外观的不良情形，从而不能得到实际上有用的偏振板。另外，特别如以TV为代表，近年来，随着图像显示装置的大画面化的发展，偏振板的大型化从生产率或成本的方面(成品率、获得数增加)出发，也变得非常重要。但是，使用前述的水系粘接剂的偏振板存在以下情况变得显著的问题，即因背光灯的热而引起偏振板发生尺寸变化，其变得不均，在画面整体中的一部分，黑显示可见变白的所谓的光漏(不均)。从如上所述的原因出发，有很多代替水系粘接剂而使用活性能量线固化型(特别是紫外线固化型)粘接剂的提议。例如，作为粘接剂，提出了在环氧丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯等丙烯酸寡聚物中将丙烯酸或甲基丙烯酸系单体作为稀释剂的紫外线固化型粘接剂(专利文献幻。但是，在使用活性能量线固化型粘接剂贴合聚乙烯醇系偏振片和透明保护薄膜的偏振板中，在加热条件下，可见明显的透过率的低下或变红现象，不能满足高温下的耐久性。专利文献1 日本特开2006-220732号公报专利文献2 日本特开2001-296427号公报专利文献3 日本特开昭61-M6719号公报
发明内容
本发明的目的在于提供一种利用活性能量线固化型粘接剂贴合偏振片与透明保护薄膜而且高温下的耐久性良好的偏振板及其制造方法。另外，本发明的目的还在于提供层叠该偏振板的光学薄膜，进而提供使用该偏振板、光学薄膜的液晶显示装置等的图像显示装置。本发明人等为了解决所述课题而进行了潜心研究，结果发现，利用以下所示的偏振板及其制造方法可以实现所述目的，以至完成本发明。即，本发明涉及一种偏振板，其是在偏振片的至少一面隔着粘接剂层设置透明保护薄膜而成的偏振板，其特征在于，偏振片是被二色性物质对其进行染色且含有硫酸离子的被拉伸处理过的聚乙烯醇系薄膜，粘接剂层是利用含有至少一种固化性成分的活性能量线固化型粘接剂来形成的。在所述偏振板中，优选作为偏振片的聚乙烯醇系薄膜中的硫酸离子的含量为 0. 02 0. 45 重量 ％。在所述偏振板中，优选活性能量线固化型粘接剂的固化性成分为具有(甲基)丙烯酰基的化合物。在所述偏振板中，优选作为固化性成分含有由通式⑴CH2 = C(R1)-CONR2(Rs) (R1 表示氢原子或甲基，R2表示氢原子或者可具有羟基、巯基、氨基或季铵基的碳原子数1 4 的直链或分支链的烷基，R3表示氢原子或者碳原子数1 4的直链或分支链的烷基。其中， 排除R2、R3同时为氢原子的情况。另外，R2、R3也可以结合形成可含有氧原子的5员环或6 员环。)表示的N-取代酰胺系单体。在所述偏振板中，优选活性能量线固化型粘接剂为电子射线固化型粘接剂。在所述偏振板中，作为透明保护薄膜，可以优选使用从纤维素树脂、聚碳酸酯树脂、环状聚烯烃树脂及(甲基)丙烯酸树脂中选择的至少任意一种。另外，本发明涉及一种偏振板的制造方法，其是在偏振片的至少一面隔着粘接剂层设置透明保护薄膜的所述偏振板的制造方法，其特征在于，具有如下工序利用活性能量线固化型粘接剂贴合偏振片和透明保护薄膜的工序，其中的偏振片是利用二色性物质对其进行染色而且含有硫酸离子的被拉伸处理过的聚乙烯醇系薄膜构成的偏振片；接着，利用活性能量线照射来固化所述粘接剂，从而形成粘接剂层的工序。另外，本发明还涉及一种光学薄膜，其特征在于，层叠有至少1张所述偏振板。进而，本发明还涉及一种图像显示装置，其特征在于，使用所述偏振板或所述光学薄膜。
