电子照相感光构件、中间转印构件、处理盒和电子照相设备的制作方法
【专利摘要】提供了一种表面上各自具有良好润滑性和良好清洁性的电子照相感光构件和中间转印构件，各自包括电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备，和包括中间转印构件的电子照相设备。因此，本发明的电子照相感光构件或中间转印构件的表面层包含基体成分和不与基体成分粘结并可转动地保持在基体成分的孔中的可转动保持的球状颗粒。
【专利说明】电子照相感光构件、中间转印构件、处理盒和电子照相设备
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及一种电子照相感光构件，各自包括电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备，中间转印构件，和包括中间转印构件的电子照相设备。
【背景技术】
[0002]通常，在电子照相感光构件或中间转印构件的表面上，未完全转印至介质(例如，纸张)的调色剂(转印残留调色剂)等作为不需要的物质容易残留。在后续的图像形成过程中，此类不需要的物质降低图像品质，因此需要每次除去。
[0003]电子照相感光构件或中间转印构件的表面上的转印残留调色剂通过例如以下方法除去:通过使刷状或刮板状的清洁构件与电子照相感光构件或中间转印构件的表面接触而刮去不需要的物质的方法，或通过抽吸除去不需要的物质的方法。尤其，使用刮板状清洁构件即清洁刮板的方法已经广泛使用，这是因为用简单的结构可以有效地进行清洁。清洁刮板一般由容易提供清洁刮板与电子照相感光构件或中间转印构件的表面之间的密着性的橡胶(特别是聚氨酯橡胶)制成。
[0004]然而，橡胶是具有高摩擦系数的材料。其引起异常声音(刮板振动)、由于清洁刮板的振动而刮擦调色剂的能力降低(漏出调色剂)和清洁刮板卷曲(刮板卷曲)的现象。
[0005]专利文献I公开了将氟系或硅酮系固体润滑成分施涂于清洁刮板以减小清洁刮板与电子照相感光构件之间的摩擦的方法。
[0006]专利文献9公开了将固体润滑成分施涂于清洁刮板以减小清洁刮板与中间转印构件之间的摩擦的方法。
[0007]专利文献2和3公开了在电子照相感光构件的表面层中包含氟烃树脂成分的方法。专利文献4公开了在电子照相感光构件表面层中包含硅酮树脂成分的方法。
[0008]专利文献5和6公开了通过在电子照相感光构件的表面上形成凹凸来改进润滑性和清洁性的方法。
[0009]专利文献7和8公开了通过在电子照相感光构件的表面层中引入无机颗粒以减小摩擦系数的方法。
[0010]引文列表
[0011]专利文献
[0012]专利文献I日本专利特开08-220962
[0013]专利文献2日本专利特开2005-043623
[0014]专利文献3日本专利特开2008-090214
[0015]专利文献4日本专利特开2007-072164
[0016]专利文献5日本专利特开2004-302452
[0017]专利文献6日本专利特开2010-237657
[0018]专利文献7日本专利特开8-262752
[0019]专利文献8日本专利特开2002-116571[0020]专利文献9日本专利特开2008-276103
【发明内容】
[0021]发明要解决的问题
[0022]然而，专利文献1-9中公开的技术在电子照相感光构件或中间转印构件的表面的润滑性和清洁性方面仍有改进空间。
[0023]具体地，专利文献1-9公开的技术中，当重复形成图像时，固体润滑成分从清洁刮板剥落。因此，难以长时间维持减小清洁刮板与电子照相感光构件或中间转印构件之间的摩擦的效果。
[0024]专利文献2和3公开的技术中，通过电子照相感光构件的充电过程，氟烃树脂成分容易变质。因此，当重复形成图像时，减小清洁刮板和电子照相感光构件之间的摩擦的效果容易消失。
[0025]专利文献4公开的技术中，硅酮树脂成分不均匀地存在于电子照相感光构件的表面层的表面侧。因此，当重复形成图像时，硅酮树脂成分被除去，并且减小清洁刮板与电子照相感光构件之间的摩擦的效果容易消失。
[0026]专利文献5和6公开的技术中，当重复形成图像时，电子照相感光构件表面上的凹凸被除去，因此减小清洁刮板和电子照相感光构件之间的摩擦的效果容易消失。
[0027]专利文献7和8公开的技术中，具有比用于清洁刮板的橡胶硬度更高的无机颗粒，通过与电子照相感光构件表面层中的基体成分粘结而固定。因此，当重复形成图像时，清洁刮板的边缘容易破裂和调色剂容易漏过破裂部分。
[0028]本发明提供在表面上各自具有良好润滑性(低摩擦性)和良好清洁性的电子照相感光构件和中间转印构件，各自包括电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备，和包括中间转印构件的电子照相设备。
[0029]用于解决问题的方案
[0030]本发明提供一种电子照相感光构件，其包括含有基体成分和不与基体成分粘结并可转动地保持在基体成分的孔中的可转动保持的球状颗粒(rotatably-retainedspherical particle)的表面层。
