喷墨记录方法和油墨组的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种喷墨记录方法，该喷墨记录方法能够对记录介质记录耐擦伤性和耐湿摩擦性优异、并且印刷不均得以抑制的图像。本发明涉及的喷墨记录方法包括如下工序：树脂液附着工序，使含有树脂的树脂液附着于记录介质；反应液附着工序，使含有反应剂的反应液附着于附着有树脂液的区域，上述反应剂使含有色料的着色油墨的成分凝聚或增稠；着色油墨附着工序，利用喷墨法使着色油墨附着于附着有反应液的区域；以及，透明油墨附着工序，使含有树脂的透明油墨附着于附着有着色油墨的区域。
【专利说明】
喷墨记录方法和油墨组
技术领域
[0001] 本发明涉及喷墨记录方法和油墨组。
【背景技术】
[0002] -直以来，已知使微小的墨滴从喷墨记录装置的记录头的喷嘴喷出并将图像记录 在记录介质上的喷墨记录方法。近年来，喷墨记录方法不仅被用于对油墨吸收性优异的记 录介质（例如，普通纸等)进行图像记录，也被用于对油墨吸收性小的（低吸收性)记录介质 (例如，美术纸、铜版纸等）、几乎不吸收油墨的（非吸收性)记录介质（例如，塑料膜等)进行 图像记录。另外，从地球环境和安全性等观点考虑，对于在对这样的低吸收性或非吸收性的 记录介质进行的图像记录中使用的油墨，也正在研究以水为基础的水系油墨的使用。
[0003] 与以有机溶剂为基础的非水系油墨相比，水系油墨具有在低吸收性的记录介质、 非吸收性的记录介质上容易被排斥的性质。因此，对于低吸收性或非吸收性的记录介质，被 记录的图像容易产生颜色不均等。从这样的观点考虑，例如尝试在片材(记录介质）上形成 图像前，进行利用电晕处理、等离子体处理的表面改性(专利文献1、2)。另外，尝试使含有多 价金属盐等的反应液与水性(水系）油墨组合物在低吸收性的记录介质上发生反应(专利文 献3、4)〇
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1:日本特开2013-6308号公报 [0007] 专利文献2:日本特开2013-146925号公报 [0008] 专利文献3:日本特开2010-23265号公报 [0009] 专利文献4:日本特开2010-23266号公报
【发明内容】
[0010] 如上所述，认为通过使用反应液并在记录介质上使之与油墨接触，从而抑制了图 像中的油墨渗出等不良情况。然而，对于低吸收性记录介质，反应液会渗透，有时油墨未与 足够量的反应液接触，无法进行充分的反应。另外，因为反应液为水性，所以对于非吸收性 记录介质，反应液被排斥而难以润湿扩散，有时也产生无法与反应液接触的油墨。
[0011] 在通过使用由含有树脂的液体在记录介质上形成有树脂层的记录介质而防止反 应液被排斥、渗透的情况下，有时记录物的耐久性降低。
[0012] 此外，若为了记录过程、装置的简化而在不设置充分地干燥反应液的过程的情况 下使油墨附着于该位置时，有时油墨的成分成为粒状的形状而定影于记录介质。在这种情 况下，无法充分得到油墨的成分与记录介质之间的密合性，有时耐擦伤性、特别是耐湿摩擦 性之类的耐久性变得不充分。
[0013] 本发明的几个方式涉及的目的之一在于提供能够对记录介质记录耐擦伤性和耐 湿摩擦性优异且印刷不均得以抑制的图像的喷墨记录方法和油墨组。
[0014] 本发明是为了解决上述课题的至少一部分而进行的，可以以以下方式或应用例的 形式而实现。
[0015] [应用例1]
[0016] 本发明涉及的喷墨记录方法的一个方式包括如下工序：
[0017] 树脂液附着工序，使含有树脂的树脂液附着于记录介质；
[0018] 反应液附着工序，使含有反应剂的反应液附着于附着有上述树脂液的区域，上述 反应剂使含有色料的着色油墨的成分凝聚或增稠；
[0019] 着色油墨附着工序，利用喷墨法使上述着色油墨附着于附着有上述反应液的区 域；以及
[0020] 透明油墨附着工序，使含有树脂的透明油墨附着。
[0021 ]根据本应用例的喷墨记录方法，通过具有树脂液附着工序，能够使反应液润湿扩 展性良好地附着于记录介质。另外，通过具有反应液附着工序，能够对记录介质形成印刷不 均得以抑制的图像。进而，通过具有透明油墨附着工序，能够使所述图像为耐擦伤性和耐湿 摩擦性优异的图像。
[0022] [应用例2]根据应用例1，上述记录介质可以为低吸收性记录介质或非吸收性记录 介质。
[0023] 根据本应用例的喷墨记录方法，容易使反应液停留在低吸收性记录介质的表面， 另外，使反应液在低吸收性或非吸收性的记录介质的表面容易润湿扩散，所以能够对这些 记录介质形成没有不均等且耐擦伤性良好的图像。
[0024] [应用例3]根据应用例1或应用例2,上述透明油墨可以是含有上述树脂的分散体 的水系透明油墨。
[0025] [应用例4]根据应用例1~3中任一例，上述树脂液可以是含有上述树脂的分散体 的水系树脂液。
[0026] [应用例5]根据应用例1~4中任一例，上述树脂液中含有的树脂与上述透明油墨 中含有的树脂可以为同种树脂。
[0027] 根据本应用例的喷墨记录方法，能够形成耐擦伤性更优异的图像。
[0028] [应用例6 ]根据应用例1~5中任一例，可以以附着于上述记录介质的上述反应液 的挥发成分的残留率为50质量％以上的状态开始进行上述着色油墨的附着。
[0029] 根据本应用例涉及的喷墨记录方法，即使是具有粒状性的图像，也能够得到足够 的耐擦伤性。
[0030] [应用例7]根据应用例1~6中任一例，上述反应剂可以含有金属盐、有机酸、阳离 子性化合物中的至少一种。
[0031] 根据本应用例涉及的喷墨记录方法，能够更有效地进行着色油墨的凝聚或增稠， 能够形成更高画质的图像。
[0032][应用例8]根据应用例1~7中任一例，上述色料为颜料，上述着色油墨可以是含有 树脂的水系着色油墨。
[0033]根据本应用例涉及的喷墨记录方法，能够在附着于记录介质时进一步提高着色油 墨的增稠性，能够进一步抑制图像的渗出、渗色。
[0034][应用例9]根据应用例1~8中任一例，上述树脂液中含有的树脂可以含有丙烯酸 系树脂、聚氨酯系树脂和聚烯烃系树脂中的至少一种。
[0035] [应用例10]根据应用例1~9中任一例，上述透明油墨中含有的树脂可以含有丙烯 酸系树脂、聚氨酯系树脂和聚烯烃系树脂中的至少一种。
[0036] [应用例11]根据应用例1~10中任一例，上述树脂液附着工序可以包含附着有上 述树脂液的区域的上述树脂的附着量为〇. 〇5mg/英寸2~0.5mg/英寸2的树脂液附着工序。
[0037] 根据本应用例的喷墨记录方法，能够进一步使反应液停留在记录介质的表面并使 其润湿扩散。
[0038][应用例12]根据应用例1~11中任一例，上述反应液附着工序可以包括附着有上 述反应液的区域的上述反应液中含有的上述反应剂的附着量为0.Olmg/英寸2~0.1 mg/英 寸2的反应液附着工序。
[0039] 根据本应用例的喷墨记录方法，能够使着色油墨的成分充分地凝聚或增稠。
[0040] [应用例13]根据应用例1~12中任一例，上述透明油墨附着工序可以包括附着有 透明油墨的区域的上述透明油墨的附着量为〇.5mg/英寸 2~3mg/英寸2的透明油墨附着工 序。
[0041] 根据本应用例的喷墨记录方法，能够形成耐擦伤性更良好的图像。
[0042] [应用例14]根据应用例1~13中任一例，上述透明油墨的树脂的含量为2质量％~ 20质量％。
[0043] 根据本应用例的喷墨记录方法，能够形成耐擦伤性更良好的图像。
[0044] [应用例15]本发明涉及的油墨组的一个方式是在应用例1~应用例14中任一个例 子的喷墨记录方法中使用的油墨组，包含：
[0045] 含有树脂的树脂液，
[0046] 含有反应剂的反应液，上述反应剂使含有色料的着色油墨的成分凝聚或增稠， [0047]着色油墨，以及
[0048]含有树脂的透明油墨。
[0049] 根据本应用例的油墨组，能够使反应液润湿扩展性良好地附着于记录介质，能够 形成印刷不均得以抑制的图像，进而，能够得到耐擦伤性良好的图像。
【具体实施方式】
[0050] 以下对本发明的几个实施方式进行说明。以下说明的实施方式说明本发明的一个 例子。本发明不受以下实施方式的任何限定，也包括在不变更本发明的主旨的范围内实施 的各种的变型方式。应予说明，以下说明的构成未必全部是本发明的必要构成。
[0051 ] 1.喷墨记录方法
[0052]本实施方式涉及的喷墨记录方法包括:树脂液附着工序，使含有第1树脂的树脂液 附着于记录介质；反应液附着工序，使含有反应剂的反应液附着于附着有上述树脂液的区 域，上述反应剂使含有色料的着色油墨的成分凝聚或增稠;着色油墨附着工序，利用喷墨法 使上述着色油墨附着于附着有上述反应液的区域；以及透明油墨附着工序，使含有第2树脂 的透明油墨附着于附着有上述着色油墨的区域。
[0053]以下，对本实施方式涉及的喷墨记录方法，依次进行详细说明。
[0054] 1.1.树脂液附着工序
[0055] 树脂液附着工序是使含有第1树脂的树脂液附着于记录介质的工序。树脂液可以 附着于记录介质的整面，也可以附着于记录介质的一部分。通过本工序，将第1树脂赋予记 录介质的表面，能够提高记录介质的表面的润湿性，或者能够抑制液体(反应液）向记录介 质进行渗透。由此，能够得到使反应液停留在记录介质的表面附近的效果、提高在记录介质 上的反应液的润湿扩展性的效果中的至少一方。由此，不会使反应液产生涂布不均，着色油 墨变得容易与反应液接触，能够容易产生着色油墨的成分的凝聚或增稠。