在本发明的偏振板中，作为在偏振片与透明保护薄膜的贴合中使用的粘接剂，使用活性能量线固化型粘接剂。由于活性能量线固化型粘接剂是无溶剂型的粘接剂，所以可以不需要像水系粘接剂那样实施干燥工序，来进行偏振片与透明保护薄膜的贴合。另外，在活性能量线固化型粘接剂中，由于利用活性能量线的照射形成粘接剂层，所以与水系粘接剂相比，可以高速生产。作为在所述偏振板中使用的活性能量线固化型粘接剂，优选为电子射线固化型粘接剂。电子射线固化型粘接剂与紫外线固化型粘接剂相比，生产率好，另外，在用于贴合偏振片与透明保护薄膜中使用的粘接剂的固化方法中通过使用电子射线，不再需要紫外线固化法之类的加热工序，可以使生产率非常高。另外，通过使用电子射线固化型粘接剂，与紫外线固化型粘接剂相比，可以提高偏振板的耐久性。另一方面，如上所述，在作成偏振板时，作为偏振片与透明保护薄膜的贴合中使用的粘接剂，使用活性能量线固化型粘接剂的情况下，在向该粘接剂照射活性能量线从而使该粘接剂固化时，也向偏振片及透明保护薄膜照射活性能量线。认为偏振板不能满足在高温下的耐久性的原因可能是如果向偏振片(聚乙烯醇系薄膜)照射活性能量线，则聚乙烯醇被脱水反应聚烯化，该聚烯化取向薄膜被用作偏振片的结果。因此，在本发明中，在偏振片中含有硫酸离子。在本发明中，通过在偏振片(聚乙烯醇系薄膜)中含有硫酸离子，即使在向偏振片照射活性能量线的情况下，也可以抑制聚乙烯醇的聚烯化，即使在加热条件下， 也可以抑制透过率的低下或变红现象，可以满足高温下的耐久性。另外，作为活性能量线固化型粘接剂的固化性成分，从粘接性的点出发，优选具有 (甲基)丙烯酰基的化合物，尤其优选所述N-取代酰胺系单体，特别适于作为电子射线固化型粘接剂。例如，在使用低水分率的偏振片的情况下，另外，在使用透湿率低的材料作为透明保护薄膜的情况下，电子射线固化型粘接剂相对这些显示出良好的粘接性，结果，可以得到尺寸稳定性良好的偏振板。在使用所述固化性成分的情况下，由于可以制作尺寸变化小的偏振板，所以也可以容易地应对偏振板的大型化，从成品率、获得数的观点出发，可以抑制生产成本。另外，在本发明中得到的偏振板的尺寸稳定性好，所以可以抑制背光灯的外部热引起的图像显示装置的不均的发生。
具体实施例方式本发明的偏振板在偏振片的至少一面上隔着粘接剂层设置透明保护薄膜。偏振片由聚乙烯醇系树脂形成。偏振片可以使用用二色性物质(具有代表性的为碘、二色性染料)对聚乙烯醇树脂薄膜进行染色并进行单向拉伸而成的偏振片。适用于本发明的偏振片的聚乙烯醇系薄膜的材料可以使用聚乙烯醇或其衍生物。作为聚乙烯醇的衍生物，可以举出聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等，此外，还可以举出用乙烯、丙烯等烯烃，丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不饱和羧酸及其烷基酯，丙烯酰胺等改性而成的化合物。构成聚乙烯醇系薄膜的聚乙烯醇系树脂的聚合度为1000 10000左右，优选为100 5000，进而优选为1400 4000。如果聚合度过低，则在进行规定的拉伸时容易发生拉伸断裂，另外，如果聚合度过高，则在拉伸时张力必须异常，可能不能进行机械拉伸。一般使用皂化度一般为80 IOOmol %的偏振片。
也可以在所述聚乙烯醇系薄膜中含有增塑剂等添加剂。作为增塑剂，可以举出多元醇及其缩合物等，例如可以举出甘油、双甘油、二缩三甘油、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇等。 对增塑剂的使用量没有特别限制，优选为聚乙烯醇系薄膜中的20重量％以下。构成偏振片的聚乙烯醇系薄膜可以利用任意的适当方法(例如对将树脂溶解于水或有机溶剂而成的溶液进行流塑制膜的流塑法、浇铸法、挤压法)成形。可以对应使用偏振板的IXD的目的或用途适当设定偏振片的厚度，通常为5 80 μ m左右。在本发明中使用的偏振片的聚乙烯醇系薄膜是已被二色性物质染色且含有硫酸离子进而已被拉伸处理的薄膜。因而，在本发明中使用的偏振片至少向聚乙烯醇系薄膜实施利用二色性物质的染色处理、拉伸处理及硫酸离子处理。