[0031]本发明还提供一种可拆卸地安装至电子照相设备主体上的处理盒，所述处理盒一体化地支承上述电子照相感光构件和包括与电子照相感光构件表面接触的清洁刮板的清洁单元。
[0032]本发明还提供一种电子照相设备，其包括上述电子照相感光构件、充电单元、图像曝光单元、显影单元、转印单元和包括与电子照相感光构件表面接触的清洁刮板的清洁单
J Li ο
[0033]本发明还提供一种中间转印构件，其包括含有基体成分和不与基体成分粘结并可转动地保持在基体成分的孔中的可转动保持的球状颗粒的表面层。
[0034]本发明还提供一种电子照相设备，其包括电子照相感光构件、图像曝光单元、显影单元、第一转印单元、上述中间转印构件、第二转印单元和包括与中间转印构件表面接触的清洁刮板的清洁单元。
[0035]发明的效果[0036]根据本发明，可提供表面上各自具有良好润滑性和良好清洁性的电子照相感光构件和中间转印构件，各自包括电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备，和包括中间转印构件的电子照相设备。
【专利附图】
【附图说明】
[0037]图1示出在电子照相感光构件或中间转印构件的表面层中包含基体成分和可转动保持的球状颗粒的状态的实例；
[0038]图2为在电子照相感光构件或中间转印构件的表面层中包含的可转动保持的球状颗粒的放大图；
[0039]图3示出在电子照相感光构件或中间转印构件的表面层中包含基体成分和可转动保持的球状颗粒的状态的实例；
[0040]图4为在电子照相感光构件或中间转印构件的表面层中包含的可转动保持的球状颗粒的放大图；
[0041]图5示出配备有包括电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的实例；
[0042]图6为用氢氟酸处理前的电子照相感光构件的表面的显微镜照片；
[0043]图7为用氢氟酸处理后的电子照相感光构件的表面的显微镜照片；
[0044]图8示出包括中间转印构件的电子照相设备的实例。
【具体实施方式】
[0045]作为本发明的发明人进行热切研究的结果，发明人发现，作为改进电子照相感光构件或中间转印构件的表面的润滑性的方法，可有效地使用“从动棍(driven roller)的原理”。具体地，他们已经确定，通过将球状颗粒配置在清洁刮板和电子照相感光构件或中间转印构件之间的接触部位(以下可简称“接触部位”)中，清洁刮板可实现稳定的滑动状态。然而，如果球状颗粒仅配置在接触部位中，由于图像重复形成导致球状颗粒将耗散，从而润滑效果将不能充分地保持。
[0046]发明人发现，图像形成期间使电子照相感光构件或中间转印构件的表面处于图1所示的状态的结构有效地用于保持球状颗粒在接触部中滚动的状态同时抑制球状颗粒从接触部中耗散。图1中，球状颗粒可转动地保持在电子照相感光构件或中间转印构件的表面层中的基体成分的孔中，并且球状颗粒不与表面层中的基体成分粘结。处于此状态的球状颗粒在本发明中被称为“可转动保持的球状颗粒”。图1中，可转动保持的球状颗粒在电子照相感光构件或中间转印构件的表面上(部分地)露出。
[0047]在这种状态下，电子照相感光构件或中间转印构件的表面的润滑性通过从动辊的原理(电子照相感光构件或中间转印构件的表面上露出的可转动保持的球状颗粒的滚动运动)提供。此外，当可转动地保持特定的可转动保持的球状颗粒的孔各自的开口直径小于或等于特定的可转动保持的球状颗粒的直径(Dp)时，抑制可转动保持的球状颗粒的耗散并且保持电子照相感光构件或中间转印构件的表面的润滑性。
[0048]随着由于图像重复形成电子照相感光构件或中间转印构件的表面层被磨耗时，各孔的开口直径终究超过相应的可转动保持的球状颗粒的直径(Dp)。因此，可转动保持的球状颗粒容易从电子照相感光构件或中间转印构件的表面层脱离，并且可转动保持的球状颗粒容易耗散。
[0049]为了解决由于图像重复形成电子照相感光构件或中间转印构件的表面层被磨耗的问题，可采用图3所示的构造。即，不仅存在在电子照相感光构件或中间转印构件的表面上露出的可转动保持的球状颗粒，而且存在电子照相感光构件或中间转印构件的表面上未露出而存在于表面层内部的可转动保持的球状颗粒。在这种状态下，即使电子照相感光构件或中间转印构件的表面层被磨耗，只要可转动保持的球状颗粒存在于表面层中，则保持电子照相感光构件或中间转印构件的表面的润滑性。
[0050]存在于表面层内部的可转动保持的球状颗粒通过电子照相感光构件或中间转印构件的表面层的磨耗(由于形成图像引起的磨耗)可在电子照相感光构件或中间转印构件的表面层上露出。在这种情况下，可转动保持的球状颗粒不必要在图像形成开始时在电子照相感光构件或中间转印构件的表面上露出。
[0051]图2和4为在电子照相感光构件或中间转印构件的表面层中包含的可转动保持的球状颗粒的放大图。
[0052]图1-4示出可转动保持的球状颗粒a和基体成分b。图中，Dp表示各可转动保持的球状颗粒的直径，和Dm表示可转动地保持可转动保持的球状颗粒的基体成分中各孔的直径。