[0056] 本工序的树脂液的涂布量（附着量)例如可以以记录介质的表面的润湿张力指数 达到40mN/m以上的方式进行设定。另外，虽然没有特别限定，但是例如，作为树脂液中含有 的第1树脂（固体成分）的附着量，为〇. Olmg/英寸2以上，优选为0.05mg/英寸2~1.0 mg/英 寸2，更优选为〇. 〇5mg/英寸2~0.5mg/英寸2。本实施方式的喷墨记录方法包括这样的树脂液 附着工序。附着量是在附着工序中的附着量，最终得到的记录物中附着的附着物未必全部 残留。应予说明，上述附着量是在进行后述的反应液附着工序和着色油墨附着工序的区域 中的附着量。
[0057] 作为进行树脂液附着工序的方法，例如可以利用旋涂法、浸涂法、喷涂法、凹版辊 涂法、逆转辊涂法、棒涂法、喷墨法等各种方法，可以考虑树脂液的附着量、记录介质的尺 寸、装置构成等而进行适当选择。
[0058]在进行树脂液附着工序后、反应液附着工序之前，可以具备干燥树脂液的工序。此 时，例如可以进行干燥，直到在与附着于记录介质的树脂液接触时不感觉到发粘的程度。树 脂液的干燥工序可以在自然干燥下进行，但从提高干燥速度、促进树脂液中含有的第1树脂 对记录介质的熔接的观点考虑，也可以是伴随加热的干燥。在树脂液的干燥工序伴随加热 的情况下，其加热方法没有特别限定，例如可举出热压法、常压蒸汽法、高压蒸汽法和热固 定法。另外，作为加热的热源，例如可举出红外线(灯）。此外，具有干燥树脂液的工序时，从 使树脂层的表面容易平坦地膜化的观点，能够使移送记录介质等时的操作容易化的观点， 容易预先储存树脂液附着工序后的记录介质的观点考虑而优选。
[0059] 另外，本实施方式的喷墨记录方法中，除了树脂液附着工序以外，例如也可以包含 电晕处理、大气压等离子体处理、火焰处理、紫外线照射处理、溶剂处理等。这些处理可以使 用公知的装置来实施。进行这些处理时，更优选在树脂液附着工序之前进行。通过在树脂液 附着工序之前例如预先进行电晕处理，有时能够进一步提高树脂液对记录介质表面的密合 性、润湿性，并能够更进一步提高被记录的图像的密合性、耐摩擦性。
[0060] 通过进行树脂液附着工序，树脂被附着于记录介质的表面，但也可以将该工序视 为对记录介质的表面进行改性的工序。在树脂液附着工序之后，优选在10天以内进行后述 的反应液附着工序，更优选在5天以内进行，进一步优选在1天以内进行。由此，能够充分利 用由树脂液附着工序产生的表面改性效果。
[0061] 对于树脂液的组成和树脂液中含有的第1树脂，在后叙述。
[0062] 1.2.记录介质
[0063] 本说明书中的非吸收性或低吸收性的记录介质是指，具有完全不吸收或几乎不吸 收油墨的性质的记录介质。定量地，非吸收性或低吸收性的记录介质是指，"在布里斯托 (131^81：0￥)法中从接触开始到3〇11186〇 1/2为止的吸水量为1〇1]1171112以下的记录介质"。该布里 斯托法是作为短时间的液体吸收量的测定方法而普及的方法，也被日本制浆造纸技术协会 (JAPAN TAPPI)所采用。试验方法的详细内容在"JAPAN TAPPI纸浆试验方法2000年版"的标 准No. 51"纸和板纸-液体吸收性试验方法-布里斯托法"中被描述。
[0064] 作为非吸收性的记录介质，例如可举出在不具有油墨接受层的塑料膜、塑料片、塑 料板、纸等基材上涂布有塑料的记录介质、粘接有塑料膜的记录介质等。作为在此所说的塑 料，可举出聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙 烯、聚（甲基)丙烯酸、和它们的改性体、共聚物、共混物等。
[0065] 另外，作为低吸收性的记录介质，可举出在表面设置有用于接受油墨的涂覆层的 记录介质，例如，作为基材为纸的记录介质，可举出美术纸、铜版纸、亚光纸等印刷原纸，在 基材为塑料膜时，可举出在聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨 酯、聚乙烯、聚丙烯等的表面涂覆有亲水性聚合物而成的记录介质，在该表面与粘结剂一起 涂覆有二氧化娃、钛等粒子而成的记录介质。
[0066] 非吸收性的记录介质与低吸收性的记录介质相比，更容易排斥反应液、油墨。因 此，如果使用非吸收性的记录介质，则更显著地显现通过本实施方式的喷墨记录方法而得 到的效果(油墨的润湿扩展性、印刷不均等的改善效果）。
[0067] 1.3.反应液附着工序
[0068] 反应液附着工序是在上述树脂液附着工序之后，使含有反应剂的反应液附着于附 着有树脂液的区域的工序。反应液无需附着于附着有树脂液的区域整体，在记录介质中，可 以留下仅树脂液被附着的区域。通过使反应剂与着色油墨（后述）中含有的色料、在着色油 墨中可含有的树脂分散剂(第3树脂)发生反应(相互作用），从而具有使色料凝聚的功能、使 着色油墨增稠的作用。即，反应剂使着色油墨的成分凝聚或增稠，因色料发生凝聚而能够提 高显色性，减少印刷不均，通过增稠而抑制图像中的渗出、渗色。由此，能够抑制所记录的图 像的印刷不均等。
[0069] 另一方面，发现了如果对进行了树脂液附着工序的记录介质进行反应液附着工序 与着色油墨附着工序，则记录物的耐擦伤性、耐湿摩擦性变差的趋势。推测这是由于反应剂 容易留在由树脂液形成的树脂层上，因反应剂而对树脂层与由着色油墨形成的着色油墨层 之间的密合性造成负面影响。
[0070] 作为使反应液附着的方法，例如可以使用旋涂法、喷涂法、凹版辑涂法、逆转辑涂 法、棒涂法、喷墨法等中的任一方法。
[0071] 反应液附着工序优选包括如下反应液附着工序，即，反应液中含有的反应剂对记 录介质的附着量(对附着有树脂液的区域的附着量)为〇.〇〇5mg/英寸 2~Img/英寸2,更优选 为0 · 008mg/英寸2~Img/英寸2，进一步优选为0 · Olmg/英寸2~Img/英寸2。通过为0 · 005mg/ 英寸2以上，能够使色料容易凝聚，另外，根据情况，能够易于产生由第3树脂引起的增稠。应 予说明，各附着工序中包括规定附着量的附着工序的表达是指至少包括为该附着量的附着 工序。因此，即使在反应液附着工序中，本实施方式的喷墨记录方法也包括这样的反应液附 着工序。附着量是附着工序中的附着量，最终得到的记录物中，已附着的附着物未必全部残 留。
[0072] 上述附着量是在进行上述树脂液附着工序和后述的着色油墨附着工序的记录介 质上的区域中的附着量。由于附着有上述树脂液，因此如果使反应液附着工序的附着量为 上述附着量，则能够充分地得到色料的凝聚效果、基于第3树脂的增稠效果。另外，具有在反 应液附着工序中的反应剂的附着量不同的多个附着区域时，设为反应剂的附着量为最多的 区域中的附着量。
[0073] 本实施方式的喷墨记录方法中不需要反应液的加热干燥等，但可以在反应液附着 工序之后且在着色油墨附着工序之前，具备使反应液干燥的工序。此时，可以进行干燥，直 到在与附着于记录介质的反应液接触时不感觉到发粘的程度。反应液的干燥工序可以在自 然干燥下进行，也可以是伴随加热的干燥。反应液的加热方法没有特别限定，可以利用与在 树脂液的加热的说明中举出的例子相同的方法。应予说明，在具有使反应液干燥的工序时， 因为着色油墨的定影的形状难以成为粒状，所以例如有时可以减少透明油墨附着工序中的 透明油墨的附着量。但是，加热干燥工序所使用的装置为大型化，或者使用的能量变大。
[0074] 另外，如上所述，从简化记录过程、记录装置，缩短记录所需时间，防止由用于干燥 反应液的加热工序所产生的不利影响的观点考虑，优选在反应液附着工序后不具有使反应 液加热干燥的加热工序。作为由加热工序所产生的不利影响，可举出利用喷墨法进行反应 液附着工序时因对喷嘴面赋予热而导致的喷出稳定性降低等。从反应液附着工序到着色油 墨附着工序的记录介质表面温度优选35 °C以下，更优选30 °C以下，进一步优选25 °C以下。另 外，从反应液附着结束到着色油墨附着开始的时间优选30秒以内，更优选20秒以内，进一步 优选10秒以内，特别优选5秒以内。此时，容易使后述的反应液的挥发成分残留率处于优选 的范围。
[0075] 对于反应液的组成和反应液中含有的反应剂，在后叙述。
[0076] 1.4.着色油墨附着工序
[0077] 着色油墨附着工序是在上述反应液附着工序之后，使用含有色料的喷墨记录用的 着色油墨，将图像记录在附着有反应液的区域的工序。着色油墨无需附着于附着有反应液 的区域整体，在记录介质中，可以留下树脂液和反应液被附着的区域。由此，通过着色油墨 中含有的色料等与反应剂发生反应，从而色料凝聚在记录介质的表面，因此能够提高被记 录的图像的显色性等。此外，着色油墨附着于均匀地涂布(附着)有反应液的记录介质的表 面，因此能够进行着色油墨与反应剂的反应(相互作用）。由此，能够抑制被记录的图像的印 刷不均等的产生。并且，在着色油墨含有第3树脂的情况下，通过与反应剂接触而能够增稠， 由此能够抑制记录介质上的墨滴间的成分的扩散，减少渗出、渗色。
[0078] 本说明书中的"印刷不均"是指如下现象:在使同一着色油墨的液滴附着于记录介 质时在液滴间产生颜色的差异，或者因在记录介质上被排斥的液滴而产生图像的填充不 良，因此在所记录的图像中观察到颜色不均。
[0079] 着色油墨附着工序中，从喷墨记录用喷头的喷嘴喷出着色油墨的液滴，使其附着 在记录介质的表面(附着有树脂液和反应液的区域），由此将图像记录于记录介质。本工序 中附着的着色油墨的色彩数目没有限定，可以为单色（单色印刷），也可以为多色(彩色印 刷）。即使在使用多种着色油墨的情况下，各着色油墨也均显示如本项中所述的行为。
[0080] 关于着色油墨附着工序，从在使记录物的画质更优异的同时能够对记录物赋予所 希望的颜色的方面、能够减少着色油墨的使用量的方面考虑，优选包括着色油墨的附着量 为0 · Olmg/英寸2~25mg/英寸2，更优选为0 · Img/英寸2~20mg/英寸2，进一步优选为Img/英 寸2~15mg/英寸 2的着色油墨附着工序。作为上限，特别优选为IOmg/英寸2以下。上述附着量 是在进行了上述树脂液附着工序和反应液附着工序的记录介质的区域中的附着量。本实施 方式的喷墨记录方法包括这样的着色油墨附着工序。附着量是附着工序中的附着量，最终 得到的记录物中，已附着的附着物未必全部残留。