在偏振片的制造方法中，例如可以采用将所述聚乙烯醇系薄膜提供到通常包括溶胀、染色、交联、拉伸、水洗及干燥工序的一系列制造工序的方式，而在本发明的偏振片的制造方法中，即使在采用所述工序的情况下，也可以进一步含有硫酸离子处理工序。在除了干燥工序的各处理工序中，通过将聚乙烯醇系薄膜浸渍于含有在各工序中使用的溶液的液体，来进行处理。溶胀、染色、交联、拉伸、 硫酸离子处理、水洗及干燥的各处理的顺序、次数及实施的有无可以对应目的、使用材料及条件等适当设定。例如，可以在1个工序中同时进行几个处理，也可以同时进行溶胀处理、 染色处理及交联处理。另外，可以优选采用例如在拉伸处理前后进行交联处理。另外，例如水洗处理可以在全部处理之后进行，也可以只在特定的处理之后进行。溶胀工序具有代表性地通过将所述聚乙烯醇系树脂薄膜浸渍于注满水的处理浴中来进行。利用该处理，可以清洗聚乙烯醇系薄膜表面的污物或防粘连剂，同时通过溶胀聚乙烯醇系薄膜来防止染色不均等不均一性。溶胀浴可以适当地添加甘油或碘化钾等。溶胀浴的温度通常为20 60°C左右，在溶胀浴中的浸渍时间通常为0. 1 10分钟左右。染色工序具有代表性地通过将所述聚乙烯醇系薄膜浸渍于含有碘等二色性物质的处理浴中来进行。在染色浴的溶液中使用的溶媒通常使用水，但也可以适当添加与水具有互溶性的有机溶媒。二色性物质相对溶媒100重量份，通常以0. 1 1重量份的比例使用。作为二色性物质使用碘的情况下，染色浴的溶液优选进而含有碘化物等助剂。这是因为改善了染色效率。助剂相对溶媒100重量份，优选以0. 02 20重量份、进而优选以2 10重量份的比例使用。作为碘化物的具体例，可以举出碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。染色浴的温度通常为20 70°C 左右，在染色浴中的浸渍时间通常为1 20分钟左右。交联工序具有代表性地通过将所述已染色的聚乙烯醇系薄膜浸渍于含有交联剂的处理浴中来进行。作为交联剂，可以采用任意适当的交联剂。作为交联剂的具体例，可以举出硼酸、硼砂等硼化合物，乙二醛，戊二醛等。它们可以单独使用，也可以组合使用。在染色浴的溶液中使用的溶媒通常使用水，但也可以适当添加与水具有互溶性的有机溶媒。交联剂相对溶媒100重量份，通常以1 10重量份的比例使用。在交联剂的浓度不到1重量份的情况下，不能得到充分的光学特性。在交联剂的浓度超过10重量份的情况下，在拉伸时在薄膜中发生的应力变大，得到的偏振板可能会收缩。交联浴的溶液优选进而含有碘化物等助剂。这是因为，容易得到面内均一的特性。助剂的浓度优选为0.05 15重量％，进而优选为0.5 8重量％。碘化物的具体例与染色工序的情况相同。交联浴的温度通常为 20 70°C左右，优选为40 60°C。在交联浴中的浸渍时间通常为1秒 15分钟左右，优
6选为5秒 10分钟。可以在如上所述的任意一个阶段进行拉伸工序。具体而言，可以在染色处理之后进行，可以在染色处理之前进行，可以与溶胀处理、染色处理、交联处理、硫酸离子处理同时进行，也可以在交联处理、硫酸离子处理之后进行。聚乙烯醇系薄膜的累积拉伸倍率通常为 5倍以上。优选为5 7倍，进而优选为5 6. 5倍。在累积拉伸倍率不到5倍的情况下， 难以得到高偏振度的偏振板。在累积拉伸倍率超过7倍的情况下，有时聚乙烯醇系薄膜变得容易破断。作为拉伸的具体方法，可以采用湿式拉伸法、干式拉伸法的任意一种，可以采用任意适当的方法。例如，在采用湿式拉伸法的情况下，在处理浴中将聚乙烯醇系薄膜拉伸至规定的倍率。作为拉伸浴的溶液，可以优选使用在水或有机溶媒(例如乙醇)等溶媒中， 对应各种处理添加硫酸离子、碘、硼或锌的化合物而成的溶液。硫酸离子处理例如通过在含有硫酸金属盐的水溶液中浸渍聚乙烯醇系薄膜来进行。