调色剂及其制造方法

调色剂及其制造方法
【专利摘要】一种调色剂，其包含至少粘合树脂、着色剂和脱模剂，其中，所述粘合树脂包含：通过将芳族二羧酸、松香和三元以上的醇进行缩聚而获得的其中所述松香的含量为60重量%以上聚酯树脂A；以及通过将芳族二羧酸、松香和多元醇进行缩聚而获得的其中所述松香的含量为5～60重量%的聚酯树脂B，其中，相对于100重量份的所述聚酯树脂A，含有50～200重量份的所述聚酯树脂B。
【专利说明】调色剂及其制造方法
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及调色剂及其制造方法。
【背景技术】
[0002]将潜像显影用调色剂用于各种图像形成法。例如，将其用于电子照相图像形成法。
[0003]通常，使用电子照相图像形成法的图像形成装置通过以下步骤在记录介质上形成期望的图像:使用作潜像载体的感光体鼓表面上的感光层均匀带电的带电步骤；将原稿上的图像的信号光投射到处于带电状态的感光体鼓表面上以形成静电潜像的曝光步骤；通过向感光体鼓表面的静电潜像提供电子照相用调色剂而使静电潜像显影的显影步骤；将感光体鼓表面上的调色剂图像转印到记录介质如纸和OHP片上的转印步骤；通过加热和加压使调色剂图像在记录介质上定影的定影步骤；以及通过用清洁刮刀将调色剂图像转印后残留在感光体鼓表面上的调色剂等除去来清洁感光体鼓表面的清洁步骤。向记录介质转印调色剂图像可以通过中间转印介质来进行。
[0004]通过例如捏合粉碎法或者由悬浮聚合法和乳液聚合凝聚法为代表的聚合法等制造用于这种图像形成的电子照相用调色剂。在捏合粉碎法中，将包含粘合树脂和着色剂作为主要成分，并任选包含添加并混合于其中的脱模剂、电荷控制剂等的调色剂材料熔融捏合、冷却固化、然后粉碎分级以制造调色剂。
[0005]近年来，从地球环境保护的观点来看，已经在各【技术领域】中进行了诸多努力。目前，许多制品的材料由石油制造。然而，制造和燃烧这些材料需要能量并放出二氧化碳。作为抵抗全球变暖的措施，用于减少这种能量和二氧化碳排放的努力是非常重要的。
[0006]作为抵抗全球变暖的措施之一的减少二氧化碳排放的新成果，被称为生物质的源于生物的资源的利用引起了极大关注。生物质是表示生物资源(生物)的量(质量)的概念并被定义为“除化石资源之外的源于生物的可再生有机资源”。即，生物质是指生物通过光合作用由太阳能、水和二氧化碳制造的有机物质。因为生物质燃烧时释放的二氧化碳源于生物通过光合作用所吸收的大气二氧化碳，因此，认为大气中的二氧化碳的总量平衡。
[0007]将如上所述对大气二氧化碳的增减不产生影响的性质称为碳中和。认为利用碳中和生物质不增加大气中的二氧化碳量。
[0008]将由这种生物质制造的生物质材料称为生物质聚合物、生物质塑料、非石油基聚合物材料等。这种生物质材料由被称为生物质单体的单体制造。
[0009]在电子照相领域中，已经对生物质的利用进行了尝试，所述生物质是具有环境安全性并可有效控制二氧化碳增加的资源。
[0010]例如，专利文献I公开了一种电子照相调色剂用树脂组合物，其能够提供兼具有低温定影性、耐热偏移性(hot offset resistance)以及显影耐久性的调色剂,所述组合物含有通过包含松香作为必要成分而得到的软化点为80?120°C的聚酯树脂，以及通过包含多元环氧化合物作为必要成分而得到的软化点为160°C以上的聚酯树脂。
[0011]现有技术文献[0012]专利文献
[0013]专利文献1:日本特开2008-122509号公报
【发明内容】

[0014]发明要解决的技术问题
[0015]然而，通过专利文献I中公开的方法制造的调色剂具有以下问题:如果为了增加生物质利用率而增加调色剂用树脂组合物中的松香含量，则调色剂会较脆弱并且耐久性降低。当将这种调色剂用作显影剂时，调色剂可能因复印机的显影槽中诸如搅拌的应力而被破碎，并且可能产生微粒而导致带电量不稳定和调色剂弹性降低，从而容易导致热偏移发生。另外，当将这种调色剂用于彩色调色剂时，可能损害光学透明性。
[0016]因此，本发明的目的是提供一种调色剂，其包含高含量松香作为生物质，并具有优异的耐热偏移性、带电稳定性和光学透明性。
[0017]解决问题的手段
[0018]本发明的发明人已进行了深入努力和研究，结果发现，包含以下物质的调色剂具有优异的耐热偏移性、带电稳定性和光学透明性，从而实现本发明的完成:通过将芳族二羧酸、源自生物质的松香和三元以上的醇进行缩聚而获得的聚酯树脂A ;以及通过将芳族二羧酸、松香和多元醇进行缩聚而获得的聚酯树脂B。
[0019]因此，本发明提供一种调色剂，其包含至少粘合树脂、着色剂和脱模剂，其中，所述粘合树脂包含:通过将芳族二羧酸、松香和三元以上的醇进行缩聚而获得的其中所述松香的含量为60重量％以上的聚酯树脂A ；以及通过将芳族二羧酸、松香和多元醇进行缩聚而获得的其中所述松香的含量为5?60重量％的聚酯树脂B，其中，相对于100重量份的所述聚酯树脂A，含有50?200重量份的所述聚酯树脂B。
[0020]本发明还提供所述调色剂，其中，所述松香为歧化松香，并且所述聚酯树脂A具有120°C以下的软化温度和1.0OX IO3?9.0OXlO3的重均分子量并可溶于四氢呋喃(THF)中。
[0021 ] 本发明还提供所述调色剂，其中，所述聚酯树脂B在所述聚酯树脂A的软化温度下具有IO3?IO5Pa.S的储能模量，并具有160°c以下的软化温度。
[0022]本发明还提供一种调色剂的制造方法，所述调色剂包含至少粘合树脂、着色剂和脱模剂，所述方法包括:将粘合树脂与着色剂混合以制备混合物的混合步骤；将所述混合物熔融捏合以制备捏合产物的熔融捏合步骤；将所述捏合产物冷却、固化并粉碎以制备粉碎产物的冷却粉碎步骤；以及将所述粉碎产物分级的分级步骤，其中，所述粘合树脂包含:通过将芳族二羧酸、松香和三元以上的醇进行缩聚而获得的其中所述松香的含量为60重量％以上的聚酯树脂A ;以及通过将芳族二羧酸、松香和多元醇进行缩聚而获得的其中所述松香的含量为5?60重量％的聚酯树脂B,其中,相对于100重量份的所述聚酯树脂A,含有50?200重量份的所述聚酯树脂B。
