层积体的制作方法

层积体的制作方法
【专利摘要】本实施方式的目的在于提供一种具有能容易去除污垢的防污性和耐擦伤性优良的表层的层积体。本实施方式的层积体，其为具有表层的层积体，其中，表层具有形成了微细凹凸结构的表面，其特征在于，所述表层的弹性模量小于250MPa，并且所述表层的摩擦系数的斜率为0.0018以下。
【专利说明】层积体

【技术领域】
[0001] 本实施方式涉及具有微细凹凸结构的层积体及使用该层积体的防反射物品、图像 显示装置、触摸屏。
[0002] 本申请要求基于2012年6月15日在日本申请的特愿2012-135981号和特愿 2012-135983号、2012年9月13日在日本申请的特愿2012-201734号以及2012年11月13 日在日本申请的特愿2012-249312号的优先权，在这里引用其内容。

【背景技术】
[0003] 在各种显示器、透镜、橱窗等与空气接触的界面（表面）存在由太阳光或照明等在 表面反射所引起的可视性下降这样的问题。作为用于减少反射的方法，已知如下的方法：使 在膜表面的反射光以及在膜与基材的界面的反射光通过干涉而消除的方式来层积折射率 不同的多层的膜。这些膜通常是以溅射、蒸镀和涂布等方法来制造的。然而，这样的方法中， 即使增加膜的层积数，要降低反射率和反射率的波长依赖性，也存在界限。另外，为了消减 制造成本而减少层积数，需要具有更低折射率的材料。
[0004] 要降低材料的折射率，用任一方法向材料中导入空气是有效的。另外，作为使膜表 面的折射率下降的方法之一，例如，在膜表面上形成微细凹凸结构的方法是众所周知的。根 据这些方法，形成有微细凹凸结构的表面的整个层的折射率取决于空气与形成微细凹凸结 构的材料之间的体积比，因而，能大幅降低折射率。其结果，即使层积数少，也能降低折射 率。
[0005] 另外，被提出的有在玻璃基板上形成的防反射膜中角锥状的凸部在整个膜上连续 形成的防反射膜（例如，参照专利文献1)。如专利文献1所记载，对于形成有角锥状的凸部 (微细凹凸结构）的防反射膜，由于在与膜面平行的面上切断微细凹凸结构时的截面积连 续地发生变化，并且折射率从空气侧朝向基板侧慢慢增大，因而，成为有效的防反射手段。 此外，该防反射膜显示出优良的光学性能。
[0006] 对于由如上所述的由微细凹凸结构构成的防反射膜，由于其与空气接触，因此，优 选具有防污性。
[0007] 作为赋予防污性的方法，可举出在微细凹凸结构的表面上使由聚四氟乙烯构成的 膜成膜的方法（例如，参照专利文献2)、在由含有含氟化合物的树脂组合物所形成的层上 压焊具有微细凹凸结构的压模的方法（例如，参照专利文献3)等。这些方法中，通过使表 面能量下降而防污，从而赋予防污性。
[0008] 另外，也提出了以下方法：在基材表面上涂布带有微细凹凸结构的光催化剂层 (氧化钛等）的方法（例如，参照专利文献4)、通过在基材表面溅射由硅酸化合物等无机氧 化物构成的亲水性膜而形成的方法（例如，参照专利文献5)、在钠钙玻璃表面旋涂无机微 粒子溶液后加热使其固化的方法（例如，参照专利文献6)等。这些方法中，通过使表面亲 水化，使附着的污垢在水中浮出而令擦拭容易。
[0009] 另外，专利文献7中，公开了由特定的氟系表面活性剂与特定组成的聚合性化合 物构成的光固化性组合物作为光盘用涂布材料。
[0010] 此外，如专利文献8所记载，提出了通过降低形成微细凹凸结构的材料的弹性模 量而挤出进入了凹部的污垢的方法。
[0011] 现有技术文献
[0012] 专利文献
[0013] 专利文献1 :日本专利特开昭63-75702号公报
[0014] 专利文献2 :日本专利特开2003-172808号公报
[0015] 专利文献3 :日本专利特开2005-97371号公报
[0016] 专利文献4 :日本专利特开2001-183506号公报
[0017] 专利文献5 :日本专利特开2001-315247号公报
[0018] 专利文献6 :日本专利特开平11-217560号公报
[0019] 专利文献7 :日本专利特开平7-316468号公报
[0020] 专利文献8 :日本专利特开2011-76072号公报


【发明内容】

[0021] 发明要解决的问题
[0022] 如专利文献2和3所记载，降低表面能量时，污垢变得难以附着。然而，使用时存 在污垢进入凹部的情况，并且一旦污垢附着，存在难以去除该污垢的情况。
[0023] 另外，如专利文献4所记载，使用光催化剂时，存在以室内的光难以进行污垢分解 的情况。此外，在将树脂膜等作为基材使用并在其表面涂布光催化剂层时，存在树脂膜也会 被分解的情况。
[0024] 另外，专利文献5和6记载的通过溅射的制造方法所得到的具有微细凹凸结构的 防污性物品中，存在难以调节相邻凸部间的距离和凸部高度的情况，存在无法充分得到防 反射性的情况。
[0025] 另外，即使将专利文献7所记载的混合氟系表面活性剂的方法适用于微细凹凸结 构，也存在不能赋予充分的防污性的情况。
[0026] 另外，专利文献8所记载的方法的效果如下：虽确认了微细凹凸结构的间距为 250nm以上的层积体，但存在其表层耐擦伤性差的情况，例如，从作为建材或显示器用途等 的防反射物品的实用性的观点来看，还有改善的余地。
[0027] 本实施方式的目的在于提供一种具备能容易去除污垢的防污性和耐擦伤性优良 的表层的层积体。
[0028] 解决问题的手段
[0029] (1)本发明的一形式是如下的一种层积体，其为具有表层的层积体，所述表层具有 形成了微细凹凸结构的表面；其特征在于，所述表层的弹性模量小于250MPa，并且所述表 层的摩擦系数的斜率为I. 8 X KT3以下。
[0030] (2)本发明的一形式是如（1)记载的层积体，其中，所述表层的摩擦系数的斜率 为-2. OXKT3以上。
[0031] (3)本发明的一形式是如⑴或⑵记载的层积体，其中，所述表层的摩擦系数的 斜率为-I. 8X10_3以上、L OXKT3以下。
[0032] (4)本发明的一形式是如（1)?（3)中的任一项记载的层积体，其中，所述表层的 弹性模量小于160MPa。
[0033] (5)本发明的一形式是如（1)?（4)中的任一项记载的层积体，其中，所述表层的 弹性模量小于l〇〇MPa。
[0034] (6)本发明的一形式是如（1)?（5)中的任一项记载的层积体，其中，所述表层的 水接触角为25°以下或130°以上。
[0035] (7)本发明的一形式是如⑴?（6)中的任一项记载的层积体，其中，所述表层包 含由活化能射线固化性树脂组合物的固化物构成的层。
[0036] (8)本发明的一形式是如（7)记载的层积体，其中，所述活化能射线固化性树脂组 合物含有：3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)I?55质量份、双官能团的（甲 基）丙烯酸酯（B) 10?95质量份（其中将所述活化能射线固化性树脂组合物中的聚合性 成分的合计作为100质量份）。
[0037] (9)本发明的一形式是如⑶记载的层积体，其中，所述3官能团以上的多官能团 (甲基）丙烯酸酯㈧的含量为5?40质量份，所述双官能团的（甲基）丙烯酸酯⑶的 含量为20?80质量份。
[0038] (10)本发明的一形式是如⑶记载的层积体，其中，所述3官能团以上的多官能团 (甲基）丙烯酸酯㈧的含量为10?30质量份，所述双官能团的（甲基）丙烯酸酯⑶的 含量为30?70质量份。
[0039] (11)本发明的一形式是如⑶记载的层积体，其中，所述活化能射线固化性树脂 组合物还含有硅酮（甲基）丙烯酸酯（C) 3?85质量份（其中将所述活化能射线固化性 树脂组合物中的聚合性成分的合计作为100质量份，并且（A)和（B)分别为（C)以外的物 质）。
[0040] (12)本发明的一形式是如（9)记载的层积体，其中，所述活化能射线固化性树脂 组合物还含有硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)7?70质量份（其中将所述活化能射线固化性 树脂组合物中的聚合性成分的合计作为100质量份，并且（A)和（B)分别为（C)以外的物 质）。
[0041] (13)本发明的一形式是如（7)记载的层积体，其中，所述活化能射线固化性树脂 组合物含有具有SH基的化合物（D)。
[0042] (14)本发明的一形式是如（13)记载的层积体，其中，所述活化能射线固化性树脂 组合物含有：双官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（E) 0?95质量份；硅酮（甲基） 丙烯酸酯（C) 0?75质量份；以及所述具有SH基的化合物（D) 1?60质量份（其中将聚合 性成分的合计作为100质量份）。
[0043] (15)本发明的一形式是如（7)?（14)中的任一项记载的层积体，其中，所述表层 是由所述活化能射线固化性树脂组合物的固化物构成的层所构成的。
[0044] (16)本发明的一形式是如（7)?（14)中的任一项记载的层积体，其中，所述表层 是由以下的层所构成：
[0045] 由所述活化能射线固化性树脂组合物的固化物构成的层；以及
[0046] 作为最表面层的表面处理层；
[0047] 其中，表面处理层是在由该活化能射线固化性树脂组合物的固化物构成的层上所 形成的。
[0048] (17)本发明的一形式是如⑴?（15)中的任一项记载的层积体，其中，所述微细 凹凸结构的间距为IOOnm以上、250nm以下。
[0049] (18)本发明的一形式是一种防反射物品，其具有⑴?（17)中的任一项记载的层 积体。
[0050] (19)本发明的一形式是一种图像显示装置，其具有⑴?（17)中的任一项记载的 层积体。
[0051] (20)本发明的一形式是一种触摸屏，其具有（1)?（17)中的任一项记载的层积 体。
[0052] 发明的效果
[0053] 根据本实施方式，可提供一种具有能容易去除污垢的防污性和耐擦伤性优良的表 层的层积体。另外，根据本实施方式，优选能得到即使在表面不用水或醇也能容易去除污垢 的防污性良好的层积体。此外，根据本实施方式，优选能得到用布等擦拭污垢时不会损伤表 层的耐擦伤性良好的层积体。

【专利附图】

【附图说明】
[0054] 图1是显示本实施方式涉及的层积体的构成的一例的示意截面图。
[0055] 图2是显示本实施方式涉及的层积体的构成的一例的示意截面图。
[0056] 图3是显示本实施方式涉及的层积体的构成的一例的示意截面图。
[0057] 图4是显示本实施方式涉及的层积体的构成的一例的示意截面图。
[0058] 符号说明
[0059] 10 :层积体
[0060] 11 :基材
[0061] 12 :表层
[0062] 13:凸部
[0063] 14:凹部

【具体实施方式】
[0064] 以下，对本实施方式进行详细说明。
[0065] (实施方式1)
[0066] 图1是显示本实施方式所涉及的层积体10的构成的一例的示意截面图。图1中， 在具有透明性的基材11表面上形成有由活化能射线固化性树脂组合物的固化物构成的表 层12。层积体10中，在表层12的表面上形成有微细凹凸结构。
[0067] 层积体10中，优选在表层的整个表面形成有微细凹凸结构，但在表层的一部分表 面上也可形成有微细凹凸结构。另外，层积体10具有膜形状时，可在层积体10的两面形成 有微细凹凸结构。
[0068] 本实施方式的层积体中，微细凹凸结构区域的弹性模量，即表层的弹性模量，小于 250MPa。另外，表层的弹性模量优选小于160MPa，更优选50MPa以上、IOOMPa以下。表层的 弹性模量小于250MPa时，微细凹凸结构柔软，因此，能容易地挤出进入凹部的污垢。另外， 表层的弹性模量小于160MPa时，微细凹凸结构更柔软，因此，能更容易地挤出进入凹部的 污垢。表层的弹性模量为50MPa以上时，微细凹凸结构具有充分的硬度，因此，能有效防止 凸部的突起合一。表层的弹性模量为IOOMPa以下时，微细凹凸结构足够柔软，因此，微细凹 凸结构能自由地变形，并能更容易地去除进入凹部的污垢。
[0069] 本实施方式的层积体中，微细凹凸结构区域的摩擦系数的斜率，即表层的摩擦 系数的斜率为1.8X KT3以下。另外，表层的摩擦系数的斜率优选为-2. OX KT3以上，更 优选为-1.8ΧΚΓ3以上、LOXKT3以下。表层的摩擦系数的斜率为0.0018以下时，用布 等擦拭表层时，摩擦系数的增加小，因此，不会引起表层的破坏。表层的摩擦系数的斜率 为-1. 8 X KT3以上时，用布等擦拭表层时，不会产生微细凹凸结构的凸部合一，并且在擦伤 后，也能保持于与擦伤前相同的防反射性能。表层的摩擦系数的斜率为1. 〇Χ1〇_3以下时， 用布等擦拭表层时，摩擦系数的增加更小，因此，不会损伤表层。
[0070] 微细凹凸结构区域的水接触角，即表层的水接触角并没有特别限定，优选25°以 下或130°以上，更优选15°以下或135°以上。表层的水接触角为25°以下时，表面为亲 水性，因此，能容易地擦掉污垢。表层的水接触角为130°以上时，表层的表面能量小，因此， 能容易地擦掉污垢。表层的水接触角为15°以下时，表面的亲水性高，因此能更容易地擦掉 污垢。表层的水接触角为135°以上时，表层的表面能量足够小，因此，能抑制污垢的附着。 表层的水接触角的下限并没有特别限定，但优选表层的水接触角为5°以上，更优选为7° 以上。表层的水接触角的上限并没有特别限定，但优选表层的水接触角为150°以下，更优 选为145°以下。
[0071] 本实施方式的层积体中，表层可由活化能射线固化性树脂组合物的固化物所构 成。另外，如后所述，表层也可由以下的层所构成：由活化能射线固化性树脂组合物的固化 物构成的层；以及作为最表面层的表面处理层；其中，表面处理层是在由该活化能射线固 化性树脂组合物的固化物构成的层上所形成的。
[0072] 活化能射线固化性树脂组合物优选含有：3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯 酸酯（A) 1?55质量份和双官能团的（甲基）丙烯酸酯（B) 10?95质量份（其中将所述 活化能射线固化性树脂组合物中的聚合性成分的合计作为100质量份）。
[0073] 活化能射线固化性树脂组合物优选还含有硅酮（甲基）丙烯酸酯（C) 3?85质量 份。也就是说，活化能射线固化性树脂组合物，例如，优选含有：
[0074] 3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)I?55质量份；双官能团的（甲 基）丙烯酸酯⑶10?95质量份；以及硅酮（甲基）丙烯酸酯（C) 3?85质量份（其中将 所述活化能射线固化性树脂组合物中的聚合性成分的合计作为100质量份）。另外，3官能 团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)和双官能团的（甲基）丙烯酸酯（B)是硅酮（甲 基）丙烯酸酯（C)以外的物质。