利用硫酸离子处理，使聚乙烯醇系薄膜中含有硫酸离子。作为硫酸金属盐，优选在处理液中容易分离成硫酸离子和金属离子、在聚乙烯醇系薄膜中该硫酸金属盐容易以离子的状态导入的硫酸金属盐。例如，作为形成硫酸金属盐的金属的种类，可以举出钠、钾等碱金属；镁、钙等碱土类金属；钴、镍、锌、铬、铝、铜、锰、铁等过渡金属。作为硫酸金属盐，从抑制聚乙烯醇系薄膜因活性能量线照射而发生聚烯化的点出发，优选硫酸钠、硫酸镁、硫酸锌。在硫酸离子处理中使用硫酸金属盐的情况下，含有硫酸金属盐的水溶液中的硫酸金属盐的浓度根据硫酸金属盐的种类不同而不同，为1 20重量％左右，优选为5 15重量％，更优选为5 10重量％。如果硫酸金属盐的浓度少于1重量％，则难以在聚乙烯醇系薄膜中含有足够的硫酸离子。相反，如果多于20重量％，则聚乙烯醇系薄膜的溶胀减低， 在聚乙烯醇系薄膜中含有的硫酸离子的量变少。在进行硫酸离子处理时，含有硫酸金属盐的水溶液的温度通常为15 70°C左右， 优选为25 67V。浸渍时间通常为1 120秒左右，优选为3 90秒的范围。此外，作为金属盐，除了硫酸金属盐以外，例如包括盐酸盐、硝酸盐、醋酸盐、碘化盐等无机酸盐或柠檬酸盐、酒石酸盐、醋酸盐等有机酸盐。这些盐虽然不抑制聚乙烯醇系薄膜的聚烯化，但只要在不破坏本发明的目的的范围内，可以在硫酸金属盐中混合使用这些金属盐(硫酸金属盐以外)。对硫酸离子处理的阶段没有特别限制，可以在染色处理之前，也可以在染色处理之后。另外，也可以在染色溶液中共存所述金属盐，与染色处理同时进行。另外，也可以与拉伸处理同时进行。水洗工序具有代表性地通过在处理浴中浸渍已实施所述各种处理的聚乙烯醇系薄膜来进行。利用水洗工序，可以洗去聚乙烯醇系薄膜的不需要的残存物。水洗浴可以为纯水，也可以为碘化物(例如碘化钾、碘化钠等)的水溶液。碘化物水溶液的浓度优选为 0. 1 10重量％。也可以在碘化物水溶液中添加硫酸锌、氯化锌等助剂。水洗浴的温度优选为10 60°C，进而优选为30 40°C，。浸渍时间为1秒 1分钟。水洗工序可以只进行1次，也可以根据需要进行多次。在实施数次的情况下，适当地调整各处理中使用的水洗浴中含有的添加剂的种类或浓度。例如，水洗工序包括将已实施所述各种处理的聚乙烯醇系薄膜浸渍于碘化钾水溶液(0. 1 10重量％，10 60°C ) 1秒 1分钟左右的工序；和用纯水冲洗的工序。另外，在水洗工序中，为了提高偏振片的表面改性或偏振片的干燥效率， 也可以适当添加与水具有互溶性的有机溶媒(例如乙醇等)。干燥工序可以采用任意适当的方法(例如自然干燥、送风干燥、加热干燥)。例如， 加热干燥时的干燥温度通常为20 80°C左右，干燥时间通常为1 10分钟左右。可以如上所述地进行得到偏振片。在本发明中使用的偏振片的聚乙烯醇系薄膜中的硫酸离子的含有量优选为 0. 02 0. 45重量％，进而优选为0. 05 0. ；35重量％，进而优选为0. 1 0. 25重量％。此外，可以从硫原子含量算出聚乙烯醇系薄膜中的硫酸离子的含量。另外，在本发明中使用的偏振片的水分率优选为20重量％以下，更优选为0 15 重量％，进而优选为1 15重量％。如果水分率大于20重量％，则得到的偏振板的尺寸变化变大，可能会出现在高温下或高温高湿下的尺寸变化变大的问题。本发明的偏振片的水分率可以用任意适当的方法调整。例如可以举出利用调整偏振片的制造工序中的干燥工序的条件来控制的方法。利用以下方法测定偏振片的水分率。即，将偏振片切成IOOXlOOmm的大小，测定