[0023]本发明还提供所述调色剂的制造方法，其中，所述混合步骤包括将所述聚酯树脂A与所述着色剂混合并捏合以制备母料，并将所述聚酯树脂B与所述母料混合以制备混合物。
[0024]发明效果[0025]本发明的调色剂包含聚酯树脂A和聚酯树脂B作为粘合树脂，并且因为聚酯树脂B在聚酯树脂A的软化温度下具有IO3?IO5Pa.s的储能模量，所以可维持耐热偏移性所需的粘弹性。
[0026]此外，因为聚酯树脂A和B两者都具有包含松香的树脂骨架，所以树脂之间的互混性(miscibility)足够良好以整体提高构成材料的分散性。因此，还提高了作为提高耐热偏移性所需要的成分的脱模剂的分散性。因此，可获得具有良好的耐热偏移性的调色剂。
[0027]另外，树脂之间的良好互混性提高了聚酯树脂A和聚酯树脂B的均匀性，并且因此可获得具有良好光学透明性的调色剂作为彩色调色剂。
[0028]此外，根据本发明的调色剂的制造方法包括混合步骤、熔融捏合步骤、冷却粉碎步骤、和分级步骤。
[0029]在混合步骤中，通过将作为粘合树脂的聚酯树脂A和聚酯树脂B、着色剂与脱模剂混合而制备混合物，所述聚酯树脂A通过将芳族二羧酸、松香和三元以上的醇作为原料进行缩聚而获得、且原料中的所述松香含量为60重量％以上，所述聚酯树脂B通过将芳族二羧酸、松香和多元醇作为原料进行缩聚而获得。
[0030]在熔融捏合步骤中，通过将所述混合物熔融捏合而制备捏合产物。
[0031]在冷却粉碎步骤中，通过将所述捏合产物冷却、固化并粉碎而制备粉碎产物。
[0032]在分级步骤中，将在所述冷却粉碎步骤中获得的粉粹产物分级。
【专利附图】

【附图说明】
[0033]图1是示出本发明调色剂的制造方法的步骤的实例的流程图。
【具体实施方式】
[0034]用于本发明的松香包括:妥尔松香，其通过将在包括通过Kraft法将松木制浆的制造工艺中产生的副产物粗妥尔油进行水蒸汽蒸馏而获得；脂松香，其通过将经由从松树劈砍树皮而收集的粗松香进行水蒸汽蒸馏而获得；以及木松香，其通过将通过用有机溶剂提取砍伐的松树的树桩碎片而获得的提取物蒸馏而获得。可通过常规已知的制造方法获得这些松香。
[0035]大约90%的松香由树脂酸组成。松香包含树脂酸如松香酸、长叶松酸、新揪酸、海松酸、脱氢揪酸、异海松酸、山达海松酸的混合物作为主要成分。
[0036]通常用钯活性碳催化剂(美国特许第2，177，530号公报)、硫基催化剂(日本特公昭49-5360号公报)或碘基催化剂(日本特开昭51-34896号公报)进行松香的歧化。
[0037]在所述歧化中，使松香的两个分子反应，其中一个分子随着其双键增加至三个而变成芳族化合物，而另一个分子随着其共轭双键的一个双键被氢化而变成具有单个双键的化合物。歧化松香的特征在于与具有不稳定共轭双键的松香相比，其更耐变质。
[0038]因此，从稳定性的观点来看，作为用于本发明中的聚酯树脂A的松香，优选歧化松香。
[0039]歧化松香主要由脱氢松香酸和二氢松香酸的混合物构成。歧化松香包含氢菲环的大体积且刚性的骨架。因此，在将歧化松香作为聚酯成分引入的情况下，与使用非歧化松香的情况相比，可促进表观玻璃化转变温度的上升以获得具有更好储存稳定性的调色剂。[0040]因此，用于本发明的术语“松香”不仅包括上述妥尔松香、脂松香和木松香，还包括由这些松香的歧化而获得的歧化松香。
[0041]1.调色剂的制造方法
[0042]图1是示出本发明调色剂的制造方法的步骤的实例的流程图。本发明的调色剂主要由粘合树脂和着色剂构成，并通过本发明的调色剂的制造方法制造。本发明的调色剂的制造方法为通过干式法实现的粒子形成方法，并且包括但不限于:混合步骤S1、熔融捏合步骤S2、冷却粉碎步骤S3、分级步骤S4和外部添加步骤S5。
[0043](I)混合步骤SI
[0044]在混合步骤SI中，使用混合机将粘合树脂、着色剂以及脱模剂干式共混以获得混合物。在共混时，可以根据需要加入添加剂。
[0045]添加剂的实例包括磁性粉末和电荷控制剂。
[0046](粘合树脂)
[0047]本发明的调色剂包含聚酯树脂A和聚酯树脂B作为粘合树脂。聚酯树脂因为具有优异的透明性并且能够对调色剂粒子赋予良好的粉末流动性、低温定影性以及二次颜色再现特性而适合作为彩色调色剂的材料。通过使作为原料的酸成分如多元酸与多元醇进行缩聚而获得聚酯树脂A和聚酯树脂B。
[0048]通过公知的缩聚反应方法制备聚酯树脂A和聚酯树脂B。作为反应方法，可应用酯交换反应或直接酯化反应。另外，可通过加压提高反应温度或者在减压或常压下施加惰性气体而促进缩聚。
[0049]可通过使用公知惯用的催化剂如选自锑、钛、锡、锌、铝以及锰中的至少一种金属的化合物来促进反应。优选地，相对于100重量份酸成分和多元醇的总量，催化剂的添加量为0.01至1.0重量份。
[0050]在聚酯树脂A的制备中，作为原料，将芳族二羧酸和松香用作酸成分，并将三元以上的醇用作多元醇。使芳族二羧酸和三元以上的醇反应以形成具有适度支化的多元醇结构。
[0051 ] 当聚酯树脂包含适度支化的结构时，可在不极度提高树脂的软化温度的情况下维持调色剂的低温定影性，并且可使树脂的分子量分布扩大。因此，可获得在高分子量侧具有广的分布的树脂，并因此提高调色剂的耐偏移性。
[0052]作为用于制备聚酯树脂A的酸成分的芳族二羧酸的实例包括邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、联苯二甲酸、萘二甲酸和5-叔丁基-1，3-苯二甲酸。
[0053]或者，作为聚酯树脂A的酸成分，可使用芳族二羧酸衍生物如芳族二羧酸的酸酐或低级烷基酯代替芳族二羧酸。
[0054]在芳族二羧酸化合物中，优选使用对苯二甲酸、间苯二甲酸及其低级烷基酯中的至少一种。
[0055]构成芳族二羧酸低级烷基酯的低级烷基的实例包括C1-C4烷基，即甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基和异丁基。
[0056]对苯二甲酸和间苯二甲酸由于它们的芳环骨架而具有大的电子共振稳定效果，并示出优异的带电稳定性，从而提供具有适当强度的树脂。对苯二甲酸和间苯二甲酸的低级烷基酯的实例包括对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二乙酯、间苯二甲酸二乙酯、对苯二甲酸二丁酯和间苯二甲酸二丁酯。