[0075] 此处，3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯意味着在分子内至少具有3个 以上的选自丙烯酰基（CH 2 = CHCO -）和甲基丙烯酰基（CH2 = C(CH3)CO -）的基团的化 合物。另外，双官能团的（甲基）丙烯酸酯意味着在分子内具有2个选自丙烯酰基（CH2 = CHCO -）和甲基丙烯酰基（CH2 = C(CH3)CO -）的基团的化合物。
[0076] 3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)优选4官能团以上，更优选5官能 团以上。作为3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)，例如，可举出四（甲基）丙 烯酸二三羟甲基丙烷酯、四（甲基）丙烯酸季戊四醇酯、四（甲基）丙烯酸季戊四醇乙氧基 酯、五（甲基）丙烯酸二季戊四醇羟基酯、六（甲基）丙烯酸二季戊四醇酯、琥珀酸/三羟甲 基乙烷/丙烯酸的摩尔比为1 :2 :4的缩合反应物、聚氨酯丙烯酸酯类、聚醚丙烯酸酯类、改 性环氧丙烯酸酯类、聚酯丙烯酸酯类等。作为聚氨酯丙烯酸酯类，例如，可举出^ ^ 4 V 々公司制造的"EBECRYL220，，、"EBECRYL1290，，、"EBECRYL1290K，，、"EBECRYL5129，，、 "EBECRYL8210，，、"EBECRYL8301，，、"KRM8200，，。作为聚醚丙烯酸酯类，例如，可举出夕' 4七 > ?寸^7々公司制造的"EBECRYL81，，。作为改性环氧丙烯酸酯类，例如，可举出夕七 > ?寸4V夕公司制造的"EBECRYL3416，，。作为聚酯丙烯酸酯类，例如，可举出夕'' 4七 A ?寸 4 V 夕公司制造的 "EBECRYL450，，、"EBECRYL657，，、"EBECRYL800，，、"EBECRYL810，，、 "EBECRYL811"、"EBECRYL812 "、"EBECRYL1830 "、"EBECRYL845 "、"EBECRYL846 " 和 "EBECRYL1870"。另外，作为3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)，其它也可举 出，例如，上述单体加成环氧乙烷或环氧丙烷而得到的单体。这些多官能团（甲基）丙烯酸 酯（A)可单独使用1种或将2种以上并用。
[0077] 在将活化能射线固化性树脂组合物中的聚合性成分的合计作为100质量份时，3 官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)优选为1?55质量份，更优选为5?40质 量份，进一步优选为10?30质量份。通过使3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯 (A)的含量在1质量份以上，可赋予能将微细凹凸结构转印至表层程度的弹性模量。另外， 通过使3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)的含量在55质量份以下，能抑制表 层弹性模量的增加。其结果是，能易于将污垢从凹部中挤出，并能赋予层积体充分的防污 性。另外，通过设3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯㈧的含量在5质量份以上， 能赋予表层良好的弹性模量，并能抑制微细凹凸结构中的凸部的突起合一。另外，通过设3 官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)的含量在40质量份以下，凸部的运动性下降 被抑制，且有效地体现出即使不使用水或醇也能容易地去除污垢的防污性。此外，本说明书 中，突起或凸部的突起合一是指相邻突起或凸部合并而成为一个。
[0078] 作为双官能团的（甲基）丙烯酸酯（B)，优选具有聚乙二醇的双官能团丙烯酸酯 类、具有聚丙二醇的双官能团丙烯酸酯类、具有聚丁二醇的双官能团丙烯酸酯类等具有聚 亚烷基二醇的双官能团丙烯酸酯。作为具有聚乙二醇的双官能团丙烯酸酯类的具体例子， 可举出 7 口二V7 M-240、7 口二V7 M-260(东亚合成公司制造）、NK酯AT-20E、NK 酯ATM-35E (新中村化学公司制造）等。作为具有聚丙二醇的双官能团丙烯酸酯类的具体 例子，可举出APG-400、APG-700(新中村化学公司制造）等。作为具有聚丁二醇的双官能团 丙烯酸酯类的具体例子，可举出A-PTMG-650(新中村化学公司制造）等。通过使用具有聚 亚烷基二醇的双官能团丙烯酸酯作为双官能团的（甲基）丙烯酸酯（B)，表层的弹性模量被 抑制，变得易于从凹部挤出污垢，有效地体现出防污性。具有聚亚烷基二醇的双官能团丙烯 酸酯中，从能得到更良好的防污性方面来看，适宜采用聚乙二醇二丙烯酸酯。通过使用聚乙 二醇二丙烯酸酯作为双官能团的（甲基）丙烯酸酯（B)，表层树脂的分子运动性提高，变得 更易于挤出进入凹部的污垢，表现出良好的防污性。
[0079] 聚乙二醇二丙烯酸酯的一分子内存在的聚乙二醇链的平均重复单元的合计优选 为6?40,更优选为9?30,进一步优选为12?20。聚乙二醇链的平均重复单元为6以上 时，保持分子的运动性，体现良好的防污性。聚乙二醇链的平均重复单元为40以下时，与3 官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)的相溶性变良好。另外，具有聚亚烷基二醇 的双官能团丙烯酸酯中，从相溶性方面来看，也适宜使用聚丙二醇二丙烯酸酯、聚丁二醇二 丙烯酸酯。通过使用聚丙二醇二丙烯酸酯或聚丁二醇二丙烯酸酯作为双官能团的（甲基） 丙烯酸酯（B)，与亲水性低的硅酮二（甲基）丙烯酸酯等的硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)的 相溶性提高，并能得到透明的活化能射线固化性树脂组合物。这些双官能团的（甲基）丙 烯酸酯（B)可单独使用1种，也可以将2种以上并用。另外，从兼顾防污性和相溶性方面来 看，优选将聚乙二醇与聚丙二醇二丙烯酸酯和/或聚丁二醇二丙烯酸酯并用。
[0080] 在将活化能射线固化性树脂组合物中的聚合性成分的合计作为100质量份时，双 官能团的（甲基）丙烯酸酯（B)优选为10?95质量份，更优选为20?80质量份，进一步 优选为30?70质量份。通过使双官能团的（甲基）丙烯酸酯（B)的含量在10质量份以 上，表层的弹性模量增加被抑制，易于从凹部中挤出污垢，体现出充分的防污性。通过使双 官能团的（甲基）丙烯酸酯（B)的含量变为95质量份以下，可保持能将微细凹凸结构转印 至表层程度的弹性模量。另外，通过使双官能团的（甲基）丙烯酸酯（B)的含量在20质量 份以上，能对凸部赋予运动性，有效地体现出防污性。此外，通过使双官能团的（甲基）丙 烯酸酯（B)的含量在80质量份以下，弹性模量的下降得到制，能抑制凸部的突起合一。
[0081] 对于硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)，只要其是在具有有机硅氧烷结构的化合物的侧 链和/或末端具有至少一个以上的选自丙烯酰基（CH 2 = CHCO-）和甲基丙烯酰基（CH2 = C(CH3)CO -)的基团的化合物，就没有特别限定。对于硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)，最好根 据3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)与硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)的相溶性 的观点来进行选择；作为硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)，优选使用具有有助于与（A)和（B)的 相溶性的相溶性片段的化合物。作为相溶性片段，例如，可举出聚烯化氧结构、聚酯结构和 聚酰胺结构等。这些相溶性片段，可在硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)中单独含有1种，此外也 可以含有2种以上。另外，从处理方面来看，硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)也可以稀释后使用。 作为稀释剂，从自固化物的渗出等方面来看，优选具有反应性的物质。另外，通过将3官能 团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)或双官能团的（甲基）丙烯酸酯（B)与硅酮（甲 基）丙烯酸酯（C)混合，能提高硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)的处理性。
[0082] 作为这样的硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)，具体来说，例如，可适宜举出^ 7 乂公 司制造的寸4 7 ：/卜一>系列、信越化学工业公司制造的硅酮二丙烯酸酯"X-22-164"、 "X-22-1602"、匕' V ^ S - · y' \ > 公司制造的 "BYK-UV3500，，、"BYK-UV3570，，、工术二 V夕r夕''寸-7' \ " >公司制造的TEGO Rad系列。这些硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)可单独 使用1种，也可以将2种以上并用。
[0083] 在将活化能射线固化性树脂组合物中的聚合性成分的合计作为100质量份时，硅 酮（甲基）丙烯酸酯（C)优选为3?85质量份，更优选为7?70质量份，进一步优选为 20?70质量份。通过使硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)的含量在3质量份以上，具有微细凹 凸结构的表层的水接触角易于变为130°以上，赋予层积体防污性。另外，通过使硅酮（甲 基）丙烯酸酯（C)的含量在85质量份以下，可赋予能将微细凹凸结构转印至表层程度的弹 性模量。另外，通过使硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)的含量在7质量份以上，表层的水接触角 易于变为135°以上，层积体的防污性提高。另外，通过使硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)的含 量变为70质量份以下，能抑制活化能射线固化性树脂组合物的粘度，处理性提高。此外，通 过使硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)的含量在20质量份以上，相对于活化能射线固化性树脂组 合物中的成分、特别是（A)和（B)的相溶性变良好且表层的疏水性和突起的柔软性提高，因 此，体现出具有优良的防污性。
[0084] 此外，活化能射线固化性树脂组合物中，还可包含单官能团单体。对于单官能团单 体，最好考虑与3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)和双官能团的（甲基）丙烯 酸酯（B)的相溶性来进行选择，从这样的观点来看，例如，优选举出在酯基上具有聚乙二醇 链的单官能团（甲基）丙烯酸酯类、在羟烷基（甲基）丙烯酸酯等的酯基上具有羟基的单 官能团（甲基）丙烯酸酯类、单官能团丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵甲基硫酸酯 或甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵甲基硫酸酯等阳离子性单体类等的亲水性单官能团单体。 作为单官能团单体，具体来说，可使用单官能团（甲基）丙烯酸酯类的"M-20G"、"M-90G"、 "M-230G"（新中村化学公司制造）等。
[0085] 另外，活化能射线固化性树脂组合物中，也可添加丙烯酰吗啉或乙烯基吡咯烷酮 等粘度调整剂、提高对透明基材的粘附性的丙烯酰基异氰酸酯类等的粘附性提高剂等。
[0086] 在将活化能射线固化性树脂组合物中的聚合性成分的合计作为100质量份时，活 化能射线固化性树脂组合物中的单官能团单体的含量，例如，优选0. 1?20质量份，更优选 5?15质量份。通过含有单官能团单体，提高基材与表层（活化能射线固化性树脂）之间 的粘附性。通过使单官能团单体的含量在20质量份以下，能调整3官能团以上的多官能团 (甲基）丙烯酸酯（A)和双官能团的（甲基）丙烯酸酯（B)的含量，并易于充分体现防污 性。单官能团单体可单独使用1种或将2种以上混合使用。
[0087] 另外，活化能射线固化性树脂组合物中，可添加将单官能团单体中的1种或2种以 上进行聚合的低聚合度的聚合物（低聚物）。作为这样的低聚合度的聚合物，具体来说，例 如，可举出在酯基上具有聚乙二醇链的单官能团（甲基）丙烯酸酯类（例如，"M-230G"，新 中村化学公司制造）、甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵甲基硫酸酯的40/60共聚低聚物（例如， MRC二二亍V夕公司制造，"MG聚合物''）等。
[0088] 进一步地，活化能射线固化性树脂组合物中，除了包含上述各种单体和低聚合度 的聚合物以外，还可包含防静电剂、脱模剂、紫外线吸收剂、胶体二氧化硅等的微粒子。
[0089] 活化能射线固化性树脂组合物也可含有脱模剂。当活化能射线固化性树脂组合 物含有脱模剂时，在连续制造层积体时，能维持良好的脱模性。作为脱模剂，例如，可举出 (聚）氧亚烷基烷基磷酸化合物。特别是，使用阳极氧化的氧化铝的模具时，通过（聚）氧 亚烷基烷基磷酸化合物与氧化铝相互作用，脱模剂能容易地吸附于模具表面。
[0090] 作为（聚）氧亚烷基烷基磷酸化合物的市售产品，例如，可举出城北化学工业株式 会社制造的"JP-506H，，（商品名）、7夕七斤公司制造的"? 一 > F'々4文' INT-1856，，（商品 名）、日光化学株式会社制造的"TDP-10"、"TDP-8"、"TDP-6"、"TDP-2"、"DDP-10"、"DDP-8"、 "DDP-6"、"DDP-4"、"DDP-2"、"TLP-4"、"TCP-5"、"DLP-10"（商品名）等。
[0091] 活化能射线固化性树脂组合物中所含的脱模剂可单独使用1种，也可以将2种以 上并用。
[0092] 相对于聚合性成分100质量份，活化能射线固化性树脂组合物中所含的脱模剂的 含量优选为0. 01?2. 0质量份，更优选为0. 05?0. 2质量份。脱模剂的含量为0. 01质量 份以上时，在表面具有微细凹凸结构的物品的自模具的脱模性良好。另一方面，脱模剂的 比例为2. O质量份以下时，活化能射线固化性树脂组合物的固化物与基材之间的粘附性良 好，并且固化物的硬度适当，能充分维持微细凹凸结构。