该样品的初始重量。接着，在120°C下干燥该样品2小时，测定干燥重量，利用下述式测定水分率。水分率(重量％) = {(初始重量一干燥重量)/初始重量} X 100。分别进行3次重量的测定，使用其平均值。作为构成透明保护薄膜的材料，优选在透明性、机械强度、热稳定性、水分屏蔽性、 各向同性等各方面具有良好性质的热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂的具体例，可以举例为三乙酰纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯系树脂)、多芳基化合物树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂及它们的混合物。此外，在偏振片的一侧利用粘接剂层贴合透明保护薄膜，而在另一侧，作为透明保护薄膜，可以使用(甲基) 丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯基氨基甲酸酯系、环氧系、硅酮系等热固性树脂或紫外线固化型树脂。可以在透明保护薄膜中含有1种以上任意适当的添加剂。作为添加剂，例如可以举出紫外线吸收剂、抗氧剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、着色防止剂、阻燃剂、核剂、防静电齐U、 颜料、着色剂等。透明保护薄膜中的所述热塑性树脂的含量优选为50 100重量％，更优选为50 99重量％，进而优选为60 98重量％，特别优选为70 97重量％。在透明保护薄膜中的所述热塑性树脂的含量在50重量％以下的情况下，可能不能充分地实现热塑性树脂本来具有的高透明性等。另外，作为透明保护薄膜，可以举出在特开2001-343529号公报(W001/37007)中记载的聚合物薄膜，例如含有㈧在侧链上具有取代和/或未取代酰亚胺基的热塑性树脂、 以及(B)在侧链上具有取代和/或未取代苯基以及腈基的热塑性树脂的树脂组合物。作为具体的例子，可以举出含有由异丁烯与N-甲基马来酰亚胺构成的交替共聚物、以及丙烯腈 苯乙烯共聚物的树脂组合物的薄膜。薄膜可以使用由树脂组合物的混合挤压制品等构成的薄膜。这些薄膜由于相位差小、光弹性系数小而可以消除偏振板变形导致的不均等不良现象，另外，由于透湿率小而在加湿耐久性方面优良。可以适当确定透明保护薄膜的厚度，但一般从强度或操作性等作业性、薄层性等观点来看，其厚度为1 500 μ m左右。特别优选1 300 μ m，更优选5 200 μ m。透明保护薄膜在为5 150 μ m的情况下特别优选。此外，在偏振片的两侧设置透明保护薄膜的情况下，其内外面可以使用由相同聚合物材料构成的保护薄膜，也可以使用由不同聚合物材料等构成的保护薄膜。作为本发明的透明保护薄膜，优选使用从纤维素树脂、聚碳酸酯树脂、环状聚烯烃树脂以及(甲基)丙烯酸树脂中选择的至少任意一种。活性能量线固化型粘接剂相对所述各种透明保护薄膜显示出优选的粘接性。尤其活性能量线固化型粘接剂相对难以满足粘接性的丙烯酸树脂也显示出良好的粘接性。另外，在适用活性能量线固化型粘接剂时，也可以根据需要设置底涂层。纤维素树脂为纤维素与脂肪酸的酯。作为这样的纤维素酯系树脂的具体例，可以举出三乙酰纤维素、二乙酰基纤维素、三丙酰基纤维素、二丙酰基纤维素等。其中，特别优选三乙酰纤维素。三乙酰纤维素有很多市售的制品，从获得容易性或成本的点出发，也是有利的。作为三乙酰纤维素的市售品的例子，可以举出富士胶片公司制的商品名“UV-50”、 “UV-80，，、“SH-80，，、“TD-80U，，、“TD-TAC，，、“UZ-TAC，，或 Konica 公司制的“KC 系列，，等。这些三乙酰纤维素的面内相位差(Re)通常大致为0，而厚度方向相位差(Rth)具有 60nm左右ο此外，厚度方向相位差小的纤维素树脂薄膜例如可以通过处理所述纤维素树脂来得到。