[0057]其中，从成本和操作的观点来看，优选使用对苯二甲酸二甲酯或间苯二甲酸二甲酯。
[0058]这些芳族二羧酸化合物可以单独使用，或可以以两种以上组合使用。
[0059]优选地，在聚酯树脂A中，三元以上的醇对芳族二羧酸化合物的摩尔比为1.05?1.65。三元以上的醇对芳族二羧酸化合物的摩尔比小于1.05是不优选的，因为在这种情况下，树脂在高分子量侧的分子量分布扩大，并且Tm提高而降低调色剂的低温定影性。另外，在这种情况下，不能控制分子量分布的扩大，从而导致调色剂的凝胶化。摩尔比大于1.65是不优选的，因为在这种情况下，聚酯树脂包含较少的支化结构，并因此使得其软化温度及玻璃化转变温度降低。结果，降低调色剂的储存稳定性。
[0060]如上所述，通过将作为原料的芳族二羧酸、松香和三元以上的醇进行缩聚而获得聚酯树脂A。在本发明中，为了获得具有优异环境安全性的调色剂，对于作为聚酯树脂A的前提的构成，原料总含量中的松香含量为60重量％以上。
[0061]优选地，相对于100重量份调色剂,松香含量为15至45重量份。松香含量小于15重量份是不优选的，因为在这种情况下，降低了由使用生物质而产生的地球环境保护效果。松香含量大于45重量份是不优选的，因为在这种情况下，容易降低调色剂的机械强度和粉末流动性。
[0062]对于聚酯树脂A，除了上述芳族二羧酸化合物和松香之外，还可以使用脂族多元羧酸或具有羧基的三元以上芳族多元羧酸作为酸成分。
[0063]脂族多元羧酸的实例包括烷基二羧酸类如琥珀酸、己二酸、癸二酸和壬二酸；不饱和二羧酸类如用具有16?18个碳原子的烷基取代的琥珀酸、富马酸、马来酸、柠康酸、衣康酸和戊烯二酸；以及二聚酸。
[0064]所述脂族多元羧酸可以单独使用，或可以以两种以上组合使用。另外，可根据需要使用一元酸如苯甲酸和对叔丁基苯甲酸。
[0065]相对于100摩尔的芳族二羧酸化合物，聚酯树脂A中的脂族多元羧酸含量优选为
0.5?15摩尔,且更优选I?13摩尔。当聚酯树脂A中的脂族多元羧酸含量在上述范围内时，提高了调色剂的低温定影性。
[0066]具有羧基的三元以上芳族多元羧酸的实例包括偏苯三酸、均苯四酸、萘三羧酸、二苯甲酮四羧酸、联苯四羧酸、及它们的酸酐。这些芳族多元羧酸可以单独使用，或可以以两种以上组合使用。在这些芳族多元羧酸中，从反应性的观点来看，优选使用偏苯三酸酐。
[0067]相对于100摩尔的芳族二羧酸化合物，聚酯树脂A中具有羧基的三元以上芳族多元羧酸的含量优选为0.1?5摩尔，且更优选0.5?3摩尔。当聚酯树脂A中具有羧基的三元以上芳族多元羧酸的含量小于0.1摩尔时，聚酯树脂A的支化结构不充分，并且不能获得在高分子量侧具有大分布的聚酯树脂A，并因此可能降低调色剂的耐偏移性。另一方面，当含量大于5摩尔时，聚酯树脂A的软化温度升高，并因此可能降低调色剂的低温定影性。
[0068]用于聚酯树脂A的多元醇的实例包括三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油和季戊四醇。可使用所述多元醇中的至少一种。其中，更优选甘油，因为已经在工业上建立了由植物来源的材料制造的技术所以其容易获得，并且获得促进生物质利用的效果。
[0069]另外，对于聚酯树脂A，除了三元以上的醇之外，还可将脂族二醇和醚化二酚中的至少一种用作多元醇。
[0070]脂族二醇的实例包括乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2- 丁二醇、1，3_ 丁二醇、1，4- 丁二醇、2，3- 丁二醇、1，4- 丁烯二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、2-乙基-2-甲基丙烷-1，3- 二醇、2- 丁基-2-乙基丙烷-1，3- 二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，4- 二甲基-1，5-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、3-羟基-2，2- 二甲基丙基-3-羟基-2，2- 二甲基丙酸酯、二乙二醇、三乙二醇和二丙二醇。
[0071 ] 在这些脂族二醇中，从与酸的反应性以及树脂的玻璃化转变温度的观点来看，优选使用乙二醇、1，3-丙二醇或者新戊二醇。这些脂族二醇可以单独使用，或可以以两种以上组合使用。
[0072]优选地，相对于100摩尔的芳族二羧酸化合物，聚酯树脂A中的脂族二醇含量为5?20摩尔。
[0073]醚化二酚是通过双酚A与环氧烷的加成反应而获得的二醇。环氧烷的实例包括环氧乙烷和环氧丙烷，并且优选以使得相对于I摩尔双酚A，平均加成摩尔数为2?16摩尔的方式加成环氧烷。
[0074]优选地，相对于100摩尔的芳族二羧酸化合物，聚酯树脂A中的醚化二酚含量为5?35摩尔。
[0075]优选地,相对于100重量份的调色剂,调色剂中的聚酯树脂A含量为20?60重量份。
[0076]当调色剂中聚酯树脂A的含量小于20重量份时，调色剂的粘度增加，并损害调色剂的低温定影性。另一方面，当聚酯树脂A的含量大于60重量份时，松香含量增加，并因此降低调色剂的机械强度和粉末流动性。
[0077]聚酯树脂B对调色剂赋予耐高温偏移性，并因此优选具有高分子量以及高粘度。
[0078]作为聚酯树脂B的酸成分，可以使用与聚酯树脂A中相同的芳族二羧酸化合物。聚酯树脂A中含有的芳族二羧酸化合物和聚酯树脂B中含有的芳族二羧酸化合物可以相同或不同。另外，对于聚酯树脂B，除了芳族二羧酸化合物之外，还可以使用与聚酯树脂A中相同的脂族多元羧酸、或具有羧基的三元以上芳族多元羧酸。酸成分在聚酯树脂A和B之间可以相同或不同。
[0079]对于聚酯树脂B的多元醇，可使用与聚酯树脂A中相同的三元以上的醇、脂族二醇以及醚化二酚。多元醇在聚酯树脂A和B之间可以相同或不同。另外，还可以使用脂环族二醇类如环己烷二甲醇。所述多元醇可以单独使用，也可以以两种以上组合使用。另外，根据需要，可以在不损害本发明的效果的范围内使用一元醇类如硬脂醇。