[0093] 微细凹凸结构优选微细凹凸结构的相邻凸部间的距离Wl (间距）为可见光的波长 以下，更优选wl为IOOnm以上、300nm以下，进一步优选150nm以上、250nm以下，特别优选 170nm以上、230nm以下。通过wl为IOOnm以上，能有效防止凸部间的突起合一。通过使wl 为300nm以下，由于足够小于可见光波长，因此，能有效抑制可见光的散射，易于赋予优良 的防反射性。
[0094] 另外，本实施方式中，"可见光的波长"意味着400nm的波长。
[0095] 凸部13的高度dl优选为IOOnm以上，更优选为150nm以上。通过使高度dl为 IOOnm以上，能防止最低反射率的上升和特定波长的反射率的上升，易于赋予优良的防反射 性。
[0096] 高宽比（凸部13的高度/相邻凸部间的间隔）优选为0· 5?5. 0,更优选为0· 6? 2. 0,进一步优选为0. 8?1. 2。高宽比为0. 5以上时，能防止最低反射率的上升和特定波长 的反射率的上升，体现优良的防反射性。另外，高宽比为5以下时，由于擦拭表层时微细凹 凸结构的凸部难以被折断，因此，体现良好的耐擦伤性和防反射性。
[0097] 另外，本实施方式中，如图1所示，"凸部的高度"是指从凸部13的顶端13a至相邻 的凹部14的底部14a为止的垂直方向的距离。另外，微细凹凸结构的凸部13的形状并没 有特别限定，但为了得到以折射率连续增加而令低折射率和低波长依赖性两全的防反射功 能，优选如图1所示的大致圆锥形状或如图2所示的吊钟形状等的以与膜面平行的面切断 时的截面积的占有率在面向基材侧连续增大的结构。另外，也可通过多个更微细的凸部的 突起合一来形成上述微细凹凸结构。
[0098] 作为在层积体的表面形成微细凹凸结构的方法，并没有特别限定，例如，可举出使 用形成有微细凹凸结构的压模进行注塑成形或冲压成形的方法。另外，作为微细凹凸结构 的形成方法，例如，也可举出以下的方法：在形成有微细凹凸结构的压模与透明基材之间填 充活化能射线固化性树脂组合物，通过照射活化能射线使活化能射线固化性树脂组合物固 化，并在转印压模的凹凸形状后，进行脱模。另外，作为微细凹凸结构的形成方法，还可举 出以下的方法：在形成有微细凹凸结构的压模与透明基材之间填充活化能射线固化性树脂 组合物，在活化能射线固化性树脂组合物上转印压模的凹凸形状后进行脱模，然后，照射活 化能射线，使活化能射线固化性树脂组合物固化。这些方法中，考虑凹凸结构的转印性、表 面组成的自由度时，优选以下的方法：在形成有微细凹凸结构的压模与透明基材之间填充 活化能射线固化性树脂组合物，通过照射活化能射线而使活化能射线固化性树脂组合物固 化，并在转印压模的凹凸形状后进行脱模。
[0099] 基材并没有特别限定，但优选透明基材。作为透明基材，只要其是透光的材料，就 没有特别限定。作为透明基材的材料，例如，可举出甲基丙烯酸甲酯（共）聚合物、聚碳酸 酯、苯乙烯（共）聚合物、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、二醋酸纤维素、三醋酸纤维素、 醋酸丁酸纤维素、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚 乙烯基缩醛、聚醚酮、聚氨酯、玻璃、水晶等。透明基材可通过注塑成形、挤出成形、铸造成形 中的任一种方法进行制作。
[0100] 透明基材的形状并没有特别限定，可根据用途进行适当选择，例如，在用途为防反 射膜时，优选片状或膜状。另外，为了改良与活化能射线固化性树脂组合物的粘附性、防静 电性、耐擦伤性、耐候性等，可在透明基材的表面上实施如各种涂布或电晕放电处理。
[0101] 制作形成有微细凹凸结构的压模的方法，并没有特别限定，例如，可举出电子束光 刻和激光干涉法等。例如，通过在适当的支持基板上涂布适当的光致抗蚀剂膜后，用紫外线 激光、电子束、X射线等光进行曝光，接着显影，从而形成具有微细凹凸结构的模型。该模型 可直接作为压模使用。此外，通过用光致抗蚀剂层对支持基板进行干法蚀刻来选择性地蚀 刻后，除去光致抗蚀剂层，从而在支持基板自身上直接形成微细凹凸结构。
[0102] 此外，可将阳极氧化的多孔氧化铝作为压模利用。例如，如日本专利特开 2005-156695号所公开的那样，通过在草酸、硫酸、磷酸等的电解液中在设定的电压下对铝 进行阳极氧化的方法而得到的氧化铝纳米孔阵列也可作为压模利用。按照该方法，通过将 高纯度铝在恒压下长时间进行阳极氧化后，暂且除去氧化膜，再次阳极氧化，可自组织化地 形成具有非常高规则性的细孔。进一步地，通过在再次阳极氧化时，将阳极氧化处理和孔径 扩大处理进行组合，除了形成大致圆锥状以外，也可形成凹部为吊钟形状的微细凹凸结构。 此外，也可由具有微细凹凸结构的原型用电铸法等制作复制型，并将其作为压模使用。
[0103] 如此制作的压模的形状并没有特别限定，可为平板状或辊状，但从能连续将微细 凹凸结构转印至活化能射线固化性树脂组合物的观点来看，优选辊状。
[0104] 本实施方式中的活化能射线固化性树脂组合物可适当含有分子中具有自由基聚 合性和/或阳离子聚合性键的单体、低聚合度的聚合物、反应性聚合物，所述组合物是通过 后述的聚合引发剂而固化的物质。另外，活化能射线固化性树脂组合物也可含有非反应性 聚合物。
[0105] 作为使活化能射线固化性树脂组合物固化时所使用的活化能射线，具体来说，例 如，可举出可见光、紫外线、电子束、等离子体、红外线等。
[0106] 活化能射线的光照射，例如可使用高压汞灯进行。对于累积光照射能量，只要是 能进行活化能射线固化性树脂组合物的固化的能量，就没有特别限定，例如，优选100? 5000mJ/cm 2,更优选200?4000mJ/cm2,进一步优选400?3200mJ/cm2。活化能射线的累积 光照射量存在影响活化能射线固化性树脂组合物的固化度的情况，因此，最好适当选择进 行光照射。
[0107] 作为活化能射线固化性树脂组合物的固化（光固化）中所使用的聚合引发剂（光 聚合引发剂），并没有特别限定，例如，可举出2, 2-二乙氧基乙酰氧基苯甲酮、对二甲基苯 乙酮、1-羟基二甲基苯基酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-4-甲硫基-2-吗啉代苯丙酮、 2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基）丁酮等的苯乙酮类；安息香甲醚、安息香甲苯 磺酸酯、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚等安息香类；二苯甲酮、2, 4-二氯二苯甲 酮、4, 4-二氯二苯甲酮、对氯二苯甲酮等的二苯甲酮类；2, 4, 6-三甲基苯甲酰二苯基氧化 膦等的膦氧化物类；缩酮类；蒽醌类；噻吨酮类；偶氮化合物；过氧化物；2, 3-二烷基二酮 化合物；二硫化物化合物；氟胺化合物；芳香族锍类等。这些光聚合引发剂可单独使用1种， 也可以将2种以上并用。
[0108] 另外，活化能射线固化性树脂组合物也可通过光固化与热固化并用来进行固化。 并用热固化时所添加的热聚合引发剂并没有特别限定，例如，可举出2, 2' -偶氮双（4-甲氧 基_2, 4-二甲基戊臆）、2, 2' -偶氮双（2, 4-二甲基戊臆）、2, 2' -偶氮双（2-甲基丙臆）、 2, 2' -偶氮双（2-甲基丁臆）、1，Γ -偶氮双（环己烧-1-臆）、I-[ (1-氰基-1-甲基乙基） 偶氮]甲酰胺、2-苯基偶氮-4-甲氧基-2, 4-二甲基戊腈、二甲基2, 2' -偶氮双（2-甲基丙 酸酯）等偶氮化合物；过氧化苯甲酰、叔己基过氧新癸酸酯、二（3-甲基-3-甲氧基丁基） 过氧二碳酸酯、叔丁基过氧新癸酸酯、2, 4-二氯过氧化苯甲酰、叔己基过氧化新戊酸酯、叔 丁基过氧化新戊酸酯、3, 5, 5-三甲基己酰基过氧化物、辛酰基过氧化物、癸酰基过氧化物、 月桂酰基过氧化物、枯基过氧化辛酸酯、琥珀酸过氧化物、过氧化乙酰、叔丁基过氧化异丁 酸酯、1，1'_双（叔丁基过氧）_3,3,5_三甲基环己烷、1，1'_双（叔丁基过氧）环己烷、叔 丁基过氧化苯甲酸酯、二枯基过氧化物等的过氧化物等。这些热聚合引发剂可单独使用1 种，也可以将2种以上并用。
[0109] 本实施方式的层积体，例如，可用于防反射膜（包括防反射塑料膜）或防反射体等 的防反射物品、图像显示装置、触摸屏、光波导路、浮雕全息图、太阳能电池、透镜、偏振分离 元件、有机电致发光的光提取率提高构件等的光学物品、细胞培养片等的用途中。本实施方 式的层积体，特别适合于作为防反射膜（包括防反射塑料膜）或防反射体等的防反射物品 的用途。
[0110] 本实施方式的层积体是具有容易去除污垢的防污性和耐擦伤性优良的表层的层 积体，因此，通过将本实施方式的层积体设置于防反射物品、图像显示装置、触摸屏等的最 表面，使用时附着的皮脂等的污垢难以附着且易于掉落，能发挥良好的防反射性能。进一步 地，即使在表面不用水或醇，也能容易地去除污垢，因此，能得到实用面也优良的物品。
[0111] 防反射物品为膜形状时，例如，可将其粘贴于以下的对象物的表面来使用：如液晶 显示装置、等离子显示面板、电致发光显示器、阴极管显示装置这样的图像显示装置、透镜、 橱窗、汽车仪表罩、眼镜镜片等。
[0112] 防反射物品具有立体形状时，使用事先根据用途所确定形状的透明基材来制造层 积体，并可将其作为构成上述对象物表面的构件来使用。
[0113] 另外，对象物为图像显示装置时，并不限于其表面，既可在其前面板粘贴防反射物 品，也可由本实施方式的层积体构成前面板本身。
[0114] (实施方式2)
[0115] 如上所述，表层可由活化能射线固化性树脂组合物的固化物所构成，在本实施方 式的层积体中，优选活化能射线固化性树脂组合物包含具有SH基的化合物（D)。SH基是指 硫醇基、氧硫基、疏基或硫氧基。通过在活化能射线固化性树脂组合物中包含具有SH基的 化合物，能得到硫原子与硫原子或碳原子结合的化学键。由此，可以维持固化物的交联密度 的情况下降低弹性模量，因此，能维持突起的形状的同时赋予突起柔软性，变得能去除在凹 部所滞留的污垢，所以防污性提高。
[0116] 在本实施方式的层积体中，活化能射线固化性树脂组合物优选包含：双官能团以 上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（E) 0?95质量份；上述硅酮（甲基）丙烯酸酯（C) 0?75 质量份；以及具有SH基的化合物（D) 1?60质量份（其中将聚合性成分的合计作为100质 量份）。另外，双官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（E)是不含硅酮（甲基）丙烯酸 酯（C)的物质。
[0117] 此处，双官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（E)意味着在分子内至少具有 2个以上的选自丙烯酰基（CH 2 = CHCO -)和甲基丙烯酰基（CH2 = C(CH3)CO -)的基团的 化合物。
[0118] 作为双官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（E)，可举出二（甲基）丙烯酸 乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸三丙二醇酯、异氰脲酸环氧乙烷改性二（甲基）丙烯酸酯、二 (甲基）丙烯酸三乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸二乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸新戊二醇酯、 二（甲基）丙烯酸1，6-己二醇酯、二（甲基）丙烯酸1，5-戊二醇酯、二（甲基）丙烯酸 1，3-丁二醇酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、2, 2-双（4-(甲基）丙烯酰氧基聚乙氧基苯 基）丙烷、2, 2-双（4-(甲基）丙烯酰氧基乙氧基苯基）丙烷、2, 2-双（4-(3-(甲基）丙烯 酰氧基-2-羟基丙氧基）苯基）丙烷、1，2-双（3-(甲基）丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基）乙 烷、1，4-双（3-(甲基）丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基）丁烷、二羟甲基三环癸烷二（甲基） 丙烯酸酯、双酚A的环氧乙烷加成物二（甲基）丙烯酸酯、双酚A的环氧丙烷加成物二（甲 基）丙烯酸酯、二（甲基）丙烯酸羟基特戊酸新戊二醇酯、二乙烯基苯、亚甲基双丙烯酰胺 等的双官能团单体；三（甲基）丙烯酸季戊四醇酯、三（甲基）丙烯酸三羟甲基丙烷酯、三 羟甲基丙烷环氧乙烷改性三（甲基）丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧丙烷改性三丙烯酸酯、三 羟甲基丙烷环氧乙烷改性三丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性三（甲基）丙烯酸酯等的三 官能团单体；琥珀酸/三羟甲基乙烷/丙烯酸的缩合反应混合物、六（甲基）丙烯酸二季戊 四醇酯、五（甲基）丙烯酸二季戊四醇酯、四丙烯酸二三羟甲基丙烷酯、四（甲基）丙烯酸 四羟甲基甲烷酯等的多官能团单体；双官能团以上的聚氨酯丙烯酸酯、双官能团以上的聚 酯丙烯酸酯等。这些可单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
[0119] 在将活化能射线固化性树脂组合物中的聚合性成分的合计作为100质量份时，双 官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（E)优选为0?95质量份，更优选为25?90质 量份，特别优选为40?90质量份。双官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（E)的含 量为〇质量份以上、95质量份以下时，能抑制弹性模量的过度下降，并能维持突起的形状。 另外，通过在组合物中添加双官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（E)，即双官能团以 上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（E)的含量超过0质量份时，容易抑制弹性模量，容易维持 突起的形状。另外，双官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（E)的含量为40质量份以 上时，能抑制弹性模量的下降，能更有效地防止突起的合一。另外，双官能团以上的多官能 团（甲基）丙烯酸酯（E)的含量为95质量份以下时，弹性模量降低，能更有效地去除污垢。 此外，含量为90质量份以下时，弹性模量足够低，能更有效地去除滞留在凹部的污垢。其结 果，变得易于将污垢从凹部中挤出，赋予层积体充分的防污性。