[0081]在着色油墨附着工序之后，可以具备使被记录于记录介质的表面的图像干燥的工 序。此时，可以进行干燥，直到在与附着于记录介质的图像接触时不感觉到发粘的程度。图 像的干燥工序可以在自然干燥下进行，但从与干燥树脂液时叙述的观点相同的观点考虑， 也可以是伴随加热的干燥。图像的加热方法没有特别限定，但可以利用与在树脂液的加热 方法中举出的例子相同的方法。
[0082]着色油墨附着工序更优选在反应液的挥发成分的残留率为50质量％以上、优选为 60质量％以上、更优选为70质量％以上的状态下进行。如果反应液的挥发成分的残留率为 50质量％以上，则能够简化干燥工序，缩短记录所需时间，简化记录装置、记录过程。另一方 面，如果在反应液的挥发成分的残留率高的状态下进行着色油墨附着工序，则作为油墨成 分大的粒子容易凝聚，有记录物的耐擦伤性、耐湿摩擦性降低的趋势。
[0083] 本实施方式的喷墨记录方法中，在为非吸收性的记录介质时，被附着的反应液容 易停留在记录介质的表面，即使是低吸收性的记录介质的情况，也因为树脂液中含有的第1 树脂而使反应液容易停留在记录介质的表面。因此，如果在反应液附着工序之后不进行干 燥，则容易使反应液的挥发成分的残留率为50质量％以上的状态。另外，即使在附着了反应 液后进行自然干燥、上述加热干燥，也可以根据其程度而形成反应液的挥发成分的残留率 为50质量％以上的状态。
[0084] 在此，反应液的挥发成分的残留率是指，着色油墨的附着即将开始前的记录介质 上的反应液的挥发成分的残留率(干燥率），可以通过下式进行计算。
[0085] 挥发成分残留率[% ] = 100-( (Af-A)/(Af_Ae)) X 100
[0086] 上述式中，Af是附着于记录介质的反应液的合计的赋予量(喷出量[mg])。另外，Ae 是使反应液干燥(挥发)到对于使用记录物而言充分的状态为止的记录介质上的反应液的 残留物量[mg]。此外，A是着色油墨即将附着之前的记录介质上的反应液的总质量[mg]。
[0087] 式中，Af作为反应液的赋予量，例如可以由喷墨记录装置的喷出数据与每1点的质 量而求出。A可以通过对开始着色油墨的附着的时刻的记录介质的质量与反应液附着工序 前的记录介质的质量进行测定并取它们的差而求得。
[0088] 在测定挥发成分的残留率时，简便的是使用为其测定用而准备的记录介质。例如， 测定可以利用电子天秤来测定。另外，在测定时，可以求出从赋予反应液之后用压板进行规 定的加热干燥时的干燥时间与残留量的关系。另外，在用喷墨记录装置进行记录时，通过将 从赋予反应液之后直到赋予着色油墨为止的时间设为从由上述求得的根据干燥时间与残 留量的关系而得到的时间，从而能够得到所希望的残留量。
[0089] 着色油墨附着工序用喷墨法进行。作为可以在本工序中使用的喷墨记录装置，没 有特别限定，例如只要是可以与规定的图像对应地控制从喷嘴喷出的着色油墨的喷出时刻 和喷嘴与介质的相对位置而使油墨附着在介质的规定位置的喷墨记录装置即可。从喷嘴喷 出的油墨的喷出方式也没有限定，例如可以为静电吸引方式、压电方式、热喷射方式等。另 外，作为改变喷嘴与介质的相对位置的方式，可以为所谓的串联式，也可以为行式。应予说 明，作为典型的喷墨记录装置，可以例示具备喷墨式记录头、主体、托盘、喷头驱动机构和滑 架的喷墨记录装置。喷墨式记录头具有多个喷嘴，并且喷嘴与附属或独立的油墨盒(油墨收 容容器)连通，喷出该油墨盒的油墨。而且，例如可以在至少一个油墨盒中分别填充色调不 同的着色油墨来使用。另外，喷墨记录装置可以以能够喷出除了着色油墨以外的各种油墨 (例如，通过喷墨法附着树脂液、反应液、透明油墨等情况下，分别将其以油墨方式导入记录 装置）的方式构成。如果使用这样的喷墨记录装置，则能够将着色油墨容易地喷出并附着 (赋予)于记录介质，能够对记录介质形成规定的图像或图案。
[0090] 1.5.透明油墨附着工序
[0091] 透明油墨附着工序是如下工序:在上述着色油墨附着工序之后，或者与着色油墨 附着工序在同一时刻，或者在着色油墨附着工序之前，使含有第2树脂的透明油墨附着于附 着有反应液的区域。透明油墨无需仅附着在附着有着色油墨的区域，也可以附着于记录介 质的整面、着色油墨不附着的区域。与着色油墨附着工序在同一时刻进行透明油墨的附着 工序时，例如为如下方式，即进行多次一边改变具有喷嘴的喷头与记录介质的相对位置一 边从喷嘴喷出油墨并使其附着于记录介质的扫描(制点），由此对与喷头对置的记录区域进 行记录时，利用与喷出着色油墨并附着于记录介质的扫描相同的扫描进行喷出透明油墨并 使透明油墨附着于同一记录区域的扫描。在着色油墨附着工序之后进行透明油墨的附着工 序时，例如为如下方式，即，利用多次扫描进行对记录区域的记录时，喷出着色油墨并结束 着色油墨对记录区域的附着后，喷出透明油墨并进行透明油墨对该记录区域的附着的方 式;利用1次扫描进行对记录区域的记录时，将喷出透明油墨的喷嘴配置于与喷出着色油墨 的喷嘴相比的扫描方向的下游侧的方式。在着色油墨附着工序之前进行透明油墨的附着工 序时，例如为如下方式，即，利用多次扫描进行对记录区域的记录时，喷出透明油墨并结束 透明油墨对记录区域的附着后，喷出着色油墨并进行着色油墨对该记录区域的附着的方 式;利用1次扫描进行对记录区域的记录时，将着色油墨的喷嘴配置于与喷出透明油墨的喷 嘴相比的扫描方向的下游侧的方式。其中，从进一步达到本实施方式的效果的方面考虑，优 选在着色油墨附着工序之后，或者与着色油墨附着工序在同一时刻进行透明油墨附着工 序，更优选在着色油墨附着工序之后进行透明油墨附着工序。
[0092] 通过本工序，第2树脂被附着于至少附着有着色油墨的区域。由此，由透明油墨涂 布着色油墨，着色油墨变得不易从记录介质脱落，能够提高图像的耐擦伤性。另外，由于第2 树脂的存在，使得着色油墨变得不易与来自外部的水分等接触，因此也能够赋予耐湿摩擦 性。
[0093] 如上所述，本实施方式的喷墨记录方法中，在附着有着色油墨时，产生着色油墨的 成分的凝聚。该凝聚能够提高图像的显色性，但该凝聚体的形状容易变为粒状，有时与记录 介质、第1树脂的接触面积变小。本实施方式的喷墨记录方法中，利用透明油墨涂布这样的 凝聚体并使之粘接于记录介质，赋予优异的耐擦伤性。
[0094] 关于本工序，作为透明油墨的附着量没有特别限定，例如可以包括透明油墨的附 着量为〇 · 〇5mg/英寸2以上，优选0 · Img/英寸2~5 · Omg/英寸2，更优选0 · 5mg/英寸2~3mg/英 寸2的透明油墨附着工序。应予说明，上述附着量是进行了反应液附着工序和着色油墨附着 工序的区域中的附着量。本实施方式的喷墨记录方法包括这样的透明油墨附着工序，所得 到的记录物中的透明油墨的附着量未必在上述范围内。
[0095] 作为进行透明油墨附着工序的方法，例如可以利用旋涂法、浸涂法、喷涂法、凹版 辊涂法、逆转辊涂法、棒涂法、喷墨法等各种方法，可以考虑透明油墨的附着量、记录介质的 尺寸、装置构成等而适当地选择。
[0096] 进行透明油墨附着工序后，可以具备使透明油墨或附着于记录介质的液体整体干 燥的工序。此时，例如可以进行干燥，直到对记录介质不感觉到发粘的程度。
[0097] 上述干燥可以在自然干燥下进行，但从提高干燥速度、促进第2树脂对记录介质的 熔接、被膜的形成的观点考虑，可以进行加热。加热方法等没有特别限定，例如可举出热压 法、常压蒸汽法、高压蒸汽法和热固定法。
[0098] 对于透明油墨的组成和透明油墨中含有的第2树脂，在后叙述。
[0099] 1.6.作用效果
[0100]根据本实施方式的喷墨记录方法，通过利用树脂液附着工序使树脂液附着于记录 介质，能够提高记录介质表面的润湿性、抑制记录介质的吸收性。由此，能够对记录介质润 湿扩展性良好地附着反应液，并发生充分的反应。另外，能够使反应液停留在记录介质的表 面。而且，利用通过反应液附着工序附着的反应液，能够产生着色油墨的成分的凝聚、着色 油墨的增稠，由此，能够对记录介质形成显色性良好且印刷不均得以抑制的图像。进而，通 过利用透明油墨附着工序附着第2树脂，能够使上述图像的耐擦伤性、耐湿摩擦性优异。
[01 01 ] 2.树脂液、反应液、着色油墨和透明油墨
[0102] 2.1.树脂液
[0103] 在本实施方式涉及的喷墨记录方法中，在树脂液附着工序中使用树脂液。以下，对 树脂液附着工序中使用的树脂液所含有的成分和可含有的成分进行说明。
[0104] 2.1.1.第1树脂
[0105] 树脂液附着工序中使用的树脂液含有树脂。也将树脂液中含有的树脂称为第1树 月旨。第1树脂具备降低记录介质表面的表面张力、或者提高被记录于记录介质表面的图像的 密合性而使耐摩擦性良好等功能。另外，第1树脂具备在为低吸收性的记录介质时堵塞记录 介质表面的细孔而抑制反应剂浸入到记录介质的功能。即，第1树脂具有将反应剂停留在记 录介质的表面附近的功能。
[0106] 作为树脂液中含有的第1树脂，例如可举出聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、芴系树 月旨、聚烯烃系树脂、松香改性树脂、萜烯系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、环氧系树脂、氯 乙烯系树脂等公知的树脂。这些树脂可以单独使用1种或组合2种以上使用。
[0107] 上述树脂中，本实施方式涉及的树脂液中含有的第1树脂优选包含聚氨酯系树脂、 丙烯酸系树脂、聚烯烃系树脂。如果使用这些树脂，则有降低记录介质表面的表面张力的效 果、提高图像的密合性的效果变得更良好的趋势。