[0080]可将与聚酯树脂A中相同的松香用于聚酯树脂B。优选地，所述松香为歧化松香。
[0081]聚酯树脂B中的松香含量没有特别限制，但是因为本发明通过在两种树脂中都包含松香且对树脂使用相似的树脂骨架而提高了聚酯树脂A和B之间的互混性、并且进一步提高了调色剂构成材料的分散性，所以相对于100重量份的聚酯树脂B，其优选为5?60重量份。当松香含量小于5重量份时，提高树脂之间的互混性的效果降低。当松香含量大于60重量份时，调色剂的机械强度和弹性降低，并且不能维持耐热偏移性所需的粘弹性。
[0082]优选地，聚酯树脂B在聚酯树脂A的软化温度下具有IO3?IO5Pa-s的储能模量。当聚酯树脂B在聚酯树脂A的软化温度下的储能模量小于IO3Pa.s时，未获得调色剂的耐热偏移性。另一方面，当聚酯树脂B在聚酯树脂A的软化温度下的储能模量大于IO5Pa.s时，捏合时聚酯树脂A和聚酯树脂B之间的熔融粘度差变大而使得树脂之间的互混性降低，并且聚酯树脂A和聚酯树脂B不均匀地分散在调色剂中。调色剂粒子的聚酯树脂A的比率较高的部分容易破裂，并且所述破裂使得产生粒径小的细粉末。所述细粉末使粒度分布和带电分布扩大，结果，造成缺陷如图像雾化。
[0083]聚酯树脂A和聚酯树脂B的玻璃化转变温度没有特别限制，并且可从宽范围中适当选择。考虑到所得调色剂的储存稳定性和低温定影性，玻璃化转变温度优选为160°C以下，且更优选45?80°C，还更优选50?65°C。当聚酯树脂A和聚酯树脂B的玻璃化转变温度低于45°C时，调色剂的储存稳定性不充分，并且因此调色剂容易在图像形成装置内部热凝聚，并造成显影不良。另外，降低了开始产生热偏移的温度(以下，称为“热偏移开始温度”)。
[0084]“热偏移”是如下现象:在通过定影构件将调色剂加热和加压以定影到记录介质上期间，调色剂粒子之间的凝聚力小于调色剂与定影构件的胶粘力时，调色剂的一部分附着到定影构件上而被除去，并因此，调色剂层破裂成几部分。当聚酯树脂A和B的玻璃化转变温度高于80°C时，调色剂的低温定影性降低，并造成定影不良。
[0085]作为粘合树脂，除了上述聚酯树脂之外，在可实现本发明的效果的范围内，还可以使用常规用作调色剂用粘合树脂的树脂如聚苯乙烯聚合物；包括苯乙烯-丙烯酸树脂的聚苯乙烯共聚物；除上述聚酯树脂之外的聚酯树脂。
[0086](着色剂)
[0087]作为本发明调色剂中包含的着色剂，可以使用在电子照相领域中常用的有机类染料、有机类颜料、无机类染料和无机类颜料。在染料和颜料中，优选使用颜料。因为颜料在耐光性和发色性方面优于染料，因此使用颜料提供具有优异的耐光性和发色性的调色剂。
[0088]黄色着色剂的实例包括:根据颜色指数(Color Index)分类的有机类颜料如C.1.颜料黄1、C.1.颜料黄5、C.1.颜料黄12、C.1.颜料黄15、C.1.颜料黄17、C.1.颜料黄74、C.1.颜料黄93、C.1.颜料黄180和C.1.颜料黄185 ;无机类颜料如黄色氧化铁和黄土 ；硝基类染料如C.1.酸性黄I ;以及油溶性染料如C.1.溶剂黄2、C.1.溶剂黄6、C.1.溶剂黄14、C.1.溶剂黄15、C.1.溶剂黄19和C.1.溶剂黄21。
[0089]红色着色剂的实例包括:根据颜色指数分类的C.1.颜料红49、C.1.颜料红57、C.1.颜料红81、C.1.颜料红122、C.1.溶剂红19、C.1.溶剂红49、C.1.溶剂红52、C.1.碱性红10和C.1.分散红15。
[0090]蓝色着色剂的实例包括:根据颜色指数分类的C.1.颜料蓝15、C.1.颜料蓝16、C.1.溶剂蓝55、C.1.溶剂蓝70、C.1.直接蓝25和C.1.直接蓝86，以及KET.蓝111。
[0091]黑色着色剂的实例包括:炭黑如槽法炭黑、滚筒炭黑、盘法炭黑、天然气炉黑、油料炉黑、热裂法炭黑以及乙炔黑。
[0092]除了上述着色剂之外，还可使用朱红色颜料、绿色颜料等。所述着色剂可以单独使用，或可以以两种以上组合使用。另外，可以以其两种以上的组合使用同色系的着色剂。或者，可以以一种色系中的一种或多种与另一种色系中的一种或多种的组合使用不同色系的着色剂。[0093]优选地，以母料形式使用着色剂以使得着色剂在聚酯树脂中均匀分散。例如，可通过使用混合机将聚酯树脂A和着色剂干式混合，并使用捏合机将得到的粉末混合物捏合来制造母料。捏合温度取决于聚酯树脂A的软化温度，并且通常为约50~150°C，并优选约50 ~120°C。
[0094]对于用于将母料材料干式混合的混合机，可以使用公知的混合机。其实例包括:亨舍尔型混合装置如Henschel mixer (商品名，可得自三井矿山株式会社(Mitsui MiningC0., Ltd.))、Super Mixer (商品名，可得自川田株式会社(KAffATA MFG C0., Ltd.))、Mechanomill (商品名，可得自网田精工株式会社(OKADA SEIKO C0., LTD.)) ;Angmill (商品名，可得自细川密克朗株式会社(Hosokawa Micron Corporation)) !HybridizationSystem (商品名，可得自株式会社奈良机械制作所(Nara Machinery C0.，Ltd.))、Cosmosystem(商品名，可得自川崎重工业株式会社(Kawasaki Heavy Industries, Ltd.))等。对于捏合机，可使用公知的捏合机。例如，可使用普通的捏合机如捏合机、双螺杆挤出机、二辊研磨机、三辊研磨机、和Ilaboblast磨。另外，其具体实例包括:单螺杆或双螺杆挤出机如TEM-100B (商品名，可得自东芝机械株式会社(Toshiba Machine C0.，Ltd.))、以及PCM-65/87和PCM_30(商品名，可得自池贝株式会社(Ikegai Corporation));以及开放棍式捏合机如KneadeX(商品名，可得自三井矿山株式会社)等。可以通过使用多个捏合机进行熔融捏合。
[0095]将获得的母料粉碎,从而具有例如大约2~3mm的粒径。