例如可以举出将涂敷有环戊酮、甲基乙基甲酮等溶剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、不锈钢等基材薄膜贴合于通常的纤维素系薄膜，加热干燥(例如在80 150°C下，3 10分钟左右)，然后剥离基材薄膜的方法；在通常的纤维素树脂薄膜上涂敷在环戊酮、甲基乙基甲酮等溶剂中溶解降冰片烯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂等而成的溶液，加热干燥 (例如在80 150°C下，3 10分钟左右)，然后剥离涂敷薄膜的方法等。另外，作为厚度方向相位差小的纤维素树脂薄膜，可以使用已控制脂肪取代度的脂肪酸纤维素系树脂薄膜。在通常使用的三乙酰纤维素中，醋酸取代度为2. 8左右，而可以优选通过将醋酸取代度控制在1. 8 2. 7，来减小Rth。通过在所述脂肪酸取代纤维素系树脂中添加邻苯二甲酸二丁酯、对甲苯砜苯胺、乙酰三乙基柠檬酸酯等增塑剂，可以将Rth控制成小值。增塑剂的添加量相对脂肪酸纤维素系树脂100重量份，优选为40重量份以下， 更优选为1 20重量份，进而优选为1 15重量份。作为环状聚烯烃树脂的具体例，优选为降冰片烯系树脂。环状烯烃系树脂是将环状烯烃作为聚合单元聚合而成的树脂的总称，例如可以举出在特开平1-M0517号公报、特开平3-14882号公报、特开平3-122137号公报等中记载的树脂。作为具体例，可以举出环状烯烃的开环(共)聚合物，环状烯烃的加聚物，环状烯烃与乙烯、丙烯等α-烯烃的共聚物(代表性的为无规共聚物)，以及用不饱和羧酸或其衍生物对它们进行改性而成的接枝共聚物，及它们的氢化物等。作为环状烯烃的具体例，可以举出降冰片烯系单体。作为环状聚烯烃树脂，有各种制品出售。作为具体例，可以举出日本泽云(才 > )株式会社制的商品名1E0NEX、‘7E0N0R”、JSR株式会社制的商品名“ART0N”、TIC0NA公司制的商品名“T0PAS”、三井化学株式会社制的商品名“APEL”。作为(甲基)丙烯酸系树脂，Tg(玻璃化温度)优选为115°C以上，更优选为120°C 以上，进而优选为125°C以上，特别优选为130°C以上。通过使Tg在115°C以上，可以使偏振板的耐久性出色。对所述(甲基)丙烯酸系树脂的Tg的上限值没有特别限定，从成形性等
9的观点出发，优选为170°C以下。可以从(甲基)丙烯酸系树脂获得面内相位差(Re)、厚度方向相位差(Rth)大致为0的薄膜。作为(甲基)丙烯酸系树脂，在不破坏本发明的效果的范围内，可以采用任意适当的(甲基)丙烯酸系树脂。例如可以举出聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸共聚合、甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯_(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)、具有脂环族烃基的聚合物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸降冰片基酯共聚物等)。可以优选举出聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯。可以更优选举出以甲基丙烯酸甲酯为主要成分(50 100重量％，优选70 100重量％ )的甲基丙烯酸甲酯系树脂。作为(甲基)丙烯酸系树脂的具体例，例如可以举出三菱Rayon株式会社制的 Acrypet VH或Acrypet VRL20A，在特开2004-70296号公报中记载的在分子内具有环结构的(甲基)丙烯酸系树脂、利用分子内交联或分子内环化反应得到的高Tg(甲基)丙烯酸树脂系。