[0108] 聚氨酯系树脂是指具有氨酯键的树脂的总称。对于聚氨酯系树脂，可以使用除了 氨酯键以外主链还含有醚键的聚醚型聚氨酯树脂、除了氨酯键以外主链还含有酯键的聚酯 型聚氨酯树脂、除了氨酯键以外主链还含有碳酸酯键的聚碳酸酯型聚氨酯树脂等。作为聚 氨酯系树脂，可以使用市售品，例如可以使用SUPER FLEX 460、4608、8404-4000(商品名， 第一工业制药株式会社制）、RESAMINE 0-1060、0-2020、0-4080、0-4200、0-6300、0-6455(商 品名，大日精化工业株式会社制）、TAKELAC WS-6021、W-512-A-6 (商品名，三井化学聚氨酯 株式会社制）、SANCURE 2710(商品名，LUBRIZ0L公司制），PERMARIN UA-150(商品名，三洋化 成工业公司制)等市售品。
[0109] 丙烯酸系树脂为至少将（甲基)丙烯酸、（甲基)丙烯酸酯、丙烯酰胺、丙烯腈等丙烯 酸系单体聚合而得的聚合体的总称，例如可举出由丙烯酸系单体得到的（甲基）丙烯酸树 月旨、丙烯酸系单体与它们以外的单体(例如，乙烯基单体)的共聚物等。以丙烯酸系树脂为原 料的树脂乳液可以使用市售品，例如可举出FK-854(商品名，中央理科工业公司制）、 Mowinyl 952B、718A(商品名，日本合成化学工业公司制），Nipol LX852、LX874(商品名， NIPPON ZEON公司制）等。
[0110]应予说明，本说明书中，作为丙烯酸系树脂，可以使用后述的苯乙烯-丙烯酸系树 月旨。另外，本说明书中，（甲基)丙烯酸的表述表示丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一方。
[0111]苯乙烯-丙烯酸系树脂是由苯乙烯单体与丙烯酸系单体得到的共聚物，可举出苯 乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯 乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等。苯 乙烯-丙烯酸系树脂也可以使用市售品，例如可举出Joncryl 62J、7100、390、711、511、 7001、632、741、450、840、74J、HRC-1645J、734、852、7600、775、537J、1535、PDX-7630A、352J、 352D、PDX-7145、538J、7640、7641、631、790、780、7610(商品名，BASF 公司制）、Mowiny I 966A、975N(商品名，日本合成化学工业公司制）、VINYBLAN 2586(商品名，日信化学工业公 司制)等。
[0112] 聚烯烃系树脂是在结构骨架中具有乙烯、丙烯、丁烯等烯烃的聚烯烃系树脂，可以 适当地选择公知的聚烯烃系树脂来使用。作为烯烃树脂，可以使用市售品，例如可举出 ARROWBASE CB-1200、CD-1200(商品名，UNITIKA株式会社制）等。
[0113] 树脂液中含有的第1树脂优选含有玻璃化转变温度(Tg)为50 °C以下的树脂，更优 选含有Tg为-80 °C~50 °C的树脂，进一步优选含有Tg为-80 °C~40 °C的树脂。通过含有Tg为 50 °C以下的树脂，从而树脂液对记录介质的密合性会变得良好，通过含有Tg为-80°C以上的 树脂，能够抑制附着于记录介质的树脂液的粘着性变得过高。另外，如果Tg为室温(25°C)以 下，则树脂的造膜性(被膜化)会变得良好。树脂液中含有的第1树脂的玻璃化转变温度可以 通过改变构成在聚合得到时使用的树脂的单体、具有2个以上的异氰酸酯基的化合物、具有 2个以上的活性氢基的化合物等的种类、构成比、聚合条件、树脂的改性中的至少一种而使 之变化。作为聚合条件，可举出聚合时的温度，含有单体的介质的种类，介质中的单体浓度， 在聚合时使用的聚合引发剂、催化剂的种类、使用量等。玻璃化转变温度可以基于JIS K7121利用差示扫描量热测定法(DSC法)进行测定。
[0114] 相对于树脂液的总质量，第1树脂的含量（固体成分换算量)优选为1质量％~15质 量％，更优选为1质量％~1〇质量％。通过使树脂液中含有的第1树脂的含量在上述范围内， 从而有提高记录介质的表面的润湿性的效果、提高图像的密合性的效果变得更良好的趋 势。
[0115] 第1树脂可以形成为以乳液等分散体的形式包含在树脂液中的形态、以溶解的状 态包含在树脂液中的形态。在为分散体的情况下，从记录物的耐水性、耐摩擦性等方面考 虑，进一步优选。
[0116] 2.1.2.水
[0117] 本实施方式涉及的树脂液可以含有水。水是作为树脂液的主要介质而发挥功能并 通过干燥而蒸发飞散的成分。水优选离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯 水这样的尽量除去了离子性杂质的水。另外，如果使用通过照射紫外线或添加过氧化氢等 而进行了灭菌的水，则在长期保存树脂液的情况下能够防止霉菌、细菌的产生，因而优选。
[0118] 相对于树脂液的总质量，树脂液中含有的水的含量例如可以为50质量％以上，也 可以为60质量％以上。
[0119] 2.1.3.有机溶剂
[0120] 本实施方式的树脂液可以含有有机溶剂。有机溶剂具备提高树脂液与上述低吸收 性或非吸收性的记录介质的密合性的功能、以及作为保湿剂的功能等。
[0121] 作为有机溶剂，没有特别限定，例如可举出1，2_烷撑二醇类、多元醇类、吡咯烷酮 衍生物、二元醇醚类等。
[0122] 作为1，2_烷撑二醇类，例如可举出1，2_丙二醇、1，2_ 丁二醇、1，2_戊二醇、1，2_己 二醇、1，2-辛二醇等。1，2-烷撑二醇类提高树脂液对记录介质的润湿性而均匀地润湿的作 用优异。在含有1，2_烷撑二醇类时，相对于树脂液的总质量，其含量可以为1质量％~20质 量％。
[0123] 作为多元醇类，例如可举出乙二醇，二乙二醇，丙二醇，二丙二醇，1，3_丙二醇，1， 4-丁二醇，1，6_己二醇，三羟甲基丙烷，甘油等。含有多元醇类时，相对于树脂液的总质量， 可以为2质量％~30质量％。
[0124] 作为吡咯烷酮衍生物，例如可举出N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙 烯基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N-丁基-2-吡咯烷酮、5-甲基-2-吡咯烷酮等。啦咯烷酮衍生 物可以作为树脂的良好的溶解剂而发挥作用。
[0125] 作为二元醇醚类，例如可举出乙二醇单异丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单异己醚、 二乙二醇单己醚、三乙二醇单己醚、二乙二醇单异己醚、三乙二醇单异己醚、乙二醇单异庚 醚、二乙二醇单异庚醚、三乙二醇单异庚醚、乙二醇单辛醚、乙二醇单异辛醚、二乙二醇单异 辛醚、三乙二醇单异辛醚、乙二醇单-2-乙基己醚、二乙二醇单-2-乙基己醚、三乙二醇单-2-乙基己醚、二乙二醇单-2-乙基戊醚、乙二醇单-2-乙基戊醚、乙二醇单-2-乙基己醚、二乙二 醇单-2-乙基己醚、乙二醇单-2-甲基戊醚、二乙二醇单-2-甲基戊醚、丙二醇单丁醚、二丙二 醇单丁醚、三丙二醇单丁醚、丙二醇单丙醚、二丙二醇单丙醚和三丙二醇单甲醚等。它们可 以单独使用1种或混合2种以上使用。二元醇醚类可以控制树脂液对记录介质的润湿性等。
[0126] 2.1.4.表面活性剂
[0127] 本实施方式涉及的树脂液可以含有表面活性剂。表面活性剂具备降低表面张力、 提高与记录介质的润湿性的功能。表面活性剂中，例如可以优选使用炔二醇系表面活性剂、 有机硅系表面活性剂和氟系表面活性剂。
[0128] 作为炔二醇系表面活性剂，没有特别限定，例如可举出Surfynol 104、104E、104H、 104A、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、104S、420、440、465、485、SE、SE-F、504、61、DF37、 CTlll、CT121、CT131、CT136、TG、GA、DF110D(以上全部为商品名，Air Productsand Chemicals .Inc.公司制），01^1陬8、￥^、5丁6、5卩(：』100441010、？0-001、？0-002￥、？0-003、PD-004、EXP·4001、EXP·4036、EXP·4051、AF-103、AF-104、AK-02、SK-14、AE-3(以上全部 为商品名，日信化学工业公司制），Acetylenol E00、E00P、E40、E100(以上全部为商品名， Kawaken Fine Chemicals公司制）。
[0129] 作为有机硅系表面活性剂，没有特别限定，但可优选举出聚硅氧烷系化合物。作为 该聚硅氧烷系化合物，没有特别限定，例如可举出聚醚改性有机硅氧烷。作为该聚醚改性有 机硅氧烷的市售品，例如可举出BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、 BYK-348(以上为商品名，BYK公司制），砑-351厶、砑-352厶、狀-353、狀-35钆、狀-355厶、狀-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、 KF-6017(以上为商品名，信越化学工业公司制）。
[0130]作为氟系表面活性剂，优选使用氟改性聚合物，作为具体例，可举出BYK-340(BYK Chemie Japan公司制）。
[0131] 含有表面活性剂时，相对于树脂液的总质量，其含量可以为0.1质量％~1.5质 量％。