[0096]在黑色着色剂如炭黑的情况下，调色剂中的着色剂浓度优选为5~12重量％，且更优选6~8重量％。除黑色着色剂之外的着色剂浓度优选为3~8重量％，且更优选4~6重量％。当使用母料时，优选调节母料的用量，使得调色剂中的着色剂浓度在上述范围内。当着色剂浓度在上述范围内时，可抑制由于添加着色剂而产生的填料效果，并可获得具有高着色力的调色剂。另外，在这种情况下，能形成具有足够的图像密度、高发色性和优异的图像质量的良好图像。
[0097](脱模剂)
[0098]对于在本发明调色剂中包含的脱模剂，可以使用本领域中常用的脱模剂，并且其实例包括蜡。蜡的实例包括天然蜡如石蜡、巴西棕榈蜡和米糠蜡；合成蜡如聚丙烯蜡、聚乙烯腊以及费托(Fischer-Tropsch)腊；煤基腊如褐煤腊；石油基腊；醇基腊；以及酯基腊。
[0099]本发明的调色剂中包含的脱模剂可以单独使用，或者可以以两种以上组合使用。脱模剂的添加量没有特别限制，并且可以根据各种条件如包括粘合树脂和着色剂的其它成分的种类和含量、以及待制造的调色剂要求具有的性能，从宽范围中适当选择。优选地，相对于100重量份粘合树脂，脱模剂的添加量为3~10重量份。当脱模剂的添加量小于3重量份时，不能充分提高低温定影性及耐热偏移性。当脱模剂的添加量大于10重量份时，脱模剂在捏合产物中的分散性降低，并且不能稳定地获得具有恒定性能的调色剂。另外，产生被称为膜化的现象，其中膜形式的调色剂熔合到图像载体如感光体的表面上。
[0100]优选地，脱模剂的熔点(Tm)`为50~180°C。当熔点低于50°C时，脱模剂在显影装置中熔融并造成调色剂粒子凝聚以及调色剂在感光体表面上膜化。当熔点高于180°C时，在将调色剂定影到记录介质上时脱模剂不能充分熔融，并且不能充分提高耐热偏移性。
[0101](磁性粉末)[0102]本发明调色剂中包含的磁性粉末的实例包括磁铁矿、Y -赤铁矿以及各种铁氧体。
[0103](电荷控制剂)
[0104]作为本发明调色剂中包含的电荷控制剂，可以使用本领域中常用的正电荷控制用及负电荷控制用电荷控制剂。
[0105]正电荷控制用电荷控制剂的实例包括苯胺黑染料、碱性染料、季铵盐、季|鼻盐、氨基比林、嘧啶化合物、多核聚氨基化合物、氨基硅烷、苯胺黑染料及其衍生物、三苯基甲烷衍生物、胍盐和脒盐。
[0106]负电荷控制用电荷控制剂的实例包括表面活性剂如铬偶氮络合物染料，铁偶氮络合物染料，钴偶氮络合物染料，水杨酸及水杨酸衍生物的铬络合物、锌络合物、铝络合物和硼络合物，水杨酸盐化合物，萘酚酸和萘酚酸衍生物的铬络合物、锌络合物、铝络合物和硼络合物，萘酸盐化合物，二苯乙醇酸盐化合物，长链烷基碳酸盐，以及长链烷基磺酸盐。
[0107]相对于100重量份粘合树脂，电荷控制剂的添加量优选为0.01?5重量份。
[0108]作为用于混合步骤SI中的混合机，可以使用常用公知的混合机，并且其实例包括:亨舍尔型混合装置如Henschel mixer (商品名，可得自三井矿山株式会社)、SuperMixer (商品名，可得自川田株式会社)、Mechanomill (商品名，可得自冈田精工株式会社)；Angmi 11 (商品名，可得自细川密克朗株式会社)！Hybridization System (商品名，可得自株式会社奈良机械制作所)、Cosmosystem (商品名，可得自川崎重工业株式会社)等。
[0109](2)熔融捏合步骤S2
[0110]在熔融捏合步骤S2中，用捏合机将混合步骤中制备的混合物熔融捏合以获得熔融捏合产物，所述熔融捏合产物包含其中分散有着色剂、二苯乙醇酸化合物以及根据需要添加的添加剂的粘合树脂。
[0111]作为用于熔融捏合步骤中的捏合机，可以使用公知的捏合机，并可使用与用于制备母料的捏合机相同的捏合机。可以通过使用多个捏合机进行熔融捏合。
[0112]虽然取决于使用的捏合机，但是优选地，熔融捏合的温度为80?200°C。通过在这种范围的温度下进行熔融捏合，可使着色剂、二苯乙醇酸化合物以及根据需要添加的添加剂均匀分散在粘合树脂中。
[0113](3)冷却粉碎步骤S3
[0114]在冷却粉碎步骤S3中，将熔融捏合步骤中得到的熔融捏合产物冷却、固化并粉碎以得到粉碎产物。
[0115]将熔融捏合产物冷却固化，并然后用锤磨机或切割磨粗粉碎成体积平均粒径为100 μ m?5mm的粗粉碎产物。将所得的粗粉碎产物进一步细粉碎从而例如具有15 μ m以下的体积平均粒径。对于将粗粉碎产物细粉碎，例如可以使用利用超音速喷射气流的喷射式粉碎机和将粗粉碎产物引入在高速旋转的转子(转动体)和定子(衬里)之间形成的空间中以进行粉碎的冲击式粉碎机。
[0116](4)分级步骤S4
[0117]在分级步骤S4中，用分级机将冷却粉碎步骤S3中获得的粉碎产物分级，从而除去过度粉碎的调色剂粒子和粗大的调色剂粒子以获得不具有外部添加剂的调色剂。可收集过度粉碎的调色剂粒子和粗大的调色剂粒子以用于制造其它调色剂。
[0118]对于分级，可使用可通过使用离心力和气动力分级而除去过度粉碎的调色剂粒子的公知的分级机，并且其实例包括旋转型气动分级机(旋转气动分级机)。
[0119]优选地，分级后获得的不具有外部添加剂的调色剂具有3?15 μ m的体积平均粒径。为了获得高质量的图像，不具有外部添加剂的调色剂的体积平均粒径优选为3?9 μ m，且更优选5?8 μ m。
[0120]当不具有外部添加剂的调色剂的体积平均粒径小于3 μ m时，调色剂的粒径太小而使得调色剂高度带电且流动性降低。另外，由于高度带电且流动性降低，所以不能将调色剂稳定地供给到感光体上，并因此造成背景雾化、图像密度降低等。当不具有外部添加剂的调色剂的体积平均粒径大于15 μ m时，调色剂的粒径太大而使得不能获得高清晰度图像。另外，大粒径导致调色剂的比表面积减小，并因此使得调色剂的带电量减小。结果，不能将调色剂稳定地供给到感光体上，并因此由于调色剂飞散而污染装置内部。
[0121](5)外部添加步骤S5
[0122]在外部添加步骤S5中，将在分级步骤S4中获得的不具有外部添加剂的调色剂与外部添加剂混合以获得调色剂。添加外部添加剂可提高调色剂的流动性以及残留在感光体表面上的调色剂的清洁性，并因此能够防止在感光体上膜化。可使用没有添加外部添加剂的调色剂作为调色剂。