[0053](Dm-Dp)/Dp的值定义为间隙率。电子照相感光构件或中间转印构件的表面层中，具有0.05-0.65间隙率的可转动保持的球状颗粒与孔的组数相对于可转动保持的球状颗粒与孔的总组数的比例优选40-100%。如果间隙率过低，即使当可转动保持的球状颗粒露出电子照相感光构件或中间转印构件的表面时，可转动保持的球状颗粒也变得难以平滑地滚动。如果间隙率过高，即使当电子照相感光构件或中间转印构件的表面层只是轻微磨耗时，各孔的开口直径也超过相应的可转动保持的球状颗粒的直径(Dp)。因此，可转动保持的球状颗粒容易从电子照相感光构件或中间转印构件的表面层脱离。
[0054]各可转动保持的球状颗粒的直径(Dp)优选0.3-10 μ m。如果各可转动保持的球状颗粒的直径过小，则可转动保持的球状颗粒的以图1所示的状态从电子照相感光构件或中间转印构件的表面突出的部分的高度降低。在这种情况下，因为由于清洁刮板的弹性变形而使其与电子照相感光构件或中间转印构件的表面进一步紧密接触，因此有时达不到充分的润滑效果。如果可转动保持的球状颗粒的直径过大，可转动保持的球状颗粒的从电子照相感光构件或中间转印构件的表面突出的部分的高度增大，从而调色剂颗粒容易漏过清洁刮板与电子照相感光构件或中间转印构件的表面之间的间隙。因此，在电子照相感光构件或中间转印构件的表面层中，具有0.3-10 μ m直径的可转动保持的球状颗粒数相对于可转动保持的球状颗粒总数的比例优选50-100%。
[0055]各可转动保持的球状颗粒的外表面与基体成分中相应的孔的内表面之间的间隙可用液体填充，以抑制调色剂的外部添加剂、纸粉、来自电子照相感光构件或中间转印构件的屑粉进入间隙。如果此类外部添加剂、纸粉和屑粉进入间隙，则可转动保持的球状颗粒可能变得难以平滑地滚动。
[0056]填充间隙的液体的粘度优选lOO-lOOOOcs。如果液体的粘度过高，由于液体的粘性阻力，使可转动保持的球状颗粒可能变得难以平滑地滚动。如果液体的粘度过低，液体容易从间隙流出。[0057]具有差的水溶性和具有绝缘性的无着色、pH-中性的液体可用作填充间隙的液体。液体的具体实例包括氟系油、硅油、聚-α-烯烃油、多元醇酯、苯基醚、液体石蜡、聚丁烯和烷基芳香族化合物。其中，可特别使用硅油和氟系油。
[0058]具有绝缘性的无着色颗粒可用作可转动保持的球状颗粒。可转动保持的球状颗粒的具体实例包括由氧化硅、氧化钛、氧化锆、氧化铝、碳酸钙、磷酸氢钙或氮化铝组成的无机颗粒；由交联聚苯乙烯、交联丙烯酸类树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、聚乙烯、聚丙烯或氟烃树脂组成的有机颗粒；和有机/无机杂化颗粒。其中，可特别使用不容易由于高压或放电而变形或破坏的无机颗粒和有机/无机杂化颗粒。聚甲基硅倍半氧烷颗粒可用作有机/无机杂化颗粒。二氧化硅颗粒可用作无机颗粒。
[0059]这些可转动保持的球状颗粒可单独或组合使用。
[0060]可转动保持的球状颗粒可进行表面改性以改进表面层形成时的分散性并调整可转动保持的球状颗粒与基体成分之间的间隙。具体地，表面改性可通过如下方法进行:使用各可转动保持的球状颗粒表面上的官能团例如羟基或氨基将偶联剂或硅氧烷化合物结合到各可转动保持的球状颗粒的表面的方法，或使用聚合性单体从各可转动保持的球状颗粒的表面延伸分子链的方法。偶联剂的实例包括各自具有有机官能团的硅烷偶联剂和钛酸酯偶联剂。
[0061]通过使用下面的方法，可将可转动保持的球状颗粒在不与基体成分粘结的同时引入表面层中。即，使用包含可转动保持的球状颗粒和基体成分的表面层用涂布液形成涂膜。其后，将比基体成分程度更大的溶解可转动保持的球状颗粒的液体施涂于涂膜以减小各可转动保持的球状颗粒的直径。具体地，氧化钛(二氧化钛)颗粒、氧化硅(二氧化硅)颗粒、氧化锆(氧化锆)颗粒和具有硅氧烷键的有机/无机杂化颗粒例如聚甲基硅倍半氧烷颗粒可溶于氢氟酸或氢氧化钠水溶液中。因此，当使用此类颗粒时，通过选择对溶剂例如氢氟酸或氢氧化钠水溶液具有耐性的材料作为基体成分，可在可转动保持的球状颗粒不与基体成分粘结的同时将其引入表面层中，。
[0062]在通过具有低挥发性的溶剂使可转动保持的球状颗粒溶胀的情况下，形成包含可转动保持的球状颗粒和基体成分的表面层用涂布液的涂膜。溶解基体成分的溶剂挥发，然后使引起可转动保持的球状颗粒溶胀的溶剂挥发以减小各可转动保持的球状颗粒的直径。当表面层用涂布液的涂膜在高温下干燥时，通过利用基体成分与可转动保持的球状颗粒之间冷却时的体积收缩差可将可转动保持的球状颗粒在不与基体成分粘结的同时引入表面层中。
[0063]当基体成分的表面能极大地不同于可转动保持的球状颗粒时，对于可转动保持的球状颗粒具有高亲和性的低分子量化合物可作为第三物质加入。在这种情况下，第三物质在各可转动保持的球状颗粒周围聚集，并且可形成膜结构。将选择性地洗脱第三物质的溶剂施用于由第三物质组成的膜以洗脱该膜，从而可将可转动保持的球状颗粒在不与基体成分粘结的同时引入表面层中。具体地，当具有低极性的交联聚苯乙烯颗粒分散在具有相对高极性的树脂例如聚酯中时，具有带有烷基的苯基和乙烯低聚物单元的低分子量表面活性剂混合在其中。涂膜形成后，涂膜的表面浸溃在仅溶解表面活性剂的醇溶剂中，从而在各交联聚苯乙烯颗粒的周围可生成间隙。
[0064]选择无机氧化物颗粒作为可转动保持的球状颗粒，并且使得具有S1-H键的硅氧烷成分与各无机氧化物颗粒表面上的羟基反应。因此，可获得由硅氧烷改性的无机颗粒。此夕卜，通过分别添加硅油至包括获得的无机颗粒和基体成分的表面层用涂布液，可转动保持的球状颗粒可在不与基体成分粘结的同时引入表面层中。