[0120] 本实施方式中，在将活化能射线固化性树脂组合物中的聚合性成分的合计作为 100质量份时，硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)优选为0?75质量份，更优选为5?70质量份。 硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)的含量为0质量份以上、75质量份以下时，赋予疏水性，防污性 进一步提高。另外，通过在组合物中添加硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)，即硅酮（甲基）丙 烯酸酯（C)的含量超过0质量份时，能更有效地赋予疏水性，防污性提高。另外，硅酮（甲 基）丙烯酸酯（C)的含量为5质量份以上时，表层的表面能量下降，相对于水的接触角变为 130°以上，因此，能进一步提高防污性。另外，硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)的含量为75质 量份以下时，与其它成分的相溶性变良好，因此，透明性提高。此外，硅酮（甲基）丙烯酸酯 (C)的含量为70质量份以下时，能抑制活化能射线固化性树脂组合物的粘度，提高处理性。
[0121] 具有SH基的化合物（D)，只要其是具有SH基的化合物，就没有特别限定，但为了增 加表层的交联密度并维持强度，优选含有2个以上SH基的化合物，从活化能射线固化性树 脂组合物的储藏稳定性的观点来看，SH基更优选为仲硫醇基。
[0122] 作为具有2个以上SH基的化合物，例如，可举出1，2-乙烷二硫醇、1，2-丙烷二硫 醇、1，3-丙烷二硫醇、1，4- 丁烷二硫醇、1，6-己烷二硫醇、1，7-庚烷二硫醇、1，8-辛烷二硫 醇、1，9_壬烧二硫醇、1，10-癸烧二硫醇、1，12-十二烧二硫醇、2, 2_二甲基_1，3_丙烧二 硫醇、3_甲基_1，5_戊烧二硫醇、2_甲基_1，8_半烧二硫醇、1，4_环己烧二硫醇、1，4_双 (巯基甲基）环己烷、1，1-环己烷二硫醇、1，2_环己烷二硫醇、二环[2, 2，1]庚-外-顺 式-2, 3-二硫醇、1，1-双（巯基甲基）环己烷、双（2-巯基乙基）醚、乙二醇双（2-巯基乙 酸酯）、乙二醇双（3-巯基丙酸酯）等的二硫醇化合物；1，1，1_三（巯基甲基）乙烷、2-乙 基-2-巯基甲基-1，3-丙烷二硫醇、1，2, 3-丙烷三硫醇、三羟甲基丙烷三（2-巯基乙酸酯）、 三羟甲基丙烷三（3-巯基丙酸酯）、三（（巯基丙酰氧基）_乙基）异氰脲酸酯等的三硫醇化 合物；季戊四醇四（2-巯基乙酸酯）、季戊四醇四（3-巯基丙酸酯）、季戊四醇四（3-巯基丁 酸酯）、二季戊四醇六-3-巯基丙酸酯等的具有4个以上SH基的硫醇化合物。
[0123] 作为具有仲硫醇的化合物，可举出力卜 > 文' MT PE1、力卜 > 文' MT NR1、力卜 > 文MT BDl (商品名，昭和电工公司制造）。
[0124] 这样的含有SH基的化合物（D)，具体来说，可适宜举出昭和电工公司制造的"力> >文MT ΡΕΓ，、"力卜 > 文MT BD1，，、"力卜 > 文MT NR1，，（均为商品名）。
[0125] 在将活化能射线固化性树脂组合物中的聚合性成分的合计作为100质量份时，含 有SH基的化合物⑶优选为1?60质量份，更优选为1?15质量份。含有SH基的化合 物（D)的含量为1质量份以上时，维持交联密度的情况下降低表层的弹性模量，因此，变得 易于从凹部中挤出污垢，其结果是，能赋予层积体充分的防污性，并且能维持凸部形状的复 原力。另外，含有SH基的化合物（D)的含量为60质量份以下时，能维持活化能射线固化性 树脂组合物的储藏稳定性。此外，含有SH基的化合物（D)的含量为15质量份以下时，能更 有效地抑制表层弹性模量的下降，防止凸部的合一。
[0126] 活化能射线固化性树脂组合物中，还可含有其他的单官能团单体。对于单官能团 单体，最好考虑其与双官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（E)和硅酮（甲基）丙烯 酸酯（C)的相溶性来进行选择，从这样的观点来看，作为单官能团单体，例如，可优选举出 在酯基上具有聚乙二醇链的单官能团（甲基）丙烯酸酯类、在羟烷基（甲基）丙烯酸酯等 的酯基上具有羟基的单官能团（甲基）丙烯酸酯类、单官能团丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺 丙基三甲基铵甲基硫酸酯或甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵甲基硫酸酯等阳离子性单体类 等的亲水性单官能团单体。作为单官能团单体，具体来说，可使用单官能团（甲基）丙烯酸 酯类的1-206"、1-906"、1-2306"（新中村化学公司制造，均为商品名）等。另外，从提 高防污性的观点来看，适宜使用烷基单（甲基）丙烯酸酯、硅酮（甲基）丙烯酸酯、氟化烷 基（甲基）丙烯酸酯。作为这样的单官能团单体，具体来说，可使用日油公司制造的"^ > > 7 - LA，，、" 7 - CA，，、" 7 - SA，，（均为商品名）、信越化学工业公司制造的 "X-24-8201"、"X-22-174DX"（均为商品名）以及工夕7 7 口 7- · U寸一 ^公司制造的 "C10GACRY"（商品名）等。
[0127] (实施方式3)
[0128] 表层是由以下的层所构成：
[0129] 由上述活化能射线固化性树脂组合物的固化物构成的层；以及在由该活化能射线 固化性树脂组合物的固化物构成的层上所形成的作为最表面层的表面处理层。
[0130] 图3是显示本实施方式涉及的层积体110的构成的一例的示意截面图。图3中， 在具有透明性的基材111上形成有由活化能射线固化性树脂组合物的固化物构成的层（以 下，也称为固化物层）112,并且在该固化物层112上形成有作为最表面层的表面处理层 113。层积体110中，固化物层112的表面侧形成有微细凹凸结构，表面处理层113是沿着 该微细凹凸结构所形成的。表层104是由固化物层112和表面处理层113所构成的。微细 凹凸结构的形状，并不局限于如图3所示的形状，也可为如图4所示的形状，也可以是其他 形状。
[0131] 本实施方式的层积体中，微细凹凸结构区域的水接触角，即表面处理层的水接触 角优选为130°以上，更优选135°以上。表面处理层的水接触角为130°以上时，表面能量 足够小，因此，能容易地擦掉污垢。另外，表面处理层的水接触角为135°以上时，表面能量 足够小，因此，能抑制污垢的附着。表面处理层的水接触角的上限并没有特别限定，但优选 为150°以下，更优选为145°以下。作为这样的呈现疏水性的表面处理层的材料，适宜使 用具有烷基、聚二甲基硅氧烷结构或氟化烷基的化合物。另外，从对微细凹凸结构的粘附性 的观点来看，表面处理层的材料优选为具有硅烷、烷氧基硅烷、硅氮烷、（甲基）丙烯酸酯等 的反应性基团的化合物。作为这样的化合物，具体来说，适宜举出信越化学工业公司制造的 "KBM"系列、"KBE"系列、"X"系列、匕' V^ S - · y' \>公司制造的"BYK"系列、工术 二V夕r夕''寸^ \>公司制造的"TEGO Rad，，系列、7 口口亍夕7 口 ^一公司制造的"FG" 系列、"FS"系列等。
[0132] 表面处理层的材料，可通过浸涂、喷涂、刷涂、旋涂等一般的方法将其涂布至固化 物上。另外，为了增加表面处理层与具有微细凹凸结构的固化物层之间的粘附性，优选进行 微细凹凸结构区域的前处理。作为前处理，可举出通过二氧化硅蒸镀或等离子体等向微细 凹凸结构表面导入官能团、含有与表面处理层的反应性良好的化合物的底漆的涂布等。从 维持微细凹凸结构的防反射性能的观点来看，表面处理层的厚度优选为IOOnm以下。表面 处理层的存在可根据角度可变的ATR测定中的由入射角而引起的光谱变化或根据TEM的截 面观察来确认。
[0133] (实施方式4)
[0134] 以下，对本实施方式进行详细说明。
[0135] 本实施方式涉及的层积体是在表面设置了具有微细凹凸结构的表层的层积体，所 述表层的弹性模量小于200MPa，所述表层的水接触角为25°以下。
[0136] 所述表层包含活化能射线固化性树脂组合物的固化物，所述活化能射线固化性树 脂组合物的固化物优选包含聚合性成分的聚合物，其中，所述聚合性成分包含：3官能团以 上的多官能团（甲基）丙烯酸酯5?55质量份和聚乙二醇二丙烯酸酯（乙二醇的平均重 复单元为6?40)45?95质量份（其中聚合性成分的合计作为100质量份）。对于本实施 方式涉及的层积体，即使在表面不使用水或醇等，也能容易地去除污垢，防污性优良。
[0137] 图1是显示本实施方式涉及的层积体的一例的纵截面图。如图1所示的层积体10 中，在后述的透明基材11上形成有表层12。表层12的表面上形成有微细凹凸结构。另外， 表层12包含活化能射线固化性树脂组合物的固化物。
[0138] 本实施方式涉及的微细凹凸结构中，优选图1中相邻的凸部13间的间隔（pitch) wl为可见光的波长以下，更优选IOOnm以上、300nm以下，进一步优选150nm以上、250nm以 下，特别优选170nm以上、230nm以下。特别地，上述间距为150nm以上时，即使表层的弹性 模量小于200MPa，也能进一步防止凸部13间的突起合一。另外，特别是，上述间距为250nm 以下时，充分低于可见光的波长，因此，更能抑制可见光的散射，适宜作为防反射物品使用。 另外，本实施方式中，"可见光的波长"意味着400nm的波长。此外，相邻凸部间的间隔在图 1中表示从凸部的顶端13a至相邻凸部的顶端13a的间隔wl。
[0139] 本实施方式涉及的微细凹凸结构中，图1中的凸部13的高度dl优选为IOOnm以 上，更优选为120nm以上，进一步优选为150nm以上，特别优选为170nm以上。通过凸部13 的高度dl为IOOnm以上，最低反射率和特定波长的反射率都不会上升，即使在将层积体作 为防反射物品使用时，也能得到充分的防反射性。凸部13的高度dl的上限并没有特别限 定，例如，可为1 μ m以下。另外，凸部的高度表示以下的值：在图1中，从凸部的顶端13a至 相邻凹部的底部14a的垂直距离dl。
[0140] 高宽比（凸部13的高度dl/相邻凸部13间的间隔wl)优选为0.5?5.0,更优选 为0. 6?2. 0,进一步优选为0. 7?1. 5,特别优选为0. 8?1. 2。高宽比大于0. 5时，最低 反射率和特定波长的反射率都不会上升，即使在将层积体作为防反射物品使用时，也能得 到充分的防反射性。另外，高宽比小于5.0时，擦拭时，凸部也难以折断，耐擦伤性提高，呈 现出充分的防反射性。
[0141] 另外，相接凸部间的间隔和凸部的高度是以下的值：在微细凹凸结构上进行10分 钟的钼蒸镀后，使用扫描电子显微镜（商品名："JSM_7400F"，日本电子（株）制造），通过 在加速电压3. OOkv的条件下进行观察，各自测定10个点而得到的平均值。
[0142] 本实施方式涉及的表层的弹性模量小于200MPa。弹性模量为200MPa以上时，表 层的微细凹凸结构变硬，不能充分挤出进入凹部的污垢，防污性差。表层的弹性模量优选 为40MPa以上、180MPa以下，更优选为60MPa以上、170MPa以下，进一步优选为90MPa以上、 160MPa以下，特别优选为IOOMPa以上、150MPa以下。表层的弹性模量为40MPa以上时，能 防止微细凹凸结构的凸部的突起合一。特别是，表层的弹性模量为90MPa以上时，微细凹凸 结构足够硬，因此，更能防止凸部的突起合一。此外，特别是，表层的弹性模量为150MPa以 下时，微细凹凸结构足够柔软，因此，微细凹凸结构能自由地进行变形，能更简便地去除进 入凹部的污垢，防污性变良好。
[0143] 另外，表层的弹性模量是通过以下方法所测定的值。使用"FISCHERSCOPE(R) HM2000"（商品名，7 7 i \ -公司制造），在50mN/10秒的条件下，边增加负荷边对表层 的照射面施加负荷，并在50mN下保持60秒后，在与负荷增加相同的条件下卸荷。使用承受 这时的65%与95%的负荷的点，并通过外插法计算弹性模量。或者，也可以将厚度500 μ m 的Teflon( f 7 π >，特氟龙）片作为隔片使用，并用2枚玻璃夹住作为表层材料的活化能 射线固化性树脂组合物，以累积光照射量3000mJ/cm 2的能量照射紫外线，使活化能射线固 化性树脂组合物光固化，制作厚度500 μ m的活化能射线固化性树脂组合物的固化物，对该 固化物的照射面进行与上述同样的测定，计算弹性模量。
[0144] 本实施方式涉及的表层的水接触角为25°以下，优选20°以下，更优选15°以 下，进一步优选10°以下。表层的水接触角为25°以下时，层积体的表面被亲水化，如日本 专利特许4689718号所记载的用水能使附着的污垢浮起而擦掉。表层的水接触角优选越低 越好，其下限并没有特别限定，例如，可为Γ以上，优选3%以上。
[0145] 另外，表层的水接触角是以下的值：使用自动接触角测定装置（KRUSS公司制造）， 在表层的表面上滴下1 μ 1的水，并以Θ /2法算出7秒后的接触角而得到的值。
[0146] 本实施方式涉及的层积体可以设有基材。例如，如图1所示的层积体10,可设有与 表层12相邻接的基材11。
[0147] 本实施方式涉及的活化能射线固化性树脂组合物可为以下的组合物：适当含有分 子内具有自由基聚合性和/或阳离子聚合性键的的单体、低聚合度的聚合物、反应性聚合 物，并通过后述的聚合引发剂而被固化的组合物。另外，本实施方式涉及的活化能射线固化 性树脂组合物也可含有非反应性聚合物。
[0148] 本实施方式涉及的活化能射线固化性树脂组合物，优选包含聚合性成分，其中，该 聚合性成分包含：3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯5?55质量份和聚乙二醇二 丙烯酸酯（乙二醇的平均重复单元为6?40)45?95质量份（其中将聚合性成分的合计 作为100质量份）。如此，可以使表层的弹性模量能小于200MPa。另外，本说明书中，（甲 基）丙烯酸酯表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。此外，聚合性成分表示具有聚合性的官能团 的化合物。