[0123]外部添加剂的实例包括无机氧化物如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、氧化锡以及氧化锌；化合物如丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类及苯乙烯，或化合物的共聚树脂微粒、氟树脂微粒、硅树脂微粒；高级脂肪酸如硬脂酸，或高级脂肪酸的金属盐；炭黑；氟化石墨；碳化硅；以及氮化硼。
[0124]优选地，用硅树脂、硅烷偶联剂等对这些外部添加剂进行表面处理。优选地，相对于100重量份粘合树脂,外部添加剂的添加量为0.5?5重量份。
[0125]优选地，外部添加剂的一次粒子具有10?500nm的数均粒径。当外部添加剂的一次粒子的数均粒径在这种范围内时，进一步提高了调色剂的流动性。
[0126]优选地，外部添加剂的BET比表面积为20?200m2/g。当外部添加剂的BET比表面积在这种范围内时，可对调色剂赋予适度的流动性和带电性。
[0127]2.调色剂
[0128]通过根据上述实施方式的调色剂的制造方法来制造本发明的调色剂。根据上述调色剂的制造方法获得的调色剂具有足够的机械强度、以及优异的耐热偏移性和带电稳定性。
[0129]3.显影剂
[0130]可将本发明的调色剂用作仅由调色剂组成的单成分显影剂，或用作其中调色剂与载体混合的双成分显影剂。
[0131]作为载体，可使用公知的载体。其实例包括包含铁、铜、锌、镍、钴、锰和铬的单独或复合铁氧体；树脂包覆的载体，其中载体芯粒子的表面被包覆材料包覆；以及树脂分散型载体，其中磁性粒子分散在树脂中。
[0132]作为包覆材料，可使用公知的包覆材料。其实例包括聚四氟乙烯、三氟氯乙烯聚合物、聚偏二氟乙烯、硅树脂、聚酯树脂、二叔丁基水杨酸的金属化合物、苯乙烯类树脂、丙烯酸类树脂、聚酰胺、聚乙烯醇缩丁醛、苯胺黑、氨基丙烯酸酯树脂、碱性染料、碱性染料的色淀物、二氧化硅细粉末和氧化铝细粉末。[0133]用于树脂分散型载体的树脂没有特别限制，并且其实例包括苯乙烯丙烯酸类树月旨、聚酯树脂、氟化树脂以及酚醛树脂。优选地，根据调色剂成分选择这些树脂。这些树脂可以单独使用，或可以以两种以上组合使用。
[0134]优选地，载体具有球形或扁平形状。载体的粒径没有特别限制。然而，为了获得高分辨率的图像，载体的粒径优选为10?100 μ m,且更优选20?50 μ m。当载体的粒径为50 μ m以下时，调色剂与载体更频繁地彼此接触，并因此可适当控制各调色剂粒子的带电。结果，可防止不具有图像的区域的雾化，并且可形成高分辨率的图像。
[0135]另外，载体的体积电阻率优选为IO8 Ω.cm以上，且更优选IO12 Ω.cm以上。如下测定载体的体积电阻率。将载体粒子放入横截面积为0.50cm2的容器中并轻拍，向放置在容器中的粒子施加lkg/cm2的载荷，并然后测量在载荷和底面电极之间施加产生1000V/cm电场的电压时的电流值，由此获得体积电阻率。在低电阻率的情况下，当向显影套筒施加偏压时，则载体带电，并且载体粒子会容易地附着在感光体上。另外，会容易发生偏压的击穿。
[0136]载体的磁化强度(最大磁化)优选为10?60emu/g,且更优选15?40emu/g。当在普通显影辊的磁通密度条件下，磁化小于lOemu/g时，磁性束缚力不起作用，从而造成载体飞散。另一方面，当磁化大于60emu/g时,在非接触显影的情况下载体的立起(bristle)太高而使得难以保持调色剂与图像载体的接触。另外，在接触显影的情况下，容易在调色剂图像中存在扫痕。
[0137]用于双成分显影剂的调色剂和载体之间的比率没有特别限制，并可根据调色剂及载体的种类适当选择。优选地，调色剂对载体的覆盖率为40?80%。
[0138]实施例
[0139]以下，将结合实施例和比较例对本发明进行详细说明。
[0140]如下所述测量实施例和比较例的物理特性。
[0141]聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)
[0142]使用差示扫描热量计(商品名:Diamond DSC，可得自珀金埃尔默株式会社(PerkinElmer C0.，Ltd.)，根据日本工业标准(JIS) K7121-1987，以每分钟 10°C (10°C / 分钟)的升温速度对0.0lg样品进行加热以测量DSC曲线。通过将获得的DSC曲线中对应于玻璃化转变的吸热峰的低温侧的基线向高温侧延长而获得的直线与在相对于吸热峰的低温侧的曲线处于最大梯度的点处所画的切线之间的交点处的温度被确定作为玻璃化转变温度(Tg)。
[0143]聚酯树脂的软化温度(Tm)
[0144]使用流动性评价装置(商品名:FL0W TESTER CFT-500C，可得自株式会社岛津制作所(Shimazu Corporation)),以每分钟6°C的升温速度对Ig样品进行加热，并施加IOkgf/cm2(9.8X IO5Pa)的载荷。测定从模具(die)(喷嘴口径:1mm、长度:1mm)中流出一半量的样品时的温度以作为软化温度(Tm)。
[0145]聚酯树脂的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)
[0146]将样品溶于四氢呋喃(THF)中从而成为0.25重量％，将200 μ L样品倒入GPC装置(商品名:HLC-8220GPC，可得自东曹株式会社(Tosoh Corporation))中，由此在40°C温度下获得分子量分布曲线。
[0147]由所得的分子量分布曲线确定重均分子量Mw和数均分子量Mn，并确定重均分子量Mw对数均分子量Mn的比率以作为分子量分布指数(Mw/Mn:以下，也简称为“Mw/Mn”)。在此，通过使用标准聚苯乙烯而制成分子量校正曲线。
[0148]聚酯树脂和松香的酸值
[0149]根据中和滴定法测量酸值。在50mL四氢呋喃(THF)中，溶解5g样品并向其中加入数滴酹酞的乙醇溶液作为指示剂以用0.1摩尔/L的氢氧化钾(KOH)水溶液进行滴定。将样品溶液的颜色从无色变为紫色的点作为终点，由达到终点为止所需要的氢氧化钾水溶液的量和进行滴定的样品的重量计算酸值(mgKOH/g)。
[0150]聚酯树脂的THF不溶性级分