[0065]现在将描述电子照相感光构件的层结构。
[0066]电子照相感光构件一般包括支承体和支承体上形成的感光层。
[0067]感光层可以为通过在同一层中引入电荷输送物质和电荷产生物质而获得的单层型感光层，或通过堆叠包括电荷产生物质的电荷产生层和包括电荷输送物质的电荷输送层而获得的层压型感光层。层压型感光层可以为通过从支承体侧依次堆叠电荷产生层和电荷输送层而获得的顺层型感光层，或通过从支承体侧依次堆叠电荷输送层和电荷产生层而获得的逆层型感光层。
[0068]在感光层上可形成保护层。保护层可包括导电性颗粒例如导电性金属氧化物颗粒。
[0069]电子照相感光构件的表面层为位于电子照相感光构件最外表面侧的层(位于距离支承体最远的层、具有承载调色剂的表面的层)。例如，在形成保护层的情况下，电子照相感光构件的表面层为保护层。在不形成保护层和感光层为单层型感光层的情况下，电子照相感光构件的表面层为单层型感光层。在不形成保护层和感光层为顺层型感光层的情况下，电子照相感光构件的表面层为电荷输送层。在不形成保护层和感光层为逆层型感光层的情况下，电子照相感光构件的表面层为电荷产生层。
[0070]支承体可由具有导电性的材料组成(导电性支承体)。支承体的实例包括由金属如铝、镍、铜、金或铁或前述的合金组成的支承体；通过在由聚酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺或玻璃组成的绝缘性支承体上形成由导电性材料如金属如铝、银和金，氧化铟或氧化锡组成的薄膜而获得的支承体；和通过在树脂中分散炭黑或导电性填料以赋予导电性而获得的支承体。
[0071]支承体的表面可进行电化学处理例如阳极氧化以改进电特性和粘合性。支承体的表面还可以用通过将金属盐化合物或氟化合物的金属盐溶解在主要由碱金属磷酸盐、磷酸或鞣酸组成的酸性水溶液中获得的溶液进行化学处理。
[0072]在单一波长光如激光束用作图像曝光光的情况下，支承体的表面可粗糙化以抑制干涉条纹。具体地，支承体的表面可通过进行处理例如珩磨、喷砂、切削或电解研磨，或通过在支承体的表面上形成由导电性金属氧化物和粘结剂树脂组成的导电性膜来粗糙化。
[0073]珩磨处理包括干式珩磨处理和湿式珩磨处理。湿式珩磨处理为通过在液体例如水中悬浮粉末状研磨剂，并且以高速度将悬浮液吹至支承体的表面上来使支承体的表面粗糙化的方法。支承体的表面粗糙度可根据例如，吹送压力，吹送速度，研磨剂的量、种类、形状、大小、硬度和比重，以及悬浮液温度进行控制。干式珩磨处理为通过使用空气以高速度将研磨剂吹至支承体表面来使支承体的表面粗糙化的方法。支承体的表面粗糙度可以与湿式珩磨处理相同的方式进行控制。珩磨处理中使用的研磨剂的实例包括碳化硅、氧化铝、铁和玻璃的颗粒。
[0074]支承体与感光层或以下所述的底涂层之间可形成导电层以抑制当使用单一波长光例如激光束时引起的干涉条纹,并覆盖支承体的表面上形成的擦伤。
[0075]导电层可通过施涂通过将导电性颗粒例如炭黑、金属颗粒或金属氧化物颗粒与粘结剂树脂以及溶剂一起分散制备的导电层用涂布液，然后干燥并固化所得的涂膜来形成。金属氧化物颗粒的实例包括氧化锌颗粒和氧化钛颗粒。硫酸钡颗粒也可用作导电性颗粒。导电性颗粒可以为包括核颗粒并且在各核颗粒上形成的覆盖层的复合颗粒。
[0076]导电性颗粒的体积电阻率优选0.1-1000 Ω.cm,并且更优选1-1000 Ω.cm。用由Mitsubishi Petrochemical C0.，Ltd 制造的 Resistivity meter Loresta AP 测定体积电阻率。该测定使用的样品通过在49MPa的压力下将导电性颗粒压实为硬币形状来制备。
[0077]导电性颗粒的平均粒径优选0.05-1.0 μ m,并且更优选0.07-0.7 μ m。通过离心沉降法测定平均粒径。
[0078]相对于导电层的总质量，导电层中导电性颗粒的含量优选1-90质量％，并且更优选5-80质量％。
[0079]用于导电层的粘结剂树脂的实例包括酚醛树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚乙烯醇缩乙醛、环氧树脂、丙烯酸类树脂、三聚氰胺树脂和聚酯。这些粘结剂树脂可单独使用或作为混合物或共聚物组合使用。其中，尤其使用酚醛树脂、聚氨酯和聚酰胺，因为它们与支承体具有良好的粘合性、与导电性颗粒的高分散性和导电层形成后的高的耐溶剂性。
[0080]导电层的厚度优选0.1-30 μ m,并且更优选0.5-20 μ m。
[0081]导电层的体积电阻率优选IO13 Ω -cm以下，并且更优选IO5-1O12 Ω.cm.通过下面的方法测定体积电阻率。即，使用与待测定的导电层相同的材料在铝板上形成膜。在该膜上形成金薄膜，用PA计测定铝板与金薄膜之间流动的电流。
[0082]可将流平剂添加至导电层以改进导电层的表面性能。
[0083]具有阻挡功能和粘合功能的底涂层(也称为中间层)可在支承体或导电层与感光层(电荷产生层、电荷输送层)之间形成。形成底涂层，例如，以改进感光层的粘合性、改进涂布性、改进从支承体的电荷注入和保护感光层免受电击穿。