作为(甲基)丙烯酸系树脂，还可以使用具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂。这是因为，具有高耐热性、高透明性、通过进行双向拉伸而具有的高机械强度。作为具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂，可以举出在特开2000-230016号公报、特开2001-151814号公报、特开2002-1203 号公报、特开2002-2M544号公报、特开 2005-146084号公报等中记载的具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂。具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂优选具有由下述通式(化1)表示的环结构。[化1]
权利要求
1.一种偏振板，其是在偏振片的至少一面隔着粘接剂层设置透明保护薄膜而成的偏振板，其特征在于，偏振片是被二色性物质对其进行染色且含有硫酸离子的被拉伸处理过的聚乙烯醇系薄膜，粘接剂层是利用含有至少一种固化性成分的活性能量线固化型粘接剂来形成的。
2.根据权利要求1所述的偏振板，其特征在于，聚乙烯醇系薄膜中的硫酸离子的含量为0. 02 0. 45重量％。
3.根据权利要求1所述的偏振板，其特征在于，活性能量线固化型粘接剂中的固化性成分为具有(甲基)丙烯酰基的化合物。
4.根据权利要求3所述的偏振板，其特征在于，作为固化性成分，含有由通式(1) =CH2 = C(R1)-CONR2(Rs)表示的N-取代酰胺系单体， 其中，R1表示氢原子或甲基，R2表示氢原子或者可具有羟基、巯基、氨基或季铵基的碳原子数1 4的直链或支链的烷基，R3表示氢原子或碳原子数1 4的直链或支链的烷基，其中， 排除R2、R3同时为氢原子的情况；或者，R2、R3结合形成可含有氧原子的5员环或6员环。
5.根据权利要求1所述的偏振板，其特征在于， 活性能量线固化型粘接剂为电子射线固化型粘接剂。
6.根据权利要求1所述的偏振板，其特征在于，透明保护薄膜为从纤维素树脂、聚碳酸酯树脂、环状聚烯烃树脂以及(甲基)丙烯酸树脂中选择的至少任意一种。
7.一种偏振板的制造方法，其特征在于，其是在偏振片的至少一面隔着粘接剂层设置透明保护薄膜而成的权利要求1 6中任意一项所述的偏振板的制造方法，其中，具有如下工序利用活性能量线固化型粘接剂贴合偏振片和透明保护薄膜的工序，所述偏振片是被二色性物质对其进行染色且含有硫酸离子的被拉伸处理过的聚乙烯醇系薄膜构成的偏振片；接着，利用活性能量线的照射来固化所述粘接剂，从而形成粘接剂层的工序。
8.根据权利要求7所述的偏振板的制造方法，其中，在所述利用活性能量线的照射来固化所述粘接剂，从而形成粘接剂层的工序中，利用聚乙烯醇系薄膜中的硫酸离子抑制活性能量线照射时的聚乙烯醇的聚烯化。
9.一种光学薄膜，其特征在于，层叠有至少1张权利要求1所述的偏振板。
10.一种图像显示装置，其特征在于，使用了在权利要求ι 6中任意一项所述的偏振板或权利要求9所述的光学薄膜。
全文摘要
本发明提供一种利用活性能量线固化型粘接剂贴合偏振片和透明保护薄膜而且高温下的耐久性良好的偏振板。该偏振板是在偏振片的至少一面隔着粘接剂层设置透明保护薄膜的偏振板，其特征在于，偏振片是已被二色性物质染色且含有硫酸离子的已被拉伸处理的聚乙烯醇系薄膜，粘接剂层利用含有至少1种固化性成分的活性能量线固化型粘接剂形成。
文档编号G02B5/30GK102193133SQ20111018061
公开日2011年9月21日 申请日期2009年1月16日 优先权日2008年1月17日
发明者中野勇树, 八重樫将宽, 尾迂大介, 池田哲朗, 赤利玲子, 铃木畅 申请人:日东电工株式会社