[0151]将Ig量的样品放入圆筒滤纸中并施加到索氏提取器中。使用IOOmL四氢呋喃(THF)作为提取溶剂，进行回流加热6小时，并从样品中提取THF可溶性级分。从含有THF可溶性级分的提取液中除去溶剂，并然后在100°C下将THF可溶性级分干燥24小时。称量所得的THF可溶性级分以确定其重量X(g)。基于下式(I)，由THF可溶性级分的重量X(g)和用于测量的样品重量(Ig)计算样品中THF不溶性级分的比例P (重量％):
[0152]P (重量 ％) = {I (g)-X (g)}/1(g) X 100...(I)
[0153]以下，将该比例P称为THF不溶性级分。
[0154]脱模剂的熔点
[0155]使用差示扫描热量计(商品名:Diamond DSC，可得自珀金埃尔默株式会社)，以每分钟10°C的升温速度将0.0lg样品从温度20°C加热至200°C，并然后从200°C骤冷至20°C。将该过程重复两次以获得DSC曲线。对应于将所述过程进行第二次时获得的DSC曲线中的熔融的吸热峰温度确定作为脱模剂的熔点。
[0156]调色剂的体积平均粒径和变化系数
[0157]向50ml电解液(商品名:IS0T0N-1I,可得自贝克曼库尔特公司(BeckmanCoulter, Inc.))中加入20mg样品以及Iml烧基醚硫酸酯钠(分散剂,可得自岸田化学株式会社(Kishida Chemical C0.，Ltd.)),并用超声波分散器(商品名:UH-50,可得自SMT株式会社(SMT C0.，Ltd.))以20kHz的频率对其进行分散处理3分钟以获得测量样品。
[0158]使用粒度分布测定装置(商品名:Multisizer3,可得自贝克曼库尔特公司)，在孔径为20 μ m、粒子计数为50000的条件下测量所述测量样品以获得样品粒子的体积粒度分布，由此确定体积平均粒径。另外，根据下式(2)，基于体积平均粒径及其标准偏差计算调色剂的变化系数:
[0159]变化系数CV (%)=(体积粒度分布的标准偏差/体积平均粒径)X 100...(2)
[0160]制备例I
[0161]聚酯树脂A-1的制备
[0162]在配备有搅拌装置、加热装置、温度计、冷却管、分馏器以及氮气导入管的反应容器中装入作为酸成分的305g对苯二甲酸、55g间苯二甲酸、30g偏苯三酸酐和1400g岐化松香(酸值:157.2mgK0H/g);作为醇成分的300g甘油和150gl，3-丙二醇；作为催化剂的
1.79g钛酸四正丁基酯(相对于酸成分和醇成分的总量100重量份，相当于0.080重量份)。将这些材料在氮气气氛下搅拌以在250°C下进行缩聚反应10小时，同时蒸馏除去生成的水。当用流动试验仪确认达到预定的软化温度后，停止反应。由此，获得2015g(收率:90%)聚酯树脂A-1 (玻璃化转变温度:60°C，软化温度:112°C，重均分子量:2800，Mw/Mn:2.3，酸值:24mgK0H/g)。
[0163]制备例2
[0164]聚酯树脂A-2的制备
[0165]除了将反应时间从10小时变成12小时之外，以与制备例I相同的方式获得量为1980g (收率:88%)的聚酯树脂A-2 (玻璃化转变温度:60°C，软化温度:115°C，重均分子量:4200，Mw/Mn:2.9，酸值:23mgK0H/g)。
[0166]制备例3
[0167]聚酯树脂B-1的制备
[0168]除了将材料及其量变为表I中所示的那些之外，以与制备例I制备聚酯树脂A-1相同的方式获得量为2350g(收率:85%)的聚酯树脂B-1 (玻璃化转变温度:63°C，软化温度:143°C，重均分子量:29500, Mw/Mn:11.6，酸值:22mgK0H/g, THF 不溶性级分:22%)。
[0169]制备例4
[0170]聚酯树脂B-2的制备
[0171]除了将反应时间从10小时变为12小时之外，以与制备例I相同的方式获得量为2450g (收率:84%)的聚酯树脂B-2 (玻璃化转变温度:62°C，软化温度:136°C，重均分子量:48200，Mw/Mn:12.3，酸值:22mgK0H/g, THF 不溶性级分:15%)。
[0172]制备例5
[0173]聚酯树脂B-3的制备
[0174]除了将反应时间从10小时变为14小时之外，以与制备例I相同的方式获得量为2500g (收率:91%)的聚酯树脂B-3 (玻璃化转变温度:63°C，软化温度:160°C，重均分子量:1200000，Mw/Mn:11.2，酸值:17mgK0H/g, THF 不溶性级分:23%)。
[0175]制备例6
[0176]聚酯树脂B-4的制备
[0177]除了将材料及其量变为表I中所示的那些之外，以与制备例I相同的方式获得量为2400g (收率:87%)的聚酯树脂B-4 (玻璃化转变温度:62°C，软化温度:135°C，重均分子量:48200, Mw/Mn:15.2，酸值:23mgK0H/g, THF 不溶性级分:29%)。
[0178]制备例7
[0179]聚酯树脂B-5的制备
[0180]除了将材料及其量变为表I中所示的那些之外，以与制备例I相同的方式获得量为2500g (收率:89%)的聚酯树脂B-5 (玻璃化转变温度:61 °C，软化温度:121 °C，重均分子量:13500，Mw/Mn:8.9，酸值:25mgK0H/g, THF 不溶性级分:12%)。
[0181]制备例8
[0182]聚酯树脂B-6的制备
[0183]除了将材料及其量变为表I中所示的那些并将反应时间从10小时变为15小时之夕卜，以与制备例I相同的方式获得量为2400g(收率:86%)的聚酯树脂B-6(玻璃化转变温度:64°C，软化温度:165°C，重均分子量:1400000，Mw/Mn:12.5，酸值:25mgK0H/g, THF 不溶性级分:25%)。
[0184]实施例1
[0185]〈混合步骤SI〉[0186]
聚酯树脂A-136.1重量份(3610 g)
聚酯树脂B-154.2重量份(5416 g)
着色剂，KET.BLUEl 11(商品名:铜5.5重量份(550 g)
酞菁15:3，可得自科莱恩日本株式会 ?'?.(Clariant Japan K.K.))