[0084]底涂层可通过施涂通过在溶剂中溶解树脂制备的底涂层用涂布液，然后干燥所得涂膜来形成。
[0085]用于底涂层的树脂的实例包括丙烯酸类树脂、烯丙基树脂、醇酸树脂、乙基纤维素树脂、乙烯-丙烯酸共聚物、环氧树脂、酪蛋白树脂、硅酮树脂、明胶树脂、酚醛树脂、丁缩醛树脂、聚丙烯酸酯、聚缩醛、聚酰胺-酰亚胺、聚酰胺、聚烯丙基醚、聚酰亚胺、聚氨酯、聚酯、聚乙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚砜、聚乙烯醇、聚丁二烯、聚丙烯和脲醛树脂。底涂层还可由氧化铝等形成。
[0086]底涂层的厚度优选0.05-5 μ m,并且更优选0.3-3 μ m。
[0087]在支承体、导电层或底涂层上形成感光层。
[0088]在感光层为层压型感光层的情况下，电荷产生层可通过施涂通过将电荷产生物质与粘结剂树脂以及溶剂一起分散而制备的电荷产生层用涂布液，然后干燥所得涂膜来形成。
[0089]电荷产生物质与粘结剂树脂的质量比优选1:0.3-1:4。
[0090]可通过使用例如，均化器、超声波分散机、球磨机、振动球磨机、砂磨机、磨碎机、辊磨机或液体碰撞高速分散机的方法进行分散。
[0091]电荷产生物质的实例包括染料和颜料例如硒-碲、吡喃鎗、噻喃鎗、酞菁、三苯并[Cd，jk]芘-5，10-二酮、二苯并芘醌、花青、三偶氮、双偶氮、单偶氮、靛蓝、喹吖啶酮和不对称喹啉蓝(asymmetric quinocyanine)。其中，尤其使用酞菁颜料。酞菁颜料的实例包括氧
钛酞菁、氯化镓酞菁、二氯化锡酞菁和羟基镓酞菁。
[0092]用于电荷产生层的粘结剂树脂的实例包括丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂、烯丙基树脂、醇酸树脂、环氧树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、硅酮树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、纤维素树脂、酚醛树脂、丁缩醛树脂、缩苯甲醛树脂(benzal resin)、三聚氰胺树脂、聚丙烯酸酯、聚缩醛、聚酰胺-酰亚胺、聚酰胺、聚烯丙基醚、多芳基化合物、聚酰亚胺、聚氨酯、聚酯、聚乙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚砜、聚乙烯醇缩乙醛、聚甲基丙烯酸乙烯酯、聚丙烯酸乙烯酯、聚丁二烯、聚丙烯、脲醛树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯树脂和氯乙烯树脂。其中，尤其使用丁缩醛树脂。这些粘结剂树脂可单独使用或作为混合物或共聚物组合使用。
[0093]用于电荷产生层用涂布液的溶剂的实例包括醇系、亚砜系、酮系、醚系、酯系、脂族卤代烃和芳香族化合物。
[0094]电荷产生层的厚度优选0.01-5 μ m，更优选0.01-2 μ m,并进一步优选
0.05-0.3 μ m。
[0095]可将敏化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、增塑剂、电子输送剂等添加至电荷产生层。
[0096]在感光层为层压型感光层的情况下，电荷输送层可通过施涂通过将电荷输送物质和粘结剂树脂溶解在溶剂中制备的电荷输送层用涂布液然后干燥所得涂膜来形成。当电荷输送层为表面层时，将上述可转动保持的球状颗粒等添加至电荷输送层用涂布液。
[0097]电荷输送物质的实例包括三芳胺化合物、腙化合物、苯乙烯基化合物、芪化合物、吡唑啉化合物、噁唑化合物、噻唑化合物和三芳基甲烷化合物。这些电荷输送物质可单独或组合使用。
[0098]用于电荷输送层的粘结剂树脂的实例包括丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂、丙烯腈树脂、烯丙基树脂、醇酸树脂、环氧树脂、硅酮树脂、酚醛树脂、苯氧基树脂、丁缩醛树月旨、聚丙烯酰胺、聚缩醛、聚酰胺-酰亚胺、聚酰胺、聚烯丙基醚、多芳基化合物、聚酰亚胺、聚氨酯、聚酯、聚乙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚砜、聚乙烯醇缩丁醛、聚苯醚、聚丁二烯、聚丙烯、脲醛树脂、氯乙烯树脂和乙酸乙烯酯树脂。其中，尤其使用多芳基化合物和聚碳酸酯。
[0099]电荷输送物质与粘结剂树脂的质量比优选2:1-1:2。
[0100]电荷输送层的厚度优选5-50 μ m,并且更优选7_30 μ m。
[0101]可将添加剂如抗氧化剂、紫外线吸收剂、增塑剂、含氟树脂颗粒和硅酮化合物(silicone compound)添加至电荷输送层。
[0102]在感光层为单层型感光层的情况下，感光层可通过施涂通过将上述电荷产生物质和电荷输送物质与上述粘结剂树脂和溶剂一起分散制备的感光层用涂布液然后干燥所得涂膜来形成。
[0103]单层型感光层的厚度优选5-40 μ m,并且更优选15-30 μ m。