[0132] 2.1.5.其它成分
[0133] 本实施方式的树脂液可以根据需要含有pH调节剂、防腐剂?防霉剂、防锈剂、螯合 剂等。
[0134] 2.1.6.树脂液的物性
[0135] 利用喷墨法使本实施方式涉及的树脂液附着于记录介质时，从图像品质与作为喷 墨记录用的油墨的可靠性的平衡的观点考虑，20°C时的表面张力优选为20mN/m~40mN/m， 更优选为25mN/m~35mN/m。另外，利用喷墨法附着树脂液时，从同样的观点考虑，反应液的 20°C时的粘度优选为3mPa · s~IOmPa · s，更优选为3mPa · s~8mPa · s。
[0136] 2.2.反应液
[0137] 在本实施方式涉及的喷墨记录方法中，在反应液附着工序中使用反应液。以下，对 反应液中含有的成分和可含有的成分进行说明。
[0138] 2.2.1.反应剂
[0139] 本实施方式涉及的反应液含有反应剂。反应剂具有通过与在着色油墨中含有的色 料、在着色油墨中可含有的颜料分散体和/或树脂发生反应而使色料凝聚的功能。由此，能 够提高由着色油墨记录的图像的显色性等。另外，反应剂通过与在着色油墨中可含有的颜 料分散体和/或树脂发生反应，能够提高着色油墨的粘度(增稠）。由此，能够减少着色油墨 的渗色、渗出。
[0140] 作为反应剂，没有特别限定，可举出金属盐、有机酸、其它阳离子性化合物等，作为 其它阳离子性化合物，可以使用阳离子性树脂、阳离子性表面活性剂等。这些反应剂中，从 与着色油墨中含有的成分的反应性优异的观点考虑，优选使用选自多价金属盐和有机酸中 的至少1种。作为金属盐，优选多价金属盐，也可以使用1价金属盐。
[0141] 通过利用反应剂中和着色油墨中含有的成分的表面电荷或者改变着色油墨的PH， 从而使这些成分凝聚、析出，使着色油墨凝聚、增稠。作为着色油墨中含有并与反应剂反应 的成分，可举出后述的色料、树脂等。
[0142] 作为多价金属化合物，不限定于以下化合物，例如可举出钛化合物、铬化合物、铜 化合物、钴化合物、锶化合物、钡化合物、铁化合物、铝化合物、钙化合物和镁化合物、以及它 们的盐(多价金属盐）。这些多价金属化合物中，为了能够有效地凝聚颜料，优选选自铝化合 物、钙化合和镁化合物、以及它们的盐中的1种以上，更优选钙、镁等碱土金属的游离性盐、 进一步优选为钙盐和镁盐中的至少任一种。
[0143] 应予说明，多价金属化合物优选为离子性的多价金属盐，特别是上述多价金属盐 为镁盐、钙盐时，反应液的稳定性变得更良好。另外，作为多价金属的反离子，可以为无机酸 1?子、有机酸1?子中的任一种。
[0144] 作为上述金属盐的具体例，可举出重质碳酸钙和轻质碳酸钙之类的碳酸钙、硝酸 钙、氯化钙、硫酸钙、硫酸镁、硫酸钡、碳酸锌、硅酸铝、硅酸钙、硅酸镁等。这些多价金属盐 中，为了能够确保对水的充分溶解性，并且减少由反应液造成的痕迹残留（痕迹变得不显 眼），优选硫酸镁、硝酸钙和氯化钙中的至少任一种，更优选硝酸钙。作为1价金属盐，可举出 钠盐、钾盐等一价金属盐。作为这样的金属盐的例子，可举出硫酸钠、硫酸钾等。
[0145] 此外，作为多价金属化合物，除了上述以外，可举出白垩、高岭土、煅烧粘土、滑石、 氧化钛、氧化锌、硫化锌、合成二氧化娃、氢氧化铝、氧化铝、絹云母、白炭黑、皂石、妈蒙脱 石、钠蒙脱石和膨润土等无机颜料、以及丙烯酸系塑料颜料和尿素高分子物质等有机颜料。
[0146] 作为有机酸，例如可优选举出聚丙烯酸、乙酸、乙醇酸、丙二酸、苹果酸、马来酸、抗 坏血酸、琥珀酸、戊二酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸、磺酸、正磷酸、吡咯烷酮羧酸、吡喃 酮羧酸、吡咯羧酸、呋喃羧酸、吡啶羧酸、香豆酸、噻吩羧酸、烟酸、或者这些化合物的衍生 物、或它们的盐等。有机酸可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
[0147] 作为无机酸，可优选举出硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、或它们的盐等。无机酸可以单独 使用1种，也可以并用2种以上
[0148] 作为阳离子性树脂，例如可举出阳离子性的聚氨酯系树脂、阳离子性的烯烃系树 月旨、阳离子性的丙烯胺系树脂等。
[0149] 作为阳离子性的聚氨酯系树脂，可以适当地选择公知的阳离子性的聚氨酯系树脂 来使用。作为阳离子性的聚氨酯系树脂，可以使用市售品，例如可以使用HYDRAN CP-7010、 〇卩-7020、〇?-7030、〇?-7040、〇?-7050、〇?-7060、〇卩-7610(商品名，01(：(大日本油墨化学工 业)株式会社制），SUPER FLEX 600、610、620、630、640、650(商品名，第一工业制药株式会社 制），聚氨酯乳液WBR-2120C、WBR-2122C(商品名，Taisei Fine Chemical株式会社制)等。
[0150] 阳离子性的烯烃树脂是在结构骨架中具有乙烯、丙烯等烯烃的阳离子性的烯烃树 月旨，可以适当地选择公知的阳离子性的烯烃树脂来使用。另外，阳离子性的烯烃树脂可以是 分散于水或含有有机溶剂等溶剂中的乳液状态。作为阳离子性的烯烃树脂，可以使用市售 品，例如可举出ARROWBASE CB-1200、CD-1200(商品名，UNITIKA株式会社制）等。
[0151] 作为阳离子性的烯丙胺系树脂，可以适当地选择公知的阳离子性的烯丙胺系树脂 使用，例如可举出聚烯丙基胺盐酸盐、聚烯丙基胺酰胺硫酸盐、烯丙基胺盐酸盐?二烯丙基 胺盐酸盐共聚物、烯丙基胺乙酸盐?二烯丙基胺乙酸盐共聚物、烯丙基胺乙酸盐·二烯丙 基胺乙酸盐共聚物、烯丙基胺盐酸盐?二甲基烯丙基胺盐酸盐共聚物、烯丙基胺·二甲基 烯丙基胺共聚物、聚二烯丙基胺盐酸盐、聚甲基二烯丙基胺盐酸盐、聚甲基二烯丙基胺酰胺 硫酸盐、聚甲基二烯丙基胺乙酸盐、聚二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基胺乙酸盐?二氧化 硫共聚物、二烯丙基甲基乙基铵乙基硫酸盐?二氧化硫共聚物、甲基二烯丙基胺盐酸盐· 二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵?二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵?丙 烯酰胺共聚物等。作为这样的阳离子性的烯丙胺系树脂，可以使用市售品，例如可以使用 PAA-HCL-OI、PAA-HCL-03、PAA-HCL-05、PAA-HCL-3L、PAA-HCL-10L、PAA-H-HCL、PAA-SA、PAA- 01、PAA-03、PAA-05、PAA-08、PAA-15、PAA-15C、PAA-25、PAA-H-10C、PAA-Dn-HCL、PAA-D4h HCL、PAA-D19-HCL、PAS-21CL、PAS-M-1L、PAS-M-1、PAS-22SA、PAS-M-1A、PAS-H-1L、PAS-H-5L、PAS-H-10 L、PAS-9 2、PAS-9 2A、PAS-J-81L、PAS-J-81 (商品名，NITTOBO MED ICAL会社制）， HYMO Ne〇-600、HM0L0C Q-101、Q-311、Q-501、HIMAX SC-505、SC-505(商品名，HYMO株式会 社制)等。
[0152] 作为阳离子性表面活性剂，例如可举出伯、仲和叔胺盐型化合物、烷基胺盐、二烷 基胺盐、脂肪族胺盐、苯扎铵盐(benzalkonium salt)、季铵盐、烷基季铵盐、烷基啦啶·鑛 盐、锍盐、铸盐、鐵盐、咪唑啉鐵盐等。具体而言，例如可举出十二烷基胺、椰油胺、松香胺等 的盐酸盐、乙酸盐等，十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基甲基氯化铵、苄基三丁基氯化铵、苯 扎氯铵、二甲基乙基十二烷基铵乙基硫酸盐、二甲基乙基辛基铵乙基硫酸盐、三甲基十二烷 基铵盐酸盐、十六烷基氯化吡啶、十六烷基溴化吡啶、二羟基乙基十二烷基胺、癸基二甲基 苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基氯化铵、十六烷基二甲基氯化 铵、十八烷基二甲基氯化铵等。
[0153] 反应剂的含量可以以能够发挥上述效果的方式而适当地决定，例如，相对于反应 液的总质量，优选为0.1质量％~40质量％，更优选为2质量％~25质量％。
[0154] 2.2.2.水
[0155] 本实施方式的反应液可以含有水。作为优选使用的水，与在树脂液中所述的水相 同，因此省略其说明。相对于反应液的总质量，反应液中含有的水的含量例如可以为50质 量％以上。
[0156] 2.2.3.有机溶剂
[0157] 本实施方式涉及的反应液可以含有有机溶剂。有机溶剂具备提高反应液对上述低 吸收性或非吸收性的记录介质的密合性、润湿性的功能等。作为有机溶剂，可以使用与树脂 液的说明中例示过的有机溶剂相同的有机溶剂，因此省略其说明。有机溶剂的含量没有特 别限定，但是相对于反应液的总质量，例如可以为1质量％~40质量％。
[0158] 2.2.4.表面活性剂
[0159] 本实施方式涉及的反应液可以含有表面活性剂。表面活性剂具备降低反应液的表 面张力、提高与记录介质的润湿性的功能。在表面活性剂中，例如可以优选使用炔二醇系表 面活性剂、有机硅系表面活性剂和氟系表面活性剂。关于这些表面活性剂的具体例，可以使 用与在树脂液的说明中例示过的表面活性剂相同的例子，因此省略其说明。表面活性剂的 含量没有特别限定，但是相对于反应液的总质量，可以为〇. 1质量％~1.5质量％。