[0149] 作为3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯，并没有特别限定，优选4官能团 以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯，更优选5官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯。例 如，可举出四（甲基）丙烯酸二三羟甲基丙烷酯、四（甲基）丙烯酸季戊四醇酯、四（甲基） 丙烯酸季戊四醇乙氧基酯、五（甲基）丙烯酸二季戊四醇羟基酯、六（甲基）丙烯酸二季 戊四醇酯（例如，力\ 7 7 F DPEA(商品名，日本化药（株）制造））、琥珀酸/三羟甲基乙 烷/丙烯酸的摩尔比为1 :2 :4的缩合反应混合物、聚氨酯丙烯酸酯类（例如，EBECRYL220、 EBECRYL1290、EBECRYL1290K、EBECRYL5129、EBECRYL8210、EBECRYL8301、KRM8200 (以上为商 品名，夕M七> ?寸47夕（株）制造））、聚醚丙烯酸酯类（例如，EBECRYL81 (商品名， 夕M七> ?寸47々（株）制造）、改性环氧丙烯酸酯类（例如，EBECRYL3416(商品名， 夕M七；?寸47々（株）制造）、聚酯丙烯酸酯类（例如，EBECRYL4 5〇、EBECRYL657、 EBECRYL800、EBECRYL810、EBECRYL811、EBECRYL812、EBECRYL1830、EBECRYL845、 EBECRYL846、EBECRYL1870(以上为商品名，夕M七> ·寸^v々（株）制造）、环氧乙烷 改性二季戊四醇六丙烯酸酯（例如，力\ 5 7卜''DPEA-12(商品名，日本化药（株）制造））、 DPEA-18(商品名，第一工业制药（株）制造））等的在上述单体加成了环氧乙烷或环氧丙烷 而得到的单体等。这些可单独使用，也可以将2种以上并用。
[0150] 在将聚合性成分的合计作为100质量份时，聚合性成分中所含的3官能团以上的 多官能团（甲基）丙烯酸酯优选为5?55质量份，更优选为10?50质量份，进一步优选 为20?45质量份，特别优选为25?40质量份。小于5质量份时，存在不能赋予将微细凹 凸结构转印至表层程度的弹性模量的情况。另外，超过55质量份时，存在不能使表层的弹 性模量小于200MPa、变硬不能挤出污垢的情况。另一方面，特别是，25质量份以上时，能赋 予表层充分的弹性性，并进一步抑制微细凹凸结构的凸部的突起合一。另外，特别是，45质 量份以下时，进一步抑制凸部的运动性下降，并体现出高的防污性。
[0151] 作为双官能团（甲基）丙烯酸酯的聚乙二醇二丙烯酸酯（乙二醇的平均重复单 元为6?40)，可举出7 口二77 M-260 (东亚合成（株）制造，乙二醇的平均重复单元： 13)、A-400 (乙二醇的平均重复单元：9)、A-600 (乙二醇的平均重复单元：14)、A-1000 (乙 二醇的平均重复单元：23)(以上为商品名，新中村化学工业（株）制造）等。这些可单独 使用，也可以将2种以上并用。通过聚合物含有聚乙二醇二丙烯酸酯，能提高表层所含的固 化物的分子运动性，因此，能挤出进入凹部的污垢。
[0152] 聚乙二醇二丙烯酸酯内存在的乙二醇的平均重复单元优选为6?40,更优选为 9?30,进一步优选为10?25,特别优选为12?20。乙二醇的平均重复单元小于6时，不 能使表层的水接触角变为25°以下，存在无法得到充分的防污性的情况。另一方面，乙二醇 的平均重复单元超过40时，存在与3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯的相溶性不 充分的情况。
[0153] 在将聚合性成分的合计作为100质量份时，聚合性成分中所含的上述聚乙二醇二 丙烯酸酯优选为45?95质量份，更优选为50?85质量份，进一步优选为53?80质量份， 特别优选为55?75质量份。小于45质量份时，存在不能使表层的弹性模量小于200MPa 的情况。另外，超过95质量份时，存在无法保持将微细凹凸结构转印至表层程度的弹性模 量的情况。另一方面，特别是，55质量份以上时，能赋予凸部充分的运动性，并体现出充分的 防污性。另外，特别是，在75质量份以下时，进一步抑制弹性模量下降，能进一步抑制凸部 的突起合一。
[0154] 聚合性成分中还可含有单官能团单体。作为单官能团单体，只要其是与上述3官 能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯和上述聚乙二醇二丙烯酸酯相溶的物质，就没有特 别限定。作为单官能团单体，例如，优选M-20G、M-90G、M-230G (以上为商品名，新中村化学 工业（株）制造）等的在酯基上具有聚乙二醇链的单官能团（甲基）丙烯酸酯类、羟烷基 (甲基）丙烯酸酯等的在酯基上具有羟基的单官能团（甲基）丙烯酸酯类、单官能团丙烯酰 胺类、甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵甲基硫酸酯、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵甲基硫酸酯 等的阳离子性单体类等的亲水性单官能团单体。这些可使用一种，也可以将两种以上并用。
[0155] 在将聚合性成分的合计作为100质量份时，聚合性成分中所含的上述单官能团单 体优选为〇?20质量份，更优选为5?15质量份。通过在聚合物中导入单官能团单体单 元，能增加基材与表层之间的粘附性。通过将上述单官能团单体的含量变为20质量份以 下，聚合物中的上述3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯单元和上述聚乙二醇二丙 烯酸酯单元的含量并没有不足，体现出充分的防污性。
[0156] 另外，还可在活化能射线固化性树脂组合物中混合将上述单官能团单体的1种或 2种以上进行（共）聚合而得到的低聚合度的聚合物。在将聚合性成分的合计作为100质 量份时，可在活化能射线固化性树脂组合物中混合例如0?35质量份的该低聚合度的聚合 物。作为该低聚合度的聚合物，例如，可举出在酯基上具有聚乙二醇链的单官能团（甲基） 丙烯酸酯类与甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵甲基硫酸酯的40/60的共聚合低聚物（商品名： "MG聚合物"，MRC二二亍V夕（株）制造）等。
[0157] 另外，活化能射线固化性树脂组合物中，除了含有上述各种单体或低聚合度的聚 合物以外，还可含有防静电剂、脱模剂、紫外线吸收剂、胶体二氧化硅等的微粒子。进一步 地，活化能射线固化性树脂组合物还可含有丙烯酰吗啉或乙烯基吡咯烷酮等的粘度调整 齐IJ、提高对基材的粘附性的丙烯酰基异氰酸酯类等的粘附性提高剂等。
[0158] 活化能射线固化性树脂组合物中含有脱模剂时，可以在连续制造本实施方式涉及 的层积体时维持良好的脱模性。特别是，使用阳极氧化的氧化铝的模具时，通过（聚）氧亚 烷基烷基磷酸化合物和氧化铝相互作用，脱模剂能容易地吸附于模具表面。
[0159] 作为（聚）氧亚烷基烷基磷酸化合物的市售产品，例如，可举出城北化学工业株式 会社制造的"JP-506H，，、 7夕七斤公司制造的"? 一> F'々4文' INT-1856，，、日光化学株式 会社制造的 " TDP-10 "、" TDP-8 "、" TDP-6 "、" TDP-2 "、" DDP-10 "、" DDP-8 "、" DDP-6 "、" DDP-4 "、 "DDP-2"、"TLP-4"、"TCP-5"、"DLP-10"（以上为商品名）等。活化能射线固化性树脂组合 物中所含的脱模剂可单独使用1种，也可以将2种以上并用。
[0160] 相对于聚合性成分100质量份，活化能射线固化性树脂组合物中所含的脱模剂的 比例优选为0. 01?2. 0质量份，更优选为0. 05?0. 2质量份。脱模剂的比例为0. 01质量 份以上时，表面具有微细凹凸结构的物品的自模具的脱模性良好。另一方面，脱模剂的比例 为2. 0质量份以下时，活化能射线固化性树脂组合物的固化物与基材之间的粘附性良好， 并且固化物的硬度适当，能充分维持微细凹凸结构。
[0161] 作为使活化能射线固化性树脂组合物固化时所使用的活化能射线，具体来说，可 举出可见光、紫外线、电子束、等离子体、红外线等的热线等。
[0162] 另外，活化能射线固化性树脂组合物也可通过光固化与热固化并用来进行固化。
[0163] 如此，本实施方式涉及的层积体设有表层，其中，该表层包含表面具有微细凹凸结 构的活化能射线固化性树脂组合物的固化物，该表层的弹性模量小于200MPa，且该表层是 由特定的树脂组成所构成的，因此，防污性优良。另外，微细凹凸结构的相邻凸部间的间隔 为可见光的波长（400nm)以下时，防反射性更优良，因此，本实施方式涉及的层积体特别适 合作为防防反射物品使用。另外，凸部的高度为IOOnm以上时，防反射性更优良。
[0164] 进一步地，本实施方式涉及的防反射物品、图像装置和触摸屏由于具有本实施方 式涉及的层积体，因此，防反射性能和防污性优良。特别是，在防反射物品、图像装置和触摸 屏的最表面设置本实施方式涉及的层积体时，由于使用时所附着的皮脂等的污垢难以附着 并易于掉落，因此，能发挥良好的防反射性能。
[0165] (实施方式5)
[0166] 以下，对本实施方式进行详细说明。
[0167] 图1是显示本实施方式涉及的层积体10的构成的一例的示意截面图。图1中，在 具有透明性的基材11表面上形成有由活化能射线固化性树脂组合物的固化物构成的表层 12。层积体10中，在表层12的表面上形成有微细凹凸结构。
[0168] 本实施方式的层积体中，形成有微细凹凸结构部分的表层的水接触角为130°以 上，更优选135°以上。表层的水接触角为130°以上时，表面能量足够小，因此，能容易地 擦掉污垢。另外，表层的水接触角为135°以上时，表面能量足够小，因此，能抑制污垢的附 着。表层的水接触角的上限并没有特别限定，但优选150°以下，更优选为145°以下。
[0169] 本实施方式涉及的层积体中，微细凹凸结构的表面的弹性模量，即表层的弹性模 量小于200MPa，优选50?lOOMPa。表层的弹性模量小于200MPa时，微细凹凸结构柔软，因 此，能挤出进入凹部的污垢。另外，表层的弹性模量为50MPa以上时，微细凹凸结构足够硬， 因此，能有效防止凸部的突起合一。表层的弹性模量为IOOMPa以下时，微细凹凸结构足够 柔软，因此，微细凹凸结构能自由地变形，并能容易地去除进入凹部的污垢。
[0170] 本实施方式的层积体中，表层是由活化能射线固化性树脂组合物的固化物所构成 的。另外，活化能射线固化性树脂组合物优选包含：3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯 酸酯（A) 1?55质量份、双官能团的（甲基）丙烯酸酯⑶10?95质量份、硅酮（甲基） 丙烯酸酯（C) 3?85质量份。另外，3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)和双官 能团的（甲基）丙烯酸酯⑶是硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)以外的物质。
[0171] 此处，3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯意味着在分子内至少具有3个 以上的选自丙烯酰基（CH 2 = CHCO -）和甲基丙烯酰基（CH2 = C(CH3)CO -）的基团的化 合物。另外，双官能团的（甲基）丙烯酸酯意味着在分子内具有2个选自丙烯酰基（CH2 = CHCO -）和甲基丙烯酰基（CH2 = C(CH3)CO -）的基团的化合物。
[0172] 3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)优选4官能团以上，更优选5官能 团以上。作为3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)，例如，可举出四（甲基）丙 烯酸二三羟甲基丙烷酯、四（甲基）丙烯酸季戊四醇酯、四（甲基）丙烯酸季戊四醇乙氧基 酯、五（甲基）丙烯酸二季戊四醇羟基酯、六（甲基）丙烯酸二季戊四醇酯、琥珀酸/三羟甲 基乙烷/丙烯酸的摩尔比为1 :2 :4的缩合反应物、聚氨酯丙烯酸酯类、聚醚丙烯酸酯类、改 性环氧丙烯酸酯类、聚酯丙烯酸酯类等。作为聚氨酯丙烯酸酯类，例如，可举出^ ^ 4 V 々公司制造的"EBECRYL220，，、"EBECRYL1290，，、"EBECRYL1290K，，、"EBECRYL5129，，、 "EBECRYL8210，，、"EBECRYL8301，，、"KRM8200，，。作为聚醚丙烯酸酯类，例如，可举出夕' 4七 > ?寸^7々公司制造的"EBECRYL81，，。作为改性环氧丙烯酸酯类，例如，可举出夕七 > ?寸4V夕公司制造的"EBECRYL3416，，。作为聚酯丙烯酸酯类，例如，可举出夕'' 4七 A ?寸 4 V 夕公司制造的 "EBECRYL450，，、"EBECRYL657，，、"EBECRYL800，，、"EBECRYL810，，、 "EBECRYL811"、"EBECRYL812"、"EBECRYL1830"、"EBECRYL845"、"EBECRYL846"、 "EBECRYL1870"。另外，作为3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)，其它也可举 出，例如，在上述单体加成环氧乙烷或环氧丙烷而得到的单体。这些多官能团（甲基）丙烯 酸酯（A)可单独使用，也可以将2种以上并用。
[0173] 在将活化能射线固化性树脂组合物中的聚合性成分的合计作为100质量份时，3 官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)优选为1?55质量份，更优选为11?30质 量份。通过使3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯㈧的含量变为1质量份以上，可 赋予将微细凹凸结构转印至表层程度的弹性模量。另外，通过使3官能团以上的多官能团 (甲基）丙烯酸酯（A)的含量为55质量份以下，能抑制表层弹性模量的增加。其结果是，能 易于将污垢从凹部中挤出，并能赋予层积体充分的防污性。另外，通过使3官能团以上的多 官能团（甲基）丙烯酸酯（A)的含量为11质量份以上，能赋予表层良好的弹性模量，能抑 制微细凹凸结构中的凸部的突起合一。另外，通过使3官能团以上的多官能团（甲基）丙 烯酸酯（A)的含量变为30质量份以下，凸部的运动性下降被抑制，有效地体现出即使不使 用水或醇也能容易地去除污垢的防污性。此外，本说明书中，突起或凸部的突起合一是指相 邻的突起或凸部合并而成为一个。