[0104]在本发明中，电子照相感光构件的表面层中的基体成分为表面层中除可转动保持的球状颗粒以外的成分，该成分成形可转动地保持可转动保持的球状颗粒的孔。例如，在电子照相感光构件的表面层为电荷输送层的情况下，上述粘结剂树脂和电荷输送物质构成基体成分。当将除可转动保持的球状颗粒以外的添加剂添加至电荷输送层时，此类添加剂也构成基体成分。
[0105]为了赋予电子照相感光构件更高的耐久性，固化性树脂可用作用于电子照相感光构件的表面层的树脂(粘结剂树脂)。固化性树脂的实例包括热固性酚醛树脂、三聚氰胺树月旨、聚氨酯树脂、环氧树脂、脲醛树脂、不饱和聚酯、通过溶胶-凝胶法获得的硅氧烷树脂、热固性聚酰亚胺和醇酸树脂。此外，可使用通过在具有不饱和键的丙烯酸系化合物(丙烯酸类树脂的单体)、甲基丙烯酸类化合物(丙烯酸类树脂的单体)、烯丙基化合物、乙烯基化合物、具有环状部分结构的环氧化合物或氧杂环丁烷化合物上使用放射线如紫外线和电子束进行交联反应获得的树脂。近年，提出将通过在具有电荷输送性结构和可聚合官能团如丙烯酰氧基或羟基的化合物上使用热、紫外线或电子束进行交联反应获得的树脂用于表面层的方法，以抑制表面层中的滞留电荷。本发明中，此类交联性材料可用作电子照相感光构件的表面层中基体成分的树脂(粘结剂树脂)。
[0106]在交联性材料用于表面层的基体成分和采用脱水缩合反应作为交联反应的情况下，交联反应期间材料的体积收缩。因此，保持上述间隙率((Dm-Dp)/Dp)在0.05-0.65的范围内是困难的。因此，当交联性材料用于表面层的基体成分时，尤其采用加聚反应或不饱和聚合反应作为交联反应。
[0107]可将添加剂如抗氧化剂、紫外线吸收剂、增塑剂、含氟树脂颗粒和硅酮化合物添加至电子照相感光构件的表面层。
[0108]各层用涂布液可通过例如浸溃(浸涂)、喷涂、旋涂、辊涂、迈耶棒涂或刮涂来施涂。在涂布性能方面涂布液的粘度优选5-500mPa*s。所得涂膜一般使用热风干燥，但是可用紫外线、电子束或红外线照射以提高层的强度。
[0109]现在将描述包括本发明的电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
[0110]本发明的处理盒和电子照相设备各自包括本发明的电子照相感光构件和具有与电子照相感光构件的表面接触的清洁刮板的清洁单元。用清洁单元的清洁刮板除去电子照相感光构件表面上的转印残留调色剂。电子照相感光构件与清洁刮板之间的接触部位中沿长度方向每单位长度的线性荷载(linear load) 一般为300-1200mN/cm。如果线性荷载在该范围内，通过使用表面上具有高润滑性(低摩擦性)的本发明的电子照相感光构件可获得良好的清洁性。
[0111]图5示意性地示出装配有包括本发明电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的结构的实例。
[0112]图5中，本发明的圆筒状电子照相感光构件111以预定的圆周速度沿图中箭头所示的方向绕轴112旋转。
[0113]通过充电单元113将电子照相感光构件111的旋转表面(周面)正或负充电，然后暴露于由曝光单元(未显示)发出的曝光光(图像曝光光)114下。从而，在电子照相感光构件111的表面上形成目标图像的静电潜像。充电单元可以为使用例如，电晕管或单丝电晕器(scorotron)的电晕充电单元或使用棍、刷或薄膜的接触充电单元。施加于充电单元的电压可以为单独的直流电压或叠加交流电压的直流电压。曝光单元可以是狭缝曝光单元或激光束扫描曝光单元。
[0114]在电子照相感光构件111表面上形成的静电潜像用显影单元115的调色剂显影从而形成调色剂图像。例如，用磁性或非磁性单组分或双组分调色剂以接触或非接触的方式进行显影。调色剂的实例包括通过悬浮聚合或乳液聚合生成的聚合调色剂，和通过机械式粉碎或球形化生成的球形化调色剂。调色剂优选具有重均粒径为4-7 μ m和平均圆形度为
0.95_0.99 ο
[0115]在电子照相感光构件111的表面上形成的调色剂图像通过转印单元116顺次地转印至介质(例如，纸张)117。介质117与电子照相感光构件111的旋转同步地由介质供给单元(未显示)供给至电子照相感光构件111与转印单元116之间的部分(接触部)。
[0116]从电子照相感光构件111的表面上分离已转印有调色剂图像的介质117。然后通过定影单元118使调色剂图像定影。然后将图像形成介质(打印件或复印件)从电子照相设备输出。
[0117]调色剂图像已转印后，采用清洁单元的清洁刮板119除去电子照相感光构件111表面上的转印残留调色剂。然后采用由预曝光单元(未显示)发出的预曝光光120除去电子照相感光构件111的表面上的电。从而，电子照相感光构件11以重复的方式用于图像形成。
[0118]可将选自电子照相感光构件111、充电单元113、显影单元115、转印单元116和清洁单元的清洁刮板119中的两种或更多的构成单元容纳在容器中，以构成处理盒。所述处理盒可拆卸地安装在电子照相设备的主体上。在图5中，电子照相感光构件111、充电单元113、显影单元115和清洁单元的清洁刮板119 一体化为处理盒121，所述处理盒通过电子照相设备主体的导向单元122如导轨从电子照相设备的主体上可拆卸。