[0160] 2.2.5.其它成分
[0161] 本实施方式涉及的反应液可以根据需要而含有pH调节剂、防腐剂·防霉剂、防锈 剂、螯合剂、树脂等。
[0162] 2.2.6.反应液的物性
[0163] 在利用喷墨法使本实施方式涉及的反应液附着于记录介质的情况下，从图像品质 与作为喷墨记录用的油墨的可靠性的平衡的观点考虑，20 °C时的表面张力优选为20mN/m~ 40mN/m，更优选为25mN/m~35mN/m。另外，从相同的观点考虑，利用喷墨法附着反应液时，反 应液的20°C时的粘度优选为3mPa · s~IOmPa · s，更优选为3mPa · s~8mPa · s。
[0164] 2.3.着色油墨
[0165] 本实施方式涉及的喷墨记录方法在着色油墨附着工序中使用喷墨记录用的着色 油墨来形成图像。以下，对在着色油墨附着工序中使用的着色油墨所含有的成分和可含有 的成分进行说明。
[0166] 2.3.1.色料
[0167] 本实施方式涉及的着色油墨含有色料。从与上述反应液中含有的反应剂的反应性 优异的观点考虑，作为色料，可以优选使用颜料和酸性染料。
[0168] 颜料之中，作为无机颜料，例如可举出炭黑、氧化铁和氧化钛。作为上述炭黑，没有 特别限定，例如可举出炉黑、灯黑、乙炔黑和槽黑(C.I.颜料黑7)。另外，作为炭黑的市售品， 例如可举出 N〇.2300、900、MCF88、N〇.20B、N〇.33、N〇.40、N〇.45、N〇.52、MA7、MA8、MA100、 Ν〇·2200Β(以上全部为商品名，三菱化学公司（Mitsubishi Chemical Corporation)制）， Color Black FWl、FW2、FW2V、FW18、FW200、S150、S160、S170、Printex 35、U、V、140U、 Special Black 6、5、4A、4、250(以上全部为商品名，德固赛公司（Degussa AG)制）， Conductex SC、Raven 1255、5750、5250、5000、3500、1255、700 (以上全部为商品名， Columbian Carbon公司（Columbian Carbon Japan Ltd)制），Columbian Chemicals (Columbian Chemicals)制，REGAL 400R、330R、660R、M0GUL UMONARCH 700、800、880、900、 1000、1100、1300、1400、ELFTEX 12(以上全部为商品名，Cabot公司（Cabot Corporation) 制)。
[0169] 作为有机颜料，例如可举出喹吖啶酮系颜料、喹吖啶酮醌系颜料、二0恶嗪系颜料、 酞菁系颜料、蒽素嘧啶系颜料、蒽嵌蒽醌系颜料、阴丹士林系颜料、黄烷士酮系颜料、茈系颜 料、二酮吡咯并吡咯系颜料、紫环酮系颜料、喹酞酮系颜料、蒽醌系颜料、硫靛系颜料、苯并 咪唑酮系颜料、异吲哚啉酮系颜料、偶氮甲碱系颜料和偶氮系颜料。作为有机颜料的具体 例，可举出下述有机颜料。
[0170] 作为青色油墨中使用的颜料，可举出C.I.颜料蓝1、2、3、15、15:1、15: 2、15: 3、15: 4、15:6、15:34、16、18、22、60、65、66、(：.1.硫化还原蓝4、60。
[0171] 作为品红色油墨中使用的颜料，可举出C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、 12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、 57:1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、 184、185、187、202、209、219、224、245、254、264、(：.1.颜料紫19、23、32、33、36、38、43、50。
[0172] 作为黄色油墨中使用的颜料，可举出C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、 14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、 113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、155、167、172、180、185、 213〇
[0173] 应予说明，作为在绿色油墨、橙色油墨等上述以外的颜色的油墨中使用的颜料，可 举出以往公知的颜料。颜料可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
[0174] 作为酸性染料，可举出偶氮系、蒽醌系、吡唑啉酮系、酞菁系、咕吨系、靛蓝系、三苯 甲烷系等酸性染料。作为酸性染料的具体例，可举出C. I.酸性黄17、23、42、44、79、142、C. I. 酸性红 52、80、82、249、254、289、(：.1.酸性蓝9、45、249、(：.1.酸性黑1、2、24、94等。染料可以 单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
[0175] 2.3.2.树脂分散剂
[0176] 使用颜料作为色料时，颜料为了适用于着色油墨，优选颜料能够在水中稳定地保 持分散。作为其方法，可举出用水溶性树脂和/或水分散性树脂等树脂分散剂使其分散的方 法（以下，有时将用该方法处理过的颜料称为"树脂分散颜料"用分散剂使其分散的方法 (以下，有时将用该方法处理过的颜料称为"分散剂分散颜料"）；对颜料粒子表面化学性· 物理性地导入亲水性官能团，在没有上述树脂或分散剂的情况下能够分散和/或溶解于水 中的方法（以下，有时将用该方法处理过的颜料称为"表面处理颜料"）等。
[0177] 本实施方式涉及的着色油墨可以使用上述的树脂分散颜料、分散剂分散颜料、表 面处理颜料中的任一种，可以根据需要以混合多种的形式使用，但优选含有树脂分散颜料。
[0178] 作为树脂分散颜料中使用的树脂分散剂，可举出聚乙烯醇类、聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共 聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α_甲基苯 乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α_甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚 物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、乙酸乙烯 酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等和它们的 盐。其中，优选具有疏水性官能团的单体与具有亲水性官能团的单体的共聚物、由兼具疏水 性官能团和亲水性官能团的单体构成的聚合物。作为共聚物的方式，可以使用无规共聚物、 嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物中的任一种方式。
[0179]树脂分散剂的含有比例可以根据要分散的颜料而适当地选择，相对于着色油墨中 的颜料的含量100质量份，优选为5质量份~200质量份，更优选为30质量份~120质量份。
[0180] 2.3.3.水
[0181] 本实施方式涉及的着色油墨可以含有水。作为优选使用的水，与在树脂液中所述 的水相同，因此省略其说明。相对于着色油墨的总质量，水的含量例如可以为50质量％以 上。
[0182] 2.3.4.有机溶剂
[0183] 本实施方式涉及的着色油墨可以含有有机溶剂。有机溶剂具备提高反应液与上述 低吸收性或非吸收性的记录介质的密合性，或者抑制喷墨记录装置的喷头的干燥等功能。 对于有机溶剂的具体例，可以使用与在树脂液的说明中例示过的有机溶剂相同的例子，因 此省略其说明。有机溶剂的含量没有特别限定，相对于着色油墨的总质量，例如可以为1质 量％~40质量％。
[0184] 2.3.5.表面活性剂
[0185] 本实施方式涉及的着色油墨可以含有表面活性剂。表面活性剂具备降低反应液的 表面张力、提高与记录介质的润湿性等功能。在表面活性剂中，例如可以优选使用炔二醇系 表面活性剂、有机硅系表面活性剂和氟系表面活性剂。这些表面活性剂的具体例可以使用 与在树脂液的说明中例示过的表面活性剂相同的例子，因此省略其说明。表面活性剂的含 量没有特别限定，相对于着色油墨的总质量，可以为0.1质量％~1.5质量％。
[0186] 2.3.6.第3树脂
[0187] 本实施方式涉及的着色油墨可以含有树脂。也将着色油墨中含有的树脂称为第3 树脂。第3树脂能够提高被记录的图像的密合性、耐摩擦性等物理强度。另外，在使用上述树 脂分散剂的情况下，可以仅将其全部或一部分视为第3树脂。此时，第3树脂也作为颜料的分 散剂而发挥功能。
[0188] 对于第3树脂的具体例，可以使用与在树脂液的说明中例示过的第1树脂相同的例 子，因此省略其说明。含有第3树脂时，相对于着色油墨的总质量，其含量(固体成分换算量） 优选为1质量％~1〇质量％，更优选为1质量％~7质量％。
[0189] 此外，着色油墨含有第3树脂时，通过上述第3树脂与上述反应剂的相互作用，能够 提高着色油墨的粘度。由此，着色油墨在记录介质上的流动性降低，抑制渗色或在附着有多 种(相互不同的色调）的着色油墨的情况下这些着色油墨之间的成分的相互扩散，能够进一 步抑制渗出。
[0190] 2.3.7.其它成分
[0191] 本实施方式涉及的着色油墨根据需要可以含有pH调节剂、防腐剂·防霉剂、防锈 剂、螯合剂等。