脱模剂，石蜡(商品名:HNP-10，可3.3重量份(330 g)
得自日本精蜡株式会社(Nippon Seiro
C0., Ltd.),恪点(Tm): 750C)
电荷控制剂(商品名:CopyCharge1.7重量份(170 g)
N4P VP2481,可得自科莱恩日本株
式会社)
[0187]通过使用亨舍尔混合机(商品名:FM20C，可得自三井矿山株式会社)将这些材料混合3分钟以获得IOkg混合物。
[0188]〈熔融捏合步骤S2>
[0189]通过使用捏合机(商品名:双螺杆捏合机PCM-60，可得自池贝株式会社)在80~1200C (最大温度:120°C )的料筒设定温度下，以250rpm的转速和5kg/小时的供给速度将混合步骤SI中获得的混合物熔融捏合以获得熔融捏合产物。
[0190]〈冷却粉碎步骤S3〉
[0191]将熔融捏合步骤S2中获得的熔融捏合产物冷却至室温、固化并然后通过使用切害I]磨(商品名:VM-16，可得自东方株式会社(ORIENT Co，Ltd.))粗粉碎。随后，通过使用反向喷射磨(商品名:AFG,可得自细川密克朗株式会社(Hosokawa Micron Corporation))将所得的粗粉碎产物细粉碎。
[0192]〈分级步骤S4>
[0193]通过使用旋转式分级机(商品名:TSP分离器，可得自细川密克朗株式会社)将冷却粉碎步骤S3中获得的粉碎产物分级以获得不具有外部添加剂的调色剂。
[0194]〈外部添加步骤S5>
[0195]向分级步骤S4中获得的100重量份(500g)不具有外部添加剂的调色剂中加入
1.2重量份^g)用硅烷偶联剂和二甲基硅油表面处理过的疏水性二氧化硅细粉末A(BET比表面积:140m2/g)、0.8重量份(4g)用硅烷偶联剂表面处理过的疏水性二氧化硅细粉末B (BET比表面积:30m2/g)、以及0.5重量份(2.5g) 二氧化钛(BET比表面积:130m2/g)，并通过使用亨舍尔混合机(商品名:FM混合机，可得自三井矿山株式会社)将其混合以获得实施例I的调色剂(体积平均粒径:6.7 μ m，CV值:25% )。
[0196]实施例2
[0197]除了在混合步骤SI中将聚酯树脂B-1的添加量改变成下表2中所示的量之外，以与实施例1中相同的方式获得实施例2的调色剂(体积平均粒径:6.7 μ m，CV值:24% )。[0198]实施例3
[0199]除了在混合步骤SI中将聚酯树脂B-1的添加量改变成下表2中所示的量之外，以与实施例1中相同的方式获得实施例3的调色剂(体积平均粒径:6.7 μ m，CV值:24% )。
[0200]实施例4
[0201]除了在混合步骤SI中使用制备例4中获得的聚酯树脂A-2代替聚酯树脂A-1之夕卜，以与实施例1中相同的方式获得实施例4的调色剂(体积平均粒径:6.7 μ m，CV值:25% )。
[0202]实施例5
[0203]除了在混合步骤SI中使用制备例4中获得的聚酯树脂B-2代替聚酯树脂B_1之夕卜，以与实施例1中相同的方式获得实施例5的调色剂(体积平均粒径:6.7 μ m，CV值:24% )。
[0204]实施例6
[0205]除了在混合步骤SI中使用制备例5中获得的聚酯树脂B-3代替聚酯树脂B_1之夕卜，以与实施例1中相同的方式获得实施例6的调色剂(体积平均粒径:6.7 μ m，CV值:24% )。
[0206]比较例I
[0207]除了在混合步骤SI中将聚酯树脂B-1的添加量改变成下表2中所示的量之外，以与实施例1中相同的方式获得比较例I的调色剂(体积平均粒径:6.7 μ m，CV值:24% )。
[0208]比较例2
[0209]除了在混合步骤SI中将聚酯树脂B-1的添加量改变成下表2中所示的量之外，以与实施例1中相同的方式获得比较例2的调色剂(体积平均粒径:6.7 μ m，CV值:24% )。
[0210]比较例3
[0211]除了在混合步骤SI中使用制备例6中获得的聚酯树脂B-4代替聚酯树脂B-1之夕卜，以与实施例1中相同的方式获得比较例3的调色剂(体积平均粒径:6.7 μ m，CV值:24% )。
[0212]比较例4
[0213]除了在混合步骤SI中使用制备例7中获得的聚酯树脂B-5代替聚酯树脂B_1之夕卜，以与实施例1中相同的方式获得比较例4的调色剂(体积平均粒径:6.7 μ m，CV值:24% )。
[0214]比较例5
[0215]除了在混合步骤SI中使用制备例8中获得的聚酯树脂B-6代替聚酯树脂B_1之夕卜，以与实施例1中相同的方式获得比较例5的调色剂(体积平均粒径:6.7 μ m，CV值:24% )。
[0216]
【权利要求】
1.一种调色剂，其包含至少粘合树脂、着色剂和脱模剂，其中所述粘合树脂包含: 通过将芳族二羧酸、松香和三元以上的醇进行缩聚而获得的其中所述松香的含量为60重量％以上的聚酯树脂A ;以及 通过将芳族二羧酸、松香和多元醇进行缩聚而获得的其中所述松香的含量为5?60重量％的聚酯树脂B, 其中，相对于100重量份的所述聚酯树脂A,含有50?200重量份的所述聚酯树脂B。
2.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述松香为歧化松香。
3.根据权利要求1或2所述的调色剂，其中所述聚酯树脂A具有120°C以下的软化温度。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的调色剂，其中所述聚酯树脂A具有1.0OX IO3?9.0OXlO3的重均分子量。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的调色剂，其中所述聚酯树脂A可溶于四氢呋喃中。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的调色剂，其中所述聚酯树脂B在所述聚酯树脂A的软化温度下具有IO3?IO5Pa.s的储能模量。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的调色剂，其中所述聚酯树脂B具有160°C以下的软化温度。
8.—种制造调色剂的方法，所述调色剂包含至少粘合树脂、着色剂和脱模剂，所述方法包括: 将粘合树脂与着色剂混合以制备混合物的混合步骤； 将所述混合物熔融捏合以制备捏合产物的熔融捏合步骤； 将所述捏合产物冷却、固化并粉碎以制备粉碎产物的冷却粉碎步骤；以及 将所述粉碎产物分级的分级步骤， 其中，所述粘合树脂包含: 通过将芳族二羧酸、松香和三元以上的醇进行缩聚而获得的其中所述松香的含量为60重量％以上的聚酯树脂A ;以及 通过将芳族二羧酸、松香和多元醇进行缩聚而获得的其中所述松香的含量为5?60重量％的聚酯树脂B, 其中，相对于100重量份的所述聚酯树脂A,含有50?200重量份的所述聚酯树脂B。
9.根据权利要求8所述的制造调色剂的方法，其中，所述混合步骤包括将所述聚酯树脂A与着色剂混合并捏合以制备母料，并将所述聚酯树脂B与所述母料混合以制备混合物。
【文档编号】G03G9/087GK103492953SQ201280016453
【公开日】2014年1月1日 申请日期:2012年3月14日 优先权日:2011年3月29日
【发明者】有好智 申请人:夏普株式会社