[0119]现在将使用包括基层和表面层的带状中间转印构件(以下也称为“中间转印带”)作为实例描述中间转印构件的结构。
[0120]基层可由树脂和导电剂形成。
[0121]用于基层的树脂的实例包括固化性树脂和热塑性树脂例如聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚醚酮、聚苯硫醚和聚酯。这些树脂可单独使用或作为混合物或共聚物组合使用。
[0122]用于基层的导电剂的实例包括电子传导性物质如炭黑、锑掺杂的氧化锡、氧化钛和导电性高分子；以及离子传导性物质如高氯酸钠和高氯酸锂。此外，阳离子或阴离子表面活性剂、非离子性表面活性剂以及具有氧化烯重复单元的低聚物和高分子化合物也可用作导电剂。
[0123]基层的体积电阻率优选1.0Χ107-1.0Χ1012Ω.cm。基层的表面电阻率优选
1.0 X IO8-L O X IO14 Ω / 口。通过将基层的体积电阻率设定在上述范围内，可抑制连续操作时的过度充电和由转印偏压不足引起的图像缺陷。通过将基层的表面电阻率设定在上述范围内，可抑制当介质从中间转印构件(中间转印带)分离时引起的分离放电和由调色剂的飞散引起的图像缺陷。
[0124]如上所述，表面层可使用包括基体成分和可转动保持的球状颗粒的表面层用涂布液形成。
[0125]如在电子照相感光构件的情况下，中间转印构件的表面层中的基体成分为表面层中除可转动保持的球状颗粒以外的成分，该成分成形可转动地保持可转动保持的球状颗粒的孔。
[0126]基层的上述特性(体积电阻率和表面电阻率)还可施用于通过在基层上形成表面层而获得的全部中间转印构件(中间转印带)。因此，表面层可含有与基层相同的导电剂。[0127]中间转印构件的表面层为位于中间转印构件最外表面侧的层(具有承载调色剂的表面的层)。例如，在中间转印构件包括两层以上的层的情况下，在两层以上的层中位于最外表面侧的层为中间转印构件的表面层。在中间转印构件包括单层的情况下，该单层为中间转印构件的表面层。
[0128]图8示意性地示出包括本发明中间转印构件的电子照相设备的结构的实例。
[0129]在图8中，本发明的带状中间转印构件(中间转印带)7通过驱动辊71、张力辊72和从动辊73张紧，并以预定圆周速度沿图中箭头所示的方向旋转。
[0130]沿着中间转印构件7的平面部分，沿中间转印构件7的表面移动的方向依次设置用作用于各颜色成分黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)和黑色(K)的图像形成部的图像形成单元Py、Pm、Pc和Pk。由于图像形成单元的基本结构是相同的，以下仅描述用于黄色成分的图像形成单元Py的细节。
[0131]黄色图像形成单元Py包括圆筒状电子照相感光构件1Y。
[0132]黄色图像形成单元Py还包括充电单元2Y。电子照相感光构件IY的表面(周面)通过充电单元2Y正或负充电。曝光单元3Y设置在电子照相感光构件IY之上。通过曝光单元3Y在带电的电子照相感光构件IY的表面上形成黄色成分的静电潜像。充电单元可以为使用例如，电晕管或单丝电晕器(scorotron)的电晕充电单元或使用辊、刷或薄膜的接触充电单元。施加于充电单元的电压可以为单独的直流电压或叠加交流电压的直流电压。曝光单元可以是狭缝曝光单元或激光束扫描曝光单元。
[0133]在电子照相感光构件IY的表面上形成的静电潜像采用显影单元4Y的黄色调色剂显影以形成黄色调色剂图像。显影单元4Y包括用作显影承载构件的显影辊4Ya和用作显影剂量调节构件的调节刮板4Yb并容纳黄色调色剂。供给黄色调色剂的显影辊4Ya在显影部中与电子照相感光构件IY轻微接触，并以与电子照相感光构件IY的速度不同的速度沿电子照相感光构件IY旋转的方向旋转。通过显影辊4Ya输送至显影部的黄色调色剂通过将显影偏压施加到显影辊4Ya上附着到在电子照相感光构件的表面上形成的静电潜像。
[0134]将已经到达一次转印部Ty的黄色调色剂图像通过一次转印单元(一次转印辊)5Y转印(一次转印)至中间转印构件7的表面。
[0135]随着中间转印构件7旋转，上述操作也在用于品红色(M)、青色(C)和黑色(K)的各图像形成单元Pm、Pc和Pk中进行。因此，黄色调色剂图像、品红色调色剂图像、青色调色剂图像和黑色调色剂图像在中间转印构件7的表面上叠加。在二次转印部T’中，通过二次转印单元(二次转印辊)8将通过叠加四色调色剂图像获得的调色剂图像转印(二次转印)至介质(例如，纸张)S。介质S存储在用作介质存储单元的盒12中，通过拾取辊13分别供给至电子照相设备中，并且与中间转印构件7的旋转同步地由一对输送辊4和一对对准辊(registration roller) 15 供给至二次转印部 T’。
[0136]从中间转印构件7的表面上分离已转印有调色剂图像的介质S并引入定影单元9。在定影单元9中，使调色剂图像定影。定影单元9包括配备有加热器的定影辊91和加压辊92。将调色剂图像通过将介质S上未定影的调色剂图像加热和加压而在介质S上定影。介质S作为图像形成介质(打印件或复印件)通过一对输送辊16和一对排出辊17从电子照相设备输出。
[0137]用于中间转印构件7的清洁单元的清洁刮板11设置在沿中间转印构件7旋转方向的二次转印部T’的下游侧。通过清洁刮板11除去残留在中间转印构件7表面上而未转印(二次转印)至介质S的转印残留调色剂(二次转印残留调色剂)。