[0192] 2.3.8.着色油墨的物性
[0193] 从图像品质与作为喷墨记录用的油墨的可靠性的平衡的观点考虑，本实施方式涉 及的着色油墨在20°C时的表面张力优选为20mN/m~40mN/m，更优选为25mN/m~35mN/m。应 予说明，对表面张力的测定例如可以通过如下方式进行测定，即，使用自动表面张力仪 CBVP-Z(商品名，协和界面科学株式会社制），确认在20°C的环境下用油墨润湿铂板时的表 面张力。
[0194]另外，从同样的观点考虑，本实施方式涉及的着色油墨的20 °C时的粘度优选为 3mPa · s~IOmPa · s，更优选为3mPa · s~8mPa · s。应予说明，粘度的测定例如可以使用例 如粘弹性试验仪MCR-300(商品名，Pysica公司制），测定在20°C的环境下的粘度。
[0195] 2.4.透明油墨
[0196] 本实施方式涉及的喷墨记录方法中，在透明油墨附着工序中使用透明油墨。以下， 对透明油墨中含有的成分和可含有的成分进行说明。透明油墨并非用于着色的着色油墨， 色料相对于油墨的含量为0.5质量％以下，优选为0.1质量％以下，更优选为0.05质量％以 下。也可以不含有色料。
[0197] 2.4.1.第 2 树脂
[0198] 在透明油墨附着工序中使用的透明油墨含有树脂。也将透明油墨中含有的树脂称 为第2树脂。第2树脂涂布附着于记录介质的着色油墨的成分，使着色油墨不易从记录介质 脱落。由此，具有提高图像的耐擦伤性的功能。另外，由于第2树脂的存在，使得着色油墨变 得不易与来自外部的水分等接触，因此也能够赋予耐湿摩擦性。进而，在透明油墨附着工序 之后，包括使第2树脂熔融的工序时，能够在记录介质的表面形成第2树脂的被膜，进而，能 够成为高品位的记录物。本实施方式中，如果对进行了上述树脂液附着工序的记录介质进 行反应液附着工序和着色油墨附着工序，则发现有记录物的耐擦伤性、耐湿摩擦性变差的 趋势，但通过透明油墨附着工序，能够使记录物的耐擦伤性、耐湿摩擦性变得优异。
[0199] 对于第2树脂的具体例，可以使用与在树脂液的说明中例示的第1树脂相同的例 子，因此省略其说明。
[0200] 相对于透明油墨的总质量，透明油墨中的第2树脂的含量(固体成分换算量)为1质 量％~30质量％，优选为1.5质量％~25质量％，更优选为2质量％~20质量％。
[0201] 第2树脂可以为以乳液等分散体的形式包含在透明油墨中的方式、以溶解的状态 包含在透明油墨中的方式。在为分散体时，从记录物的耐水性、耐摩擦性等方面考虑而更优 选。
[0202] 另外，透明油墨中含有的第2树脂与树脂液中含有的第1树脂可以为同种树脂。如 果第2树脂与第1树脂为同种树脂，则两者的亲和性提高，例如，第1树脂和第2树脂对记录介 质的附着力提高，另外，利用第1树脂和第2树脂，能够提高包入着色油墨的色料而使其定影 的作用。由于这些效果，所以如果第2树脂与第1树脂为同种树脂，则能够提高图像的耐擦伤 性、耐湿摩擦性。在此，同种是指以上述聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、芴系树脂等形式对树 脂进行分类的分类中的同一分类。
[0203] 2.4.2.水
[0204] 本实施方式涉及的透明油墨含有水。作为优选使用的水，与在树脂液中所述的水 相同，因此省略其说明。相对于透明油墨的总质量，水的含量例如可以为50质量％以上。 [0205] 2.4.3.有机溶剂
[0206] 本实施方式涉及的透明油墨可以含有有机溶剂。有机溶剂具备提高第2树脂对第1 树脂的密合性，或者抑制透明油墨的干燥等功能。有机溶剂的具体例可以使用与在树脂液 的说明中例示的有机溶剂相同的例子，因此省略其说明。有机溶剂的含量没有特别限定，相 对于着色油墨的总质量，例如可以为1质量％~40质量％。
[0207] 2.4.4.表面活性剂
[0208] 本实施方式涉及的透明油墨可以含有表面活性剂。表面活性剂具备降低透明油墨 的表面张力、提高润湿性等功能。在表面活性剂中，例如可以优选使用炔二醇系表面活性 剂、有机硅系表面活性剂和氟系表面活性剂。这些表面活性剂的具体例可以使用与在树脂 液的说明中例示过的表面活性剂相同的例子，因此省略其说明。表面活性剂的含量没有特 别限定，相对于透明油墨的总质量，可以为0.1质量％~1.5质量％。
[0209] 2.4.5.其它成分
[0210] 本实施方式涉及的透明油墨可以根据需要含有pH调节剂、防腐剂·防霉剂、防锈 剂、螯合剂等。
[0211] 2.4.6.透明油墨的物性
[0212] 从图像品质与作为喷墨记录用的油墨的可靠性的平衡的观点考虑，在利用喷墨法 使本实施方式涉及的透明油墨附着于记录介质的情况下，20°C时的表面张力优选为20mN/m ~40mN/m，更优选为25mN/m~35mN/m。另外，利用喷墨法附着透明油墨时，从相同的观点考 虑，透明油墨的20°C时的粘度优选为3mPa · s~IOmPa · s，更优选为3mPa · s~8mPa · s。 [0213] 3.油墨组
[0214] 本实施方式的油墨组包括:含有上述第1树脂的树脂液、含有反应剂的反应液、上 述着色油墨、和含有第2树脂的透明油墨，所述反应液使含有色料的着色油墨的成分凝聚或 增稠。
[0215] 本实施方式的油墨组除了这些构成以外，还可以含有其它液体组合物。另外，本实 施方式的油墨组的树脂液、反应液、透明油墨未必具备能够在喷墨记录装置中使用的物性。 即，树脂液、反应液、透明油墨可以具有适于旋涂法、喷涂法、凹版辊涂法、逆转辊涂法、棒涂 等的物性。
[0216] 因此，本实施方式的油墨组是能够在上述喷墨记录方法中使用的液体油墨组，可 以以任一方式形成油墨组。
[0217] 4.实施例
[0218]以下示出实施例和比较例，进一步说明本发明，但本发明不受以下例子任何限定。
[0219] 4· 1.树脂液的制备
[0220] 以成为表1的配合比例的方式对各成分进行混合、搅拌后，得到树脂液。表1中的数 值全部表示质量％，离子交换水以树脂液的总质量为100质量％的方式进行添加。应予说 明，对于表1中按化合物名称记载的成分，获得试剂，以化合物名称以外的方式记载的成分 如下所述。任一表中，固体成分均基于固体成分的质量。
[0221] .VINYBLAN 2586(商品名，日信化学工业株式会社制，水系苯乙烯-丙烯酸系树脂 乳液）
[0222] · D4200(商品名:RESAMINE D-4200,大日精化工业株式会社制，水系聚氨酯乳液）
[0223] · BYK_348(商品名，BYK Chemie · Japan株式会社制，有机硅系表面活性剂）
[0224] 表1中记载的各树脂液作为第1树脂而包含表中的物质。
[0225] 表 1
[0228] 4.2.反应液的制备
[0229] 以成为表2的配合比例的方式对各成分进行混合搅拌后，用ΙΟμπι的膜滤器进行过 滤，由此制备反应液。表2中的数值全部表示质量％，离子交换水以反应液的总质量成为100 质量％的方式进行添加。表2中记载的各反应液含有硫酸镁（多价金属盐）、马来酸（有机 酸）、或硫酸钠(无机酸金属盐)作为反应剂。
[0230] 表 2
[0233] 4.3.着色油墨的制备
[0234] 以成为表3的配合比例的方式将各成分进行混合搅拌后，用ΙΟμπι的膜滤器进行过 滤，由此制备着色油墨。在制备着色油墨时，预先制成含有颜料、树脂分散剂和水的颜料分 散液，将颜料分散液与剩余的成分混合。表3中的数值全部表不质量％，离子交换水以着色 油墨的总质量成为100质量％的方式进行添加。应予说明，使用C.I.颜料蓝15:3(青色颜料） 作为颜料。
[0235]表 3
[0238] 4.4.透明油墨的制备
[0239] 以成为表4的配合比例的方式将各成分进行混合搅拌后，用ΙΟμπι的膜滤器进行过 滤，由此制备透明油墨。表4中的数值全部表示质量％，离子交换水以透明油墨的总质量成 为100质量％的方式进行添加。应予说明，表4中记载的各透明油墨作为第2树脂而包含表中 的物质。
[0240] [表 4]
[0241] [表 4]
[0243] 4.5.记录介质
[0244] 另外，以下的评价试验中，使用聚丙烯膜(商品名"SY51M"，UPM RAFLATAC公司制， 表中省略记载为"记录介质Γ)作为非吸收性的记录介质，使用NP铜版纸（商品名"NP COAT"，LINTEC公司制，表中省略记载为"记录介质2"）作为低吸收性的记录介质。
[0245] 4.5.记录物的制成
[0246] 将实施例和比较例的制成条件和评价结果示于表5、表6。在各例中，树脂液用涂布 机按表5所示的涂布量进行涂布，在60°C下加热干燥10分钟，干燥到用手指触摸时不发粘的 程度。接下来，将按上述制备的反应液和着色油墨以成为1个喷嘴列/1种液体的方式填充到 喷墨打印机PX_G930(精工爱普生株式会社制）的改装机。打印机的记录头的喷嘴列的喷嘴 密度为300dpi。设置记录介质，按表5、表6中的附着量涂布反应液。图案为IOcmX IOcm的实 心图案。附着后，将记录介质复原并再次设置而在同一图案上重叠着色油墨，按附着量7mg/ 英寸2赋予而进行印刷。
[0247] 其后，将记录介质再次复原并设置，按表5、表6中记载的涂布量在同一图案上重叠 附着透明油墨。对于印刷的点分辨率，反应液、着色油墨、透明油墨均设为为1200 X 1200dpi。其后，将记录介质在烘箱中以60°C X 10分钟进行加热干燥。
[0248] 此外，在打印机的压板中安装加热器，成为在记录中能够加热记录介质的构成。表 5中对进行干燥工序与否一并进行记载。表5中没有干燥工序的例子是不使加热器工作而在 反应液附着后立即再次设置记录介质的例子。记录中的记录介质的表面温度为25°C，着色 油墨印刷时的反应液的挥发成分的残留率为90%。另外，在有干燥工序的例子中，使加热器 工作而使记录介质的表面温度达到45°C来进行印刷。印刷反应液后，保持一定时间，直到反 应液的挥发成分的残留率达到20%，然后进行着色油墨的印刷。此时，记录从使反应液附着 结束到使着色油墨附着开始为止的所需时间。