[0174] 作为双官能团的（甲基）丙烯酸酯（B)，优选具有聚乙二醇的双官能团丙烯酸酯 类、具有聚丙二醇的双官能团丙烯酸酯类、具有聚丁二醇的双官能团丙烯酸酯类等的具有 聚亚烷基二醇的双官能团丙烯酸酯。作为具有聚乙二醇的双官能团丙烯酸酯类的具体例 子，可举出 7 口二V7 M-240、7 口二V7 M-260(东亚合成公司制造 ）、NK酯AT-20E、 NK酯ATM-35E (新中村化学公司制造）等。作为具有聚丙二醇的双官能团丙烯酸酯类的具 体例子，可举出APG-400、APG-700(新中村化学公司制造）等。作为具有聚丁二醇的双官能 团丙烯酸酯类的具体例子，可举出A-PTMG-650(新中村化学公司制造）等。通过使用具有 聚亚烷基二醇的双官能团丙烯酸酯作为双官能团的（甲基）丙烯酸酯（B)，表层的弹性模量 被抑制、变得易于从凹部挤出污垢，有效地体现出防污性。具有聚亚烷基二醇的双官能团丙 烯酸酯中，从能得到更良好的防污性方面来看，适宜采用聚乙二醇二丙烯酸酯。通过使用聚 乙二醇二丙烯酸酯作为双官能团的（甲基）丙烯酸酯（B)，表层树脂的分子运动性提高，变 得更易于挤出进入凹部的污垢，体现出良好的防污性。
[0175] 聚乙二醇二丙烯酸酯的一分子内存在的聚乙二醇链的平均重复单元的合计优选 为6?40,更优选为9?30,进一步优选为12?20。聚乙二醇链的平均重复单元为6以上 时，保持分子的运动性而体现出良好的防污性。聚乙二醇链的平均重复单元为40以下时， 与3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)的相溶性变良好。另外，具有聚亚烷基 二醇的双官能团丙烯酸酯中，从相溶性方面来看，也适宜使用聚丙二醇二丙烯酸酯、聚丁二 醇二丙烯酸酯。通过使用聚丙二醇二丙烯酸酯或聚丁二醇二丙烯酸酯作为双官能团的（甲 基）丙烯酸酯（B)，与亲水性低的硅酮二（甲基）丙烯酸酯等硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)的 相溶性提高能得到透明的活化能射线固化性树脂组合物。这些双官能团的（甲基）丙烯酸 酯（B)可单独使用，也可以将2种以上并用。另外，从兼顾防污性和相溶性方面来看，优选 将聚乙二醇与聚丙二醇二丙烯酸酯和/或聚丁二醇二丙烯酸酯并用。
[0176] 在将活化能射线固化性树脂组合物中的聚合性成分的合计作为100质量份时，双 官能团的（甲基）丙烯酸酯（B)优选为10?95质量份，更优选为20?70质量份。通过使 双官能团的（甲基）丙烯酸酯（B)的含量为10质量份以上，表层的弹性模量增加被抑制， 变得易于从凹部中挤出污垢，体现出充分的防污性。通过使双官能团的（甲基）丙烯酸酯 (B)的含量为95质量份以下，可保持将微细凹凸结构转印至表层程度的弹性模量。另外， 通过使双官能团的（甲基）丙烯酸酯（B)的含量为20质量份以上，能赋予凸部运动性，有 效地体现出防污性。此外，通过使双官能团的（甲基）丙烯酸酯（B)的含量为70质量份以 下，能抑制弹性模量的下降，能抑制凸部的突起合一。
[0177] 对于硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)，只要是在具有有机硅氧烷结构的化合物的侧链 和/或末端具有至少一个以上的选自丙烯酰基（CH 2 = CHCO -)和甲基丙烯酰基（CH2 = C(CH3)CO -)的基团的化合物，就没有特别限定。对于硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)，最好根 据3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)与硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)的相溶性 的观点来进行选择；作为硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)，优选使用具有有助于与（A)和（B)相 溶性的相溶性片段的化合物。作为相溶性片段，例如，可举出聚烯化氧结构、聚酯结构和聚 酰胺结构等。这些相溶性片段，可在硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)中单独含有，也可以含有 2种以上。另外，从处理方面出发，硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)也可以稀释使用。作为稀释 齐U，出于自固化物的渗出等方面，优选具有反应性的物质。另外，通过将3官能团以上的多 官能团（甲基）丙烯酸酯㈧或双官能团的（甲基）丙烯酸酯⑶与硅酮（甲基）丙烯酸 酯（C)混合，能提高硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)的处理性。
[0178] 作为这样的硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)，具体来说，例如，可适宜举出^ 〃夂公 司制造的寸4 7 ：/卜一>系列、信越化学工业公司制造的硅酮二丙烯酸酯"X-22-164"、 "X-22-1602"、匕' V ^ S - · y' \ > 公司制造的 "BYK-UV3500，，、"BYK-UV3570，，、工术二 V夕r夕''寸-7' \ " >公司制造的TEGO Rad系列。这些硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)可单独 使用，也可以将2种以上并用。
[0179] 在将活化能射线固化性树脂组合物中的聚合性成分的合计作为100质量份时，硅 酮（甲基）丙烯酸酯（C)优选为3?85质量份，更优选为5?70质量份，进一步优选为 45?70质量份，特别优选为45?65质量份。通过使硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)的含量 为3质量份以上，具有微细凹凸结构的表层的水接触角易于变为130°以上，赋予层积体防 污性。另外，通过使硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)的含量为85质量份以下，可赋予能将微细 凹凸结构转印至表层程度的弹性模量。另外，通过使硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)的含量为 5质量份以上，表层的水接触角易于变为135°以上，能提高层积体的防污性。另外，通过使 硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)的含量为70质量份以下，活化能射线固化性树脂组合物的粘度 被抑制，处理性提高。此外，通过使硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)的含量变为45质量份以上， 对于活化能射线固化性树脂组合物中的成分、特别是（A)和（B)的相溶性变良好，并且表层 的疏水性和突起的柔软性提高，体现出具有优良的防污性。另外，通过使硅酮（甲基）丙烯 酸酯（C)的含量为65质量份以下，能抑制表层弹性模量的下降，能抑制微细凹凸结构的凸 部的突起合一。
[0180] 活化能射线固化性树脂组合物中，还可包含其他单官能团单体。对于单官能团单 体，最好考虑到与3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)和双官能团的（甲基）丙 烯酸酯（B)的相溶性来进行选择；从这样的观点来看，例如，优选举出在酯基上具有聚乙二 醇链的单官能团（甲基）丙烯酸酯类、在羟烷基（甲基）丙烯酸酯等的酯基上具有羟基的单 官能团（甲基）丙烯酸酯类、单官能团丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵甲基硫酸酯 或甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵甲基硫酸酯等阳离子性单体类等的亲水性单官能团单体。 作为单官能团单体，具体来说，可使用单官能团（甲基）丙烯酸酯类的"M-20G"、"M-90G"和 "M-230G"（新中村化学公司制造）等。
[0181] 另外，活化能射线固化性树脂组合物中，也可添加丙烯酰吗啉或乙烯基吡咯烷酮 等粘度调整剂、提高对透明基材的粘附性的丙烯酰基异氰酸酯类等的粘附性提高剂等。
[0182] 在将活化能射线固化性树脂组合物中的聚合性成分的合计作为100质量份时，活 化能射线固化性树脂组合物中的单官能团单体的含量，例如，优选〇. 1?20质量份，更优选 5?15质量份。通过含有单官能团单体，能提高基材与表层（活化能射线固化性树脂）之 间的粘附性。通过使单官能团单体的含量为20质量份以下，能调整3官能团以上的多官能 团（甲基）丙烯酸酯㈧和双官能团的（甲基）丙烯酸酯⑶的含量，易于充分体现出防 污性。单官能团单体可单独使用1种，也可以将2种以上混合使用。
[0183] 另外，活化能射线固化性树脂组合物中，可添加将单官能团单体中的1种或2种以 上进行聚合的低聚合度的聚合物（低聚物）。作为这样的低聚合度的聚合物，具体来说，例 如，可举出在酯基上具有聚乙二醇链的单官能团（甲基）丙烯酸酯类（例如，"M-230G"，新 中村化学公司制造）或者甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵甲基硫酸酯的40/60共聚低聚物（例 如，MRC二二亍7夕公司制造，"MG聚合物''）等。
[0184] 进一步地，活化能射线固化性树脂组合物中，除了包含上述各种单体或低聚合度 的聚合物以外，还可包含防静电剂、脱模剂、紫外线吸收剂、胶体二氧化硅等的微粒子。
[0185] 活化能射线固化性树脂组合物也可含有脱模剂。当活化能射线固化性树脂组合 物含有脱模剂时，在连续制造层积体时，能维持良好的脱模性。作为脱模剂，例如，可举出 (聚）氧亚烷基烷基磷酸化合物。特别是，使用阳极氧化的氧化铝的模具时，通过（聚）氧 亚烷基烷基磷酸化合物与氧化铝相互作用，脱模剂容易地吸附于模具表面。
[0186] 作为（聚）氧亚烷基烷基磷酸化合物的市售产品，例如，可举出城北化学工业株式 会社制造的"JP-506H，，（商品名）、7夕七斤公司制造的"? 一 > F'々4文' INT-1856，，（商品 名）、日光化学株式会社制造的"TDP-10"、"TDP-8"、"TDP-6"、"TDP-2"、"DDP-10"、"DDP-8"、 "DDP-6"、"DDP-4"、"DDP-2"、"TLP-4"、"TCP-5"、"DLP-10"（商品名）等。
[0187] 活化能射线固化性树脂组合物中所含的脱模剂可单独使用1种，也可以将2种以 上并用。
[0188] 相对于聚合性成分100质量份，活化能射线固化性树脂组合物中所含的脱模剂的 含量优选为〇. 01?2. 0质量份，更优选为0. 05?0. 2质量份。脱模剂的含量为0. 01质量 份以上时，表面具有微细凹凸结构的物品的自模具的脱模性良好。另一方面，脱模剂的比例 为2.0质量份以下时，活化能射线固化性树脂组合物的固化物与基材之间的粘附性良好， 并且固化物的硬度适当，能充分维持微细凹凸结构。
[0189] 本实施方式中的活化能射线固化性树脂组合物可适当含有分子中具有自由基聚 合性和/或阳离子聚合性键的单体、低聚合度的聚合物、反应性聚合物，所述组合物是通过 后述的聚合引发剂而固化的物质。另外，活化能射线固化性树脂组合物也可含有非反应性 聚合物。
[0190] 由于本实施方式的层积体是具有污垢容易去除的防污性优良的表层的层积体，因 此，通过将本实施方式的层积体设置于防反射物品、图像显示装置、触摸屏等的最表面，使 用时附着的皮脂等的污垢难以附着且易于掉落，并能发挥良好的防反射性能。进一步地，即 使在表面不用水或醇，也能容易地去除污垢，因此，能得到实用方面也优良的物品。
[0191] (实施方式6)
[0192] 以下，对本实施方式进行详细说明。
[0193] 图1是显示本实施方式所涉及的层积体10的构成的一例的示意截面图。图1中， 在具有透明性的基材11表面上形成有由活化能射线固化性树脂组合物的固化物构成的表 层12,在表层12的表面上具有表面处理层13。
[0194] 本实施方式的层积体中，层积体表面的弹性模量，即包含表面处理层和表层的微 细凹凸结构层的弹性模量为2000MPa以下，优选为200MPa以下，更优选为50?lOOMPa。微 细凹凸结构层的弹性模量为2000MPa以下时，微细凹凸结构柔软，因此，能以较少的外力来 移动进入了凹部的污垢。微细凹凸结构层的弹性模量为200MPa以下时，微细凹凸结构更 柔软，因此，能以极少的外力挤出进入了凹部的污垢。另外，微细凹凸结构层的弹性模量为 50MPa以上时，能有效防止微细凹凸结构的凸部的合一。表层的弹性模量为IOOMPa以下时， 微细凹凸结构足够柔软，因此，能以极少的外力使微细凹凸结构自由地变形，能容易地去除 进入了凹部的污垢。另外，本说明书中，突起或凸部的合一是指相邻突起或凸部合并而形成 一个。
[0195] 本实施方式的层积体中，表层是由活化能射线固化性树脂组合物的固化物所构成 的。另外，活化能射线固化性树脂组合物包含：3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯 (A) 25?70质量份、双官能团的（甲基）丙烯酸酯（B) 30?75质量份（其中将聚合性成分 的合计作为100质量份）。
[0196] 此处，3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯意味着在分子内至少具有3个 以上的选自丙烯酰基（CH 2 = CHCO -）和甲基丙烯酰基（CH2 = C(CH3)CO -）的基团的化 合物。另外，双官能团的（甲基）丙烯酸酯意味着在分子内具有2个选自丙烯酰基（CH2 = CHCO -）和甲基丙烯酰基（CH2 = C(CH3)CO -）的基团的化合物。
[0197] 3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)优选4官能团以上，更优选5官 能团以上。作为3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)，例如，可举出四（甲基） 丙烯酸二三羟甲基丙烷酯、四（甲基）丙烯酸季戊四醇酯、四（甲基）丙烯酸季戊四醇乙氧 基酯、五（甲基）丙烯酸二季戊四醇羟基酯、六（甲基）丙烯酸二季戊四醇酯、琥珀酸/三 羟甲基乙烷八甲基）丙烯酸的摩尔比为1 :2 :4的缩合反应物、聚氨酯（甲基）丙烯酸酯 类、聚醚（甲基）丙烯酸酯类、改性环氧（甲基）丙烯酸酯类、聚酯（甲基）丙烯酸酯类、硅 酮（甲基）丙烯酸酯类等。作为聚氨酉旨（甲基）丙烯酸酯类，例如，可举出夕'' 4七，I ?寸 4 V 々公司制造的"EBECRYL220，，、"EBECRYL1290，，、"EBECRYL1290K，，、"EBECRYL5129，，、 "EBECRYL8210"、"EBECRYL8301"、"KRM8200"。作为聚醚（甲基）丙烯酸酯类，例如，可举出夕' m > ?寸47々公司制造的"EBECRYL81"。作为改性环氧（甲基）丙烯酸酯类，例如，可 举出夕M七> ?寸4V夕公司制造的"EBECRYL3416"。作为聚酯（甲基）丙烯酸酯类，例 如，可举出夕' 4 七 >·寸 4 V 夕公司制造的"EBECRYL450，，、"EBECRYL657，，、"EBECRYL800，，、 "EBECRYL810，，、"EBECRYL811，，、"EBECRYL812，，、"EBECRYL1830，，、"EBECRYL845，，、 "EBECRYL846"、"EBECRYL1870"。作为硅酮（甲基）丙烯酸酯类，适宜举出匕' V^ S -· ^ \V公司制造的"BYK-3570，，、工术二V夕r夕''寸y' \> 公司制造的TEGO Rad系列。另 夕卜，作为3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)，其它也可举出，例如，在上述单体 加成环氧乙烷或环氧丙烷而得到的单体。这些多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)可单独使用， 也可以将2种以上并用。