[0138]需要注意的是，本发明的电子照相感光构件可用作各电子照相感光构件1Y、1M、1C
和IKo
[0139]实施例
[0140]基于实施例，将进一步详细地描述本发明。然而，本发明不限于实施例。实施例中，“份”是指“质量份”。
[0141]实施例1[0142]使用具有直径30mm和长度260mm的铝圆筒作为支承体。
[0143]然后，采用使用具有Imm直径的玻璃珠的砂磨机将50份各自用含有10质量％氧化锑的氧化锡被覆的氧化钛颗粒、25份可熔型酚醛树脂、30份甲氧基丙醇、30份甲醇和0.002份硅油(重均分子量为3000的聚二甲基硅氧烷-聚氧化烯共聚物)分散2小时，以制备导电层用涂布液。将导电层用涂布液通过浸涂施涂于支承体上，并将所得涂膜在140°C下固化20分钟以形成厚度20 μ m的导电层。
[0144]其后，将5份N-甲氧基甲基化6-尼龙溶解在95份甲醇中以制备底涂层用涂布液。将底涂层用涂布液通过浸涂施涂于支承体上，并且将所得涂膜在100°C下干燥20分钟，以形成具有厚度0.5 μ m的底涂层。
[0145]然后，将10份在使用CuK α特性X射线测量的X射线衍射谱图中在布拉格角(2Θ±0.2。)为7.5。、9.9。,12.5° ,16.3° ,18.6° ,25.1° 和 28.3。处具有强峰的羟基镓酞菁晶体(电荷产生物质)，0.1份由下面的结构式(2)表示的化合物，5份聚乙烯醇缩丁醒(商品名:S-LEC ΒΧ-1, Sekisui Chemical C0.Ltd.制)，和250份环己酮,添加至使用具有直径Imm的玻璃珠的砂磨机中，并分散I小时。其后，将250份乙酸乙酯添加至其中，以制备电荷产生层用涂布液。将电荷产生层用涂布液通过浸涂施涂于底涂层上，并将所得涂膜在100°C下干燥10分钟以形成具有厚度0.16 μ m电荷产生层。
[0146]
【权利要求】
1.一种电子照相感光构件，其包括表面层，所述表面层包含: 基体成分；和 不与所述基体成分粘结并且可转动地保持在所述基体成分中的孔中的可转动保持的球状颗粒。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述可转动保持的球状颗粒的外表面与所述孔的内表面之间的间隙填充有液体。
3.根据权利要求1或2所述的电子照相感光构件，其中所述可转动保持的球状颗粒为二氧化硅颗粒或聚甲基硅倍半氧烷颗粒。
4.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述可转动保持的球状颗粒为二氧化硅颗粒，并且所述可转动保持的球状颗粒的外表面与所述孔的内表面之间的间隙填充有硅油。
5.根据权利要求1-4任意一项所述的电子照相感光构件，其中所述基体成分含有多芳基化合物或甲基丙烯酸类树脂。
6.一种处理盒，其可拆卸地安装至电子照相设备的主体，所述处理盒一体化地支承根据权利要求1-5任意一项所述的电子照相感光构件和包括与所述电子照相感光构件的表面接触的清洁刮板的清洁单元。
7.根据权利要求6所述的处理盒，其中在所述电子照相感光构件与所述清洁刮板之间的接触部中沿长度方向的每单位长度的线性荷载为300-1200mN/cm。
8.一种电子照相设备，其包括:根据权利要求1-5任意一项所述的电子照相感光构件；充电单元；图像曝光单元；显影单元；转印单元；和包括与所述电子照相感光构件的表面接触的清洁刮板的清洁单元。
9.根据权利要求8所述的电子照相设备，其中在所述电子照相感光构件与所述清洁刮板之间的接触部中沿长度方向的每单位长度的线性荷载为300-1200mN/cm。
10.一种中间转印构件，其包括表面层，所述表面层包含: 基体成分；和 不与所述基体成分粘结并且可转动地保持在所述基体成分中的孔中的可转动保持的球状颗粒。
11.根据权利要求10所述的中间转印构件，其中所述可转动保持的球状颗粒的外表面与所述孔的内表面之间的间隙填充有液体。
12.根据权利要求10或11所述的中间转印构件，其中所述可转动保持的球状颗粒为二氧化硅颗粒或聚甲基硅倍半氧烷颗粒。
13.根据权利要求10所述的中间转印构件，其中所述可转动保持的球状颗粒为二氧化硅颗粒，并且所述可转动保持的球状颗粒的外表面与所述孔的内表面之间的间隙填充有硅油。
14.根据权利要求10-13任意一项所述的中间转印构件，其中所述基体成分含有多芳基化合物或甲基丙烯酸类树脂。
15.一种电子照相设备，其包括:电子照相感光构件；图像曝光单元；显影单元；一次转印单元；根据权利要求10-14任意一项所述的中间转印构件；二次转印单元；和包括与所述中间转印构件的表面接触的清洁刮板的清洁单元。
16.根据权利要求15所述的电子照相设备，其中在所述中间转印构件与所述清洁刮板之间的接触部中沿长度方向的每`单位长度的线性荷载为300-1200mN/cm。
【文档编号】G03G15/16GK103620501SQ201280030861
【公开日】2014年3月5日 申请日期:2012年5月30日 优先权日:2011年6月23日
【发明者】吉村公博, 宫内阳平, 山岸惠子, 白山和久, 堀真帆 申请人:佳能株式会社