[0249] 4.6.评价试验
[0250] 4.6.1.画质
[0251] 用目视确认在各例的样品的记录介质的表面所记录的实心图案，判定有无印刷不 均(实心填充性）。评价基准如下。
[0252] ◎:无白色条纹、且无印刷不均
[0253] 〇:无白色条纹，但能够确认印刷不均
[0254] X :能够确认白色条纹和印刷不均
[0255] 4.6.2.耐擦伤性
[0256] 使用学振型摩擦坚牢度试验机AB-301 (商品名，TESTER SANGYO公司制）进行耐摩 擦性的评价。具体而言，对记录有图像的记录介质的表面，用安装有白棉布（按照JIS L 0803)的摩擦件，施加500g负荷，直到涂膜剥离，或者往复擦拭50次。然后，目视观察在记录 介质表面的图像(涂膜)的剥离情况。评价基准如下。
[0257] ☆:即使往复擦拭50次，涂膜也未剥离
[0258] ◎:往复30次~49次，看到涂膜剥离
[0259] 〇：往复20次~39次，看到涂膜剥离 [0260] Λ:往复10次~19次，看到涂膜剥离
[0261] X :往复9次以内，看到涂膜剥离
[0262] 4.6.3.耐湿摩擦性
[0263] 使用学振型摩擦坚牢度试验机AB-301 (商品名，TESTER SANGYO公司制）进行耐湿 摩擦性的评价。具体而言，对记录有图像的记录介质的表面，用安装了充分浸入有蒸馏水的 白棉布(按照JIS L 0803)的摩擦件，施加 IOg负荷，往复擦拭700次。然后，目视观察在记录 介质表面的图像(涂膜)的情况。评价基准如下。应予说明，耐湿摩擦性评价是对水的耐久性 评价，是与对利用干布的摩擦的耐久性(耐擦伤性)不同的评价。
[0264] 〇:几乎看不到图像变化
[0265] Λ :能看到图像掉色
[0266] X :能看到图像掉色和涂膜剥离
[0267] 4.6.4.记录速度
[0268] 对于从使反应液附着结束到使着色油墨附着开始为止的所需时间，按以下基准一 并记载于表5、表6 〇
[0269] 〇：30秒以内
[0270] Λ:超过 30 秒
[0271] 4.7.评价结果
[0272] 将以上的评价试验的结果示于表5、表6。
[0273] 表 5
[0277] 实施例中，画质、耐擦伤性、耐湿摩擦性和记录速度均良好，比较例中，画质、耐擦 伤性、耐湿摩擦性和记录速度中的至少一项不充分。
[0278] 另外，从表5和表6的结果至少判明了以下的情况。
[0279] (1)从实施例1、3、4和6等来看，在树脂液的第1树脂与透明油墨的第2树脂为同一 树脂的情况下，能够得到优异的耐擦伤性。
[0280] (2)如果将实施例3与其它例子进行比较，则反应液的反应剂更优选有机酸。
[0281] (3)从实施例1和4来看，反应液的反应剂即使为多价金属盐，也可得到充分良好的 画质。
[0282] (4)如果将实施例1与7和实施例8与10进行比较，则进行干燥工序时，画质、耐擦伤 性中的至少任一项提高。这是由于因反应液的挥发成分残留率低而使得挥发成分残留率高 时的不利影响少。另一方面，通过进行干燥工序，印刷速度降低。因此，在挥发成分残留率高 的情况下，本实施方式特别有用。应予说明，实施例1等的记录速度(所需时间）约为5秒。
[0283] (5)从实施例1和8以及实施例2和9来看，与对于非吸收性的记录介质的情况相比， 本发明的记录方法的画质提高的效果对于低吸收性的记录介质而言更显著。
[0284] (6)从比较例1来看，因为不使用树脂液，所以密合性降低，另外，反应液被排斥，画 质劣化。
[0285] (7)从比较例2来看，因为不使用反应液，所以着色油墨的色料无法凝聚，画质劣 化，并且，着色油墨滴的凹凸减少，与实施例1相比，耐擦伤性提高。
[0286] (8)从比较例3来看，因为不使用透明油墨，所以耐擦伤性和耐湿摩擦性劣化。这是 由于如果有第1树脂且存在反应剂，则画质变得良好，但是，另一方面，有耐湿摩擦性变差的 趋势。推测第1树脂与着色油墨之间的密合性因反应液中含有的反应剂而劣化。
[0287] (9)从比较例4来看，因为不使用树脂液，所以画质劣化。认为这是由于反应液渗透 到低吸收性的记录介质2内，反应剂与着色油墨不能充分接触。
[0288] (10)从比较例5来看，因为不使用反应液，所以画质劣化。认为这是由于着色油墨 的成分无法凝聚。另外，由于不使用反应液，所以着色油墨滴不形成粒状，耐擦伤性略有提 尚。
[0289] (11)从比较例6来看，因为不使用透明油墨，所以耐摩擦性劣化。
[0290] (12)从比较例7来看，因为不使用树脂液，所以画质和耐擦伤性劣化，但是即使不 使用透明油墨，耐湿摩擦性也未显著变差。
[0291 ] (13)从比较例8来看，如果不使用反应液而使用树脂液，则画质和耐擦伤性变差， 但是耐湿摩擦性未显著劣化。
[0292] (14)根据本发明涉及的喷墨记录方法，将树脂液和反应液一起使用，画质和耐擦 伤性良好，并且，因为使用透明油墨，所以耐湿摩擦性也变得良好。
[0293] 应予说明，实施例中使用串联打印机进行，但本发明显然也可以使用行式打印机。 使用行式打印机时，例如具备用于附着反应液的行式喷头、用于附着着色油墨的行式喷头 和用于附着透明油墨的行式喷头并对输送的记录介质分别使之附着(涂布）即可。树脂液的 附着可以进一步具备树脂液附着用的行式喷头，可以通过辊式涂布等，将树脂液涂布于记 录介质，对该记录介质进行反应液、着色油墨、透明油墨的附着(涂布）。使用行式打印机时， 记录速度特别快，本实施方式是特别有用的。
[0294] 本发明不限定于上述实施方式，可以进一步进行各种变型。例如，本发明包括与实 施方式中说明的构成实质上相同的构成(例如，功能、方法和结果相同的构成、或目的和效 果相同的构成）。另外，本发明包括将实施方式中说明的构成的非本质的部分置换而得的构 成。另外，本发明包括与实施方式中说明的构成起到同一作用效果的构成或能够实现同一 目的的构成。另外，本发明包括对于实施方式中说明的构成附加了公知技术的构成。
【主权项】
1. 一种喷墨记录方法，包括如下工序： 树脂液附着工序，使含有树脂的树脂液附着于记录介质； 反应液附着工序，使含有反应剂的反应液附着于附着有所述树脂液的区域，所述反应 剂使含有色料的着色油墨的成分凝聚或增稠； 着色油墨附着工序，利用喷墨法使所述着色油墨附着于附着有所述反应液的区域；以 及 透明油墨附着工序，使含有树脂的透明油墨附着。2. 根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，所述记录介质为低吸收性记录介质或非 吸收性记录介质。3. 根据权利要求1或2所述的喷墨记录方法，其中，所述透明油墨为含有所述树脂的分 散体的水系透明油墨。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的喷墨记录方法，其中，所述树脂液是含有所述树 脂的分散体的水系树脂液。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的喷墨记录方法，其中，所述树脂液中含有的树脂 与所述透明油墨中含有的树脂为同种树脂。6. 根据权利要求1~5中任一项所述的喷墨记录方法，其中，在附着于所述记录介质的 所述反应液的挥发成分的残留率为50质量％以上的状态下开始进行所述着色油墨的附着。7. 根据权利要求1~6中任一项所述的喷墨记录方法，其中，所述反应剂包含金属盐、有 机酸、阳离子性化合物中的至少一种。8. 根据权利要求1~7中任一项所述的喷墨记录方法，其中，所述色料为颜料， 所述着色油墨是含有树脂的水系着色油墨。9. 根据权利要求1~8中任一项所述的喷墨记录方法，其中，所述树脂液中含有的树脂 包含丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂和聚烯烃系树脂中的至少一种。10. 根据权利要求1~9中任一项所述的喷墨记录方法，其中，所述透明油墨中含有的树 脂包含丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂和聚烯烃系树脂中的至少一种。11. 根据权利要求1~10中任一项所述的喷墨记录方法，其中，所述树脂液附着工序包 括附着有所述树脂液的区域的所述树脂的附着量为〇.〇5mg/英寸 2~0.5mg/英寸2的树脂液 附着工序。12. 根据权利要求1~11中任一项所述的喷墨记录方法，其中，所述反应液附着工序包 括附着有所述反应液的区域的所述反应液中含有的所述反应剂的附着量为〇.Olmg/英寸 2 ~0.1 mg/英寸2的反应液附着工序。13. 根据权利要求1~12中任一项所述的喷墨记录方法，其中，所述透明油墨附着工序 包括附着有透明油墨的区域的所述透明油墨的附着量为〇.5mg/英寸 2~3mg/英寸2的透明油 墨附着工序。14. 根据权利要求1~13中任一项所述的喷墨记录方法，其中，所述透明油墨的树脂的 含量为2质量％~20质量％。15. -种油墨组，是在权利要求1~14中任一项所述的喷墨记录方法中使用的油墨组， 包含： 含有树脂的树脂液， 含有反应剂的反应液，所述反应剂使含有色料的着色油墨的成分凝聚或增稠， 着色油墨，以及 含有树脂的透明油墨。
【文档编号】B41M5/00GK105922777SQ201610084603
【公开日】2016年9月7日
【申请日】2016年2月14日
【发明人】矢野健, 奥田平, 奥田一平, 吉沢光昭
【申请人】精工爱普生株式会社