[0198] 在将活化能射线固化性树脂组合物中的聚合性成分的合计作为100质量份时，3 官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)为25?70质量份。通过使3官能团以上的 多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)的含量为25质量份以上，可赋予能将微细凹凸结构转印至 表层程度的弹性模量。另外，通过使3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)的含 量为70质量份以下，能抑制表层弹性模量的增加。其结果是，能易于将污垢从凹部中挤出， 能赋予层积体充分的防污性。
[0199] 作为双官能团的（甲基）丙烯酸酯（B)，优选具有聚乙二醇的双官能团丙烯酸酯 类、具有聚丙二醇的双官能团丙烯酸酯类、具有聚丁二醇的双官能团丙烯酸酯类等具有聚 亚烷基二醇的双官能团丙烯酸酯。作为具有聚乙二醇的双官能团丙烯酸酯类的具体例子， 可举出 7 口二V7 M-24〇和7 口二V7 M-260(东亚合成公司制造）、NK酯AT-20E、NK 酯ATM-35E (新中村化学公司制造）等。作为具有聚丙二醇的双官能团丙烯酸酯类的具体 例子，可举出APG-400、APG-700(新中村化学公司制造）等。作为具有聚丁二醇的双官能团 丙烯酸酯类的具体例子，可举出A-PTMG-650(新中村化学公司制造）等。通过使用具有聚 亚烷基二醇的双官能团丙烯酸酯作为双官能团的（甲基）丙烯酸酯（B)，表层的弹性模量被 抑制，变得易于从凹部挤出污垢，有效地体现出防污性。具有聚亚烷基二醇的双官能团丙烯 酸酯中，从能得到更良好的防污性方面来看，适宜采用聚乙二醇二丙烯酸酯。通过使用聚乙 二醇二丙烯酸酯作为双官能团的（甲基）丙烯酸酯（B)，表层树脂的分子运动性提高，变得 更易于挤出进入凹部的污垢，体现良好的防污性。
[0200] 聚乙二醇二丙烯酸酯的一分子内存在的聚乙二醇链的平均重复单元的合计优选 为6?40,更优选为9?30,进一步优选为12?20。聚乙二醇链的平均重复单元为6以上 时，保持分子的运动性，体现良好的防污性。聚乙二醇链的平均重复单元为40以下时，与3 官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)的相溶性变良好。另外，具有聚亚烷基二醇的 双官能团丙烯酸酯中，从相溶性方面来看，也适宜使用聚丙二醇二丙烯酸酯、聚丁二醇二丙 烯酸酯。通过使用聚丙二醇二丙烯酸酯或聚丁二醇二丙烯酸酯作为双官能团的（甲基）丙 烯酸酯（B)，与后述的亲水性低的硅酮二（甲基）丙烯酸酯等地硅酮（甲基）丙烯酸酯（C) 的相溶性提高，能得到透明的活化能射线固化性树脂组合物。这些双官能团的（甲基）丙 烯酸酯（B)可单独使用，也可以将2种以上并用。另外，从兼顾防污性和相溶性方面来看， 优选将聚乙二醇与聚丙二醇二丙烯酸酯和/或聚丁二醇二丙烯酸酯并用。
[0201] 另外，作为双官能团的（甲基）丙烯酸酯（B)，从表面自由能小并具有防污性提 高的效果的观点来看，适宜使用硅酮（甲基）丙烯酸酯。作为硅酮（甲基）丙烯酸酯， 具体来说，例如，可适宜举出^ 7 y公司制造的寸4 5 y > - >系列、信越化学工业公司 制造的硅酮二丙烯酸酯"父-22-164，，、"父-22-1602，，、匕1夕^^一.^^^、。>公司制造的 "BYK-UV3500，，、工水二V夕r夕''寸y' \>公司制造的TEGO Rad系列。这些双官能团的 (甲基）丙烯酸酯⑶可单独使用，也可以将2种以上并用。
[0202] 在将活化能射线固化性树脂组合物中的聚合性成分的合计作为100质量份时，双 官能团的（甲基）丙烯酸酯（B)为30?75质量份。通过使双官能团的（甲基）丙烯酸酯 (B)的含量为30质量份以上，表层的弹性模量增加被抑制，变得易于将污垢从凹部中挤出， 体现充分的防污性。通过使双官能团的（甲基）丙烯酸酯（B)的含量为75质量份以下，弹 性模量的降低被抑制，能抑制凸部的合一。
[0203] 活化能射线固化性树脂组合物中，还可包含其他单官能团单体。对于单官能团单 体，最好考虑到与3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)和双官能团的（甲基）丙 烯酸酯（B)的相溶性来进行选择；从这样的观点来看，例如，优选举出在酯基上具有聚乙二 醇链的单官能团（甲基）丙烯酸酯类、在羟烷基（甲基）丙烯酸酯等的酯基上具有羟基的 单官能团（甲基）丙烯酸酯类、单官能团丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵甲基硫酸 酯或甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵甲基硫酸酯等阳离子性单体类等的亲水性单官能团单 体。作为单官能团单体，具体来说，可使用"M-20G"、"M-90G"、"M-230G"（新中村化学公司 制造）等。另外，从提高防污性的观点来看，适宜使用烷基单（甲基）丙烯酸酯、硅酮（甲 基）丙烯酸酯、氟化烷基（甲基）丙烯酸酯。作为这样的单官能团单体，具体来说，可使用日 油公司制造的" 7 - LA，，、" 7 - CA，，、信越化学工业公司制造的"X-24-8201，， 和"X-22-174DX"、^ 夕 7 7 口 7-· U 寸一^公司制造的"C10GACRY"等。
[0204] 另外，活化能射线固化性树脂组合物中，也可添加丙烯酰吗啉或乙烯基吡咯烷酮 等粘度调整剂、或者提高对透明基材的粘附性的丙烯酰基异氰酸酯类等的粘附性提高剂 等。
[0205] 在将活化能射线固化性树脂组合物中的聚合性成分的合计作为100质量份时，活 化能射线固化性树脂组合物中的单官能团单体的含量，例如，优选0. 1?20质量份，更优选 5?15质量份。通过含有单官能团单体，基材与表层（活化能射线固化树脂）之间的粘附 性提高。通过使单官能团单体的含量为20质量份以下，调整3官能团以上的多官能团（甲 基）丙烯酸酯（A)和双官能团的（甲基）丙烯酸酯（B)的含量，易于充分体现防污性。单 官能团单体可单独使用1种，也可以将2种以上混合使用。
[0206] 另外，活化能射线固化性树脂组合物中，可添加将单官能团单体中的1种或2种以 上进行聚合的低聚合度的聚合物（低聚物）。作为这样的低聚合度的聚合物，具体来说，例 如，可举出在酯基上具有聚乙二醇链的单官能团（甲基）丙烯酸酯类（例如，"M-230G"，新 中村化学公司制造）或者甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵甲基硫酸酯的40/60共聚低聚物（例 如，MRC二二亍7夕公司制造，"MG聚合物''）等。
[0207] 进一步地，活化能射线固化性树脂组合物中，除了包含上述各种单体或低聚合度 的聚合物以外，还可包含防静电剂、脱模剂、紫外线吸收剂、胶体二氧化硅等的微粒子。
[0208] 活化能射线固化性树脂组合物也可含有脱模剂。当活化能射线固化性树脂组合 物含有脱模剂时，可以在连续制造层积体时维持良好的脱模性。作为脱模剂，例如，可举出 (聚）氧亚烷基烷基磷酸化合物。特别是，使用阳极氧化氧化铝的模具时，通过（聚）氧亚 烷基烷基磷酸化合物与氧化铝相互作用，脱模剂容易地吸附于模具表面。
[0209] 作为（聚）氧亚烷基烷基磷酸化合物的市售产品，例如，可举出城北化学工业株式 会社制造的"JP-506H，，（商品名）、7夕七斤公司制造的"? 一 > F'々4文' INT-1856，，（商品 名）、日光化学株式会社制造的"TDP-10"、"TDP-8"、"TDP-6"、"TDP-2"、"DDP-10"、"DDP-8"、 "DDP-6"、"DDP-4"、"DDP-2"、"TLP-4"、"TCP-5"、"DLP-10"（商品名）等。
[0210] 活化能射线固化性树脂组合物中所含的脱模剂可单独使用1种，也可以将2种以 上并用。
[0211] 相对于聚合性成分100质量份，活化能射线固化性树脂组合物中所含的脱模剂的 含量优选为〇. 01?2. 0质量份，更优选为0. 05?0. 2质量份。脱模剂的含量为0. 01质量 份以上时，表面具有微细凹凸结构的物品的自模具的脱模性良好。另一方面，脱模剂的比例 为2.0质量份以下时，活化能射线固化性树脂组合物的固化物与基材之间的粘附性良好， 并且固化物的硬度适当，能充分维持微细凹凸结构。
[0212] 本实施方式的层积体中，表面处理层的水接触角优选为120°以上，更优选130° 以上。表面处理层的水接触角为120°以上时，表面能量足够小，因此，能容易地擦掉污垢。 另外，表面处理层的水接触角为130°以上时，表面能量足够小，因此，能抑制污垢的附着。 表面处理层的水接触角的上限并没有特别限定，但优选为150°以下，更优选为145°以 下。作为这样的呈现疏水性的表面处理层，适宜使用具有烷基、聚二甲基硅氧烷结构、氟化 烷基的化合物，从对微细凹凸结构的粘附性的观点来看，优选具有硅烷、烷氧基硅烷、硅氮 烷、（甲基）丙烯酸酯等的反应性基团。作为这样的化合物，具体来说，适宜举出信越化学 工业公司制造的"KBM"系列、"KBE"系列、"X"系列、匕' V^ S - · y' \八 > 公司制造的 "BYK"系列、工术二V夕r夕''寸夕\>公司制造的"TEGO Rad，，系列、7 口口口夕一 公司制造的" FG "系列、" FS "系列等。
[0213] 对于表面处理层，可通过浸涂、喷涂、刷涂、旋涂等一般的方法进行涂布。另外，为 了提高表面处理层与微细凹凸结构表面之间的粘附性，优选对微细凹凸结构进行前处理。 作为前处理，可举出通过二氧化硅蒸镀或等离子体等向表面导入官能团、含有与表面处理 层的反应性良好的化合物的底漆的涂布等。从维持微细凹凸结构的防反射性能的观点来 看，表面处理层的厚度优选为IOOnm以下。表面处理层的存在可根据角度可变的ATR测定 中的伴随着入射角而引起的光谱变化或根据TEM的截面观察来确认。
[0214] 本实施方式中的活化能射线固化性树脂组合物可适当含有分子中具有自由基聚 合性和/或阳离子聚合性键的单体、低聚合度的聚合物、反应性聚合物，且是通过后述的聚 合引发剂而固化的物质。另外，活化能射线固化性树脂组合物也可含有非反应性聚合物。
[0215] 本实施方式的层积体是具有容易去除污垢的防污性优良的表层的层积体，因此， 通过将本实施方式的层积体设置于防反射物品、图像显示装置、触摸屏等的最表面，使用时 附着的皮脂等的污垢难以附着且易于掉落，能发挥良好的防反射性能。进一步地，即使在表 面不用水或醇，也能容易地去除污垢，因此，能得到实用方面也优良的物品。
[0216] (实施方式7)
[0217] 以下，对本实施方式进行详细说明。
[0218] 图1是显示本实施方式所涉及的层积体10的构成的一例的示意截面图。图1中， 在具有透明性的基材11表面上形成有由活化能射线固化性树脂组合物的固化物构成的表 层12。层积体10中，在表层12的表面上形成有微细凹凸结构。
[0219] 本实施方式的层积体中，表层是活化能射线固化性树脂组合物的固化物，所述活 化能射线固化性树脂组合物包含具有SH基的化合物（D)。SH基是指硫醇基、氢硫基、巯基 或硫氢基。通过在活化能射线固化性树脂组合物中包含具有SH基的化合物（D)，能得到硫 原子与硫原子或碳原子结合的化学键。由此，可以在维持固化物的交联密度的情况下降低 弹性模量，因此，能维持突起的形状的同时赋予突起柔软性，变得能去除在凹部所滞留的污 垢，所以防污性提商。
[0220] 在本实施方式的层积体中，表层是活化能射线固化性树脂组合物的固化物，所 述活化能射线固化性树脂组合物优选包含：双官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯 (A)O?95质量份；硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)O?75质量份；以及具有SH基的化合物 (D) 1?60质量份（其中将聚合性成分的合计作为100质量份）。另外，双官能团以上的多 官能团（甲基）丙烯酸酯㈧是排除了硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)的物质。
[0221] 此处，双官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)意味着在分子内至少具有 2个以上的选自丙烯酰基（CH 2 = CHCO -)和甲基丙烯酰基（CH2 = C(CH3)CO -)的基团的 化合物。
[0222] 作为双官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)，可举出二（甲基）丙烯酸 乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸三丙二醇酯、异氰脲酸环氧乙烷改性二（甲基）丙烯酸酯、二 (甲基）丙烯酸三乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸二乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸新戊二醇酯、 二（甲基）丙烯酸1，6-己二醇酯、二（甲基）丙烯酸1，5-戊二醇酯、二（甲基）丙烯酸 1，3-丁二醇酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、2, 2-双（4-(甲基）丙烯酰氧基聚乙氧基苯 基）丙烷、2, 2-双（4-(甲基）丙烯酰氧基乙氧基苯基）丙烷、2, 2-双（4-(3-(甲基）丙烯 酰氧基-2-羟基丙氧基）苯基）丙烷、1，2-双（3-(甲基）丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基）乙 烷、1，4_双（3-(甲基）丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基）丁烷、二羟甲基三环癸烷二（甲基） 丙烯酸酯、双酚A的环氧乙烷加成物二（甲基）丙烯酸酯、双酚A的环氧丙烷加成物二（甲 基）丙烯酸酯、二（甲基）丙烯酸羟基特戊酸新戊二醇酯、二乙烯基苯、亚甲基双丙烯酰胺 等的双官能团单体；三（甲基）丙烯酸季戊四醇酯、三（甲基）丙烯酸三羟甲基丙烷酯、三 羟甲基丙烷环氧乙烷改性三（甲基）丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧丙烷改性三丙烯酸酯、三 羟甲基丙烷环氧乙烷改性三丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性三（甲基）丙烯酸酯等的三 官能团单体；琥珀酸/三羟甲基乙烷/丙烯酸的缩合反应混合物、六（甲基）丙烯酸二季戊 四醇酯、五（甲基）丙烯酸二季戊四醇酯、四丙烯酸二三羟甲基丙烷酯、四（甲基）丙烯酸 四羟甲基甲烷酯等的多官能团单体；双官能团以上的聚氨酯丙烯酸酯、双官能团以上的聚 酯丙烯酸酯等。这些可单独使用，也可以将2种以上组合使用。
[0223] 在将活化能射线固化性树脂组合物中的聚合性成分的合计作为100质量份时，双 官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)优选为0?95质量份，更优选为25?90质 量份，特别优选为40?90质量份。双官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)的含 量为〇质量份以上、95质量份以下时，能抑制弹性模量的过度下降，并能维持突起的形状。 另外，通过在组合物中添加双官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)，即双官能团以 上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)的含量超过0质量份时，抑制弹性模量变得容易，并且 突起的形状维持也变得容易。另外，双官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)的含 量为40质量份以上时，能抑制弹性模量的下降，并能更有效地防止突起的合一。另外，双官 能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)的含量为95质量份以下时，弹性模量降低，并 能更有效地去除污垢。此外，含量为90质量份以下时，弹性模量足够低，能更有效地去除滞 留在凹部的污垢。其结果是，变得易于将污垢从凹部中挤出，并赋予层积体充分的防污性。
[0224] 硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)是在具有有机硅氧烷结构的化合物的侧链和/或末端 具有至少一个以上的选自丙烯酰基（CH 2 = CHCO -）和甲基丙烯酰基（CH2 = C(CH3)CO -） 的基团的化合物。对于硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)，最好根据与2官能团以上的多官能团 (甲基）丙烯酸酯㈧的相溶性的观点来进行选择；作为硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)，优选使 用具有有助于与（A)相溶性的相溶性片段的化合物。作为相溶性片段，例如，可举出聚烯化 氧结构、聚酯结构和聚酰胺结构等。对于这些相溶性片段，可在硅酮（甲基）丙烯酸酯（C) 中单独含有，也可以含有2种以上。另外，出于处理方面，硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)也可 以稀释使用。作为稀释剂，出于自固化物的渗出等方面，优选具有反应性的物质。另外，通 过将2官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)与硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)混合， 能增加硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)的处理性。
[0225] 作为这样的硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)，具体来说，例如，可适宜举出^ 7 乂 公司制造的寸4 5 7 > - >系列（商品名）、信越化学工业公司制造的硅酮二丙烯酸 酯"X-22-164，，、"X-22-1602，，（均为商品名）、ti'ッククミ一·'フ'\パシ公司制造的 "BYK-UV3500，，、"BYK-UV3570，，（均为商品名）、工术二V夕r夕''寸y' \> 公司制造的TEGO Rad系列（商品名）。这些硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)可单独使用，也可以将2种以上并用。
[0226] 在将活化能射线固化性树脂组合物中的聚合性成分的合计作为100质量份时，硅 酮（甲基）丙烯酸酯（C)优选为0?75质量份，更优选为5?70质量份。在使硅酮（甲 基）丙烯酸酯（C)的含量为0质量份以上、75质量份以下时，能赋予疏水性，防污性进一步 提高。另外，通过在组合物中添加硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)，即其含量超过0质量份时，能 更有效地赋予疏水性，提高防污性。另外，硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)的含量为5质量份以 上时，表层的表面能量下降，对于水的接触角变为130°以上，因此，防污性进一步提高。另 夕卜，硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)的含量为75质量份以下时，与其它成分的相溶性变良好，因 此，透明性提高。此外，硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)的含量为70质量份以下时，抑制活化能 射线固化性树脂组合物的粘度，处理性提高。
[0227] 含有SH基的化合物（D)，只要是含有SH基的化合物，就没有特别限定，但为了提高 表层的交联密度并维持强度，优选含有2个以上SH基的化合物，从活化能射线固化性树脂 组合物的储藏稳定性的观点来看，SH基更优选为仲硫醇基。
[0228] 作为具有2个以上SH基的化合物，可举出1，2-乙烷二硫醇、1，2-丙烷二硫醇、 1，3-丙烷二硫醇、1，4- 丁烷二硫醇、1，6-己烷二硫醇、1，7-庚烷二硫醇、1，8-辛烷二硫醇、 1，9_壬烧二硫醇、1，10-癸烧二硫醇、1，12-十二烧二硫醇、2, 2_二甲基_1，3_丙烧二硫醇、 3_甲基_1，5_戊烧二硫醇、2_甲基_1，8_半烧二硫醇、1，4_环己烧二硫醇、1，4_双（疏基甲 基）环己烷、1，1-环己烷二硫醇、1，2-环己烷二硫醇、二环[2, 2, 1]庚-外-顺式-2, 3-二 硫醇、1，1-双（巯基甲基）环己烷、双（2-巯基乙基）醚、乙二醇双（2-巯基乙酸酯）、乙二 醇双（3-巯基丙酸酯）等的二硫醇化合物；1，1，1-三（巯基甲基）乙烷、2-乙基-2-巯基 甲基-1，3-丙烷二硫醇、1，2, 3-丙烷三硫醇、三羟甲基丙烷三（2-巯基乙酸酯）、三羟甲基 丙烷三（3-巯基丙酸酯）、三（（巯基丙酰氧基）-乙基）异氰脲酸酯等的三硫醇化合物；季 戊四醇四（2-巯基乙酸酯）、季戊四醇四（3-巯基丙酸酯）、季戊四醇四（3-巯基丁酸酯）、 二季戊四醇六-3-巯基丙酸酯等的具有4个以上SH基的硫醇化合物。
[0229] 作为具有仲硫醇的化合物，可举出力卜 > 文' MT PE1、力卜 > 文' MT NR1、力卜 > 文MT BDl (商品名，昭和电工公司制造）。
[0230] 这样的含有SH基的化合物（D)，具体来说，可适宜举出昭和电工公司制造的"力> >文MT ΡΕΓ，、"力卜 > 文MT BD1，，、"力卜 > 文MT NR1，，（均为商品名）。
[0231] 在将活化能射线固化性树脂组合物中的聚合性成分的合计作为100质量份时，含 有SH基的化合物（D)优选为1?60质量份，更优选为1?15质量份。含有SH基的化合物 (D)的含量为1质量份以上时，可以在维持交联密度的情况下降低表层的弹性模量，因此， 变得易于从凹部中挤出污垢，其结果是，能赋予层积体充分的防污性，并且能维持凸部形状 的复原力。另外，含有SH基的化合物（D)的含量为60质量份以下时，能维持活化能射线固 化性树脂组合物的储藏稳定性。此外，含有SH基的化合物（D)的含量为15质量份以下时， 能更有效地抑制表层弹性模量的下降，并防止凸部的合一。
[0232] 活化能射线固化性树脂组合物中，还可含有其他的单官能团单体。对于单官能团 单体，最好考虑其与双官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯（A)和硅酮（甲基）丙烯酸 酯（C)的相溶性来进行选择，从这样的观点来看，作为单官能团单体，例如，可优选举在酯 基上具有聚乙二醇链的单官能团（甲基）丙烯酸酯类、在羟烷基（甲基）丙烯酸酯等的酯 基上具有羟基的单官能团（甲基）丙烯酸酯类、单官能团丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺丙基三 甲基铵甲基硫酸酯或甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵甲基硫酸酯等阳离子性单体类等的亲 水性单官能团单体。作为单官能团单体，具体来说，可使用单官能团（甲基）丙烯酸酯类的 "M-20G"、"M-90G"、"M-230G"（新中村化学公司制造，均为商品名）等。另外，从提高防污性 的观点来看，适宜使用烷基单（甲基）丙烯酸酯、硅酮（甲基）丙烯酸酯、氟化烷基（甲基） 丙烯酸酯。作为这样的单官能团单体，具体来说，可使用日油公司制造的" 7 - LA"、 y b 一 CA，，、"y' b >7 - SA，，（均为商品名）、信越化学工业公司制造的"χ_24_82〇1，，、 "X-22-174DX，，（均为商品名）、工夕77口7-· U寸一^公司制造的"C10GACRY，，（商品 名）等。
[0233] 另外，活化能射线固化性树脂组合物中，也可添加丙烯酰吗啉或乙烯基吡咯烷酮 等粘度调整剂、或者提高对透明基材的粘附性的丙烯酰基异氰酸酯类等的粘附性提高剂 等。
[0234] 在将活化能射线固化性树脂组合物中的聚合性成分的合计作为100质量份时，并 使组合物含有单官能团单体时，例如，单官能团单体优选〇. 1?20质量份，更优选5?15 质量份。通过含有单官能团单体，能提高基材与表层（活化能射线固化性树脂组合物）之 间的粘附性。通过单官能团单体的含量变为20质量份以下，能调整2官能团以上的多官能 团（甲基）丙烯酸酯（A)、硅酮（甲基）丙烯酸酯（C)和含有SH基的化合物⑶的含量，并 易于充分发现防污性。单官能团单体可单独使用1种或将2种以上混合使用。
[0235] 另外，活化能射线固化性树脂组合物中，可添加将单官能团单体中的1种或2种以 上进行聚合的低聚合度的聚合物（低聚物）。作为这样的低聚合度的聚合物，具体来说，例 如，可举出在酯基上具有聚乙二醇链的单官能团（甲基）丙烯酸酯类（例如，"M-230G"，新 中村化学公司制造）或者甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵甲基硫酸酯的40/60共聚低聚物（例 如，MRC二二亍7夕公司制造，"MG聚合物''）等。
[0236] 进一步地，活化能射线固化性树脂组合物中，除了包含上述各种单体或低聚合度 的聚合物以外，还可包含防静电剂、脱模剂、紫外线吸收剂、胶体二氧化硅等的微粒子。
[0237] 活化能射线固化性树脂组合物也可含有脱模剂。当活化能射线固化性树脂组合物 含有脱模剂时，在连续制造层积体时能维持良好的脱模性。作为脱模剂，例如，可举出（聚） 氧亚烷基烷基磷酸化合物。特别是，使用阳极氧化氧化铝的模具时，通过（聚）氧亚烷基烷 基磷酸化合物与氧化铝相互作用，脱模剂容易地吸附于模具表面。
[0238] 作为（聚）氧亚烷基烷基磷酸化合物的市售产品，例如，可举出城北化学工业株式 会社制造的"JP-506H，，（商品名）、 7夕七斤公司制造的" ? 一> F'々4文' INT-1856，，（商 品名）以及日光化学株式会社制造的" TDP-10 "、" TDP-8 "、" TDP-6 "、" TDP-2 "、" DDP-10 "、 "DDP-8"、"DDP-6"、"DDP-4"、"DDP-2"、"TLP-4"、"TCP-5" 和 "DLP-10"（均为商品名）等。
[0239] 活化能射线固化性树脂组合物中所含的脱模剂可单独使用1种，也可以将2种以 上并用。
[0240] 相对于聚合性成分100质量份，活化能射线固化性树脂组合物中所含的脱模剂的 含量优选为〇. 01?2. 0质量份，更优选为0. 05?0. 2质量份。脱模剂的含量为0. 01质量 份以上时，表面具有微细凹凸结构的物品的自模具的脱模性良好。另一方面，脱模剂的比例 为2.0质量份以下时，活化能射线固化性树脂组合物的固化物与基材之间的粘附性良好， 并且固化物的硬度适当，能充分维持微细凹凸结构。
[0241] 本实施方式的层积体中，微细凹凸结构表面的弹性模量，即表层的压入弹性模量 优选为500MPa以下，更优选为50?lOOMPa。表层的弹性模量为50MPa以上时，微细凹凸结 构足够硬，因此，能有效防止凸部的突起合一。表层的弹性模量为500MPa以下时，微细凹凸 结构柔软，因此，能挤出进入了凹部的污垢。表层的弹性模量为IOOMPa以下时，微细凹凸结 构足够柔软，因此，微细凹凸结构自由地变形，能容易地去除进入了凹部的污垢。
[0242] 本实施方式的层积体中，形成有微细凹凸结构部分的表层的水接触角并没有特别 限定，优选为130°以上。表层的水接触角为130°以上时，表面能量足够小，因此，能容易 地擦掉污垢。表层的水接触角的上限并没有特别限定，但优选150°以下，更优选为145° 以下。
[0243] 本实施方式中的活化能射线固化性树脂组合物可适当含有分子中具有自由基聚 合性和/或阳离子聚合性键的单体、低聚合度的聚合物、反应性聚合物。另外，活化能射线 固化性树脂组合物可通过后述的聚合引发剂进行固化。此外，活化能射线固化性树脂组合 物也可含有非反应性聚合物。
[0244] 本实施方式的层积体是具有容易去除污垢的防污性优良的表层的层积体，因此， 通过将本实施方式的层积体设置于防反射物品、图像显示装置、触摸屏等的最表面，使用时 附着的皮脂等的污垢难以附着且易于掉落，能发挥良好的防反射性能。进一步地，即使在表 面不用水或醇，也能容易地去除污垢，因此，能得到实用方面也优良的物品。
[0245] (实施例A)
[0246] 以下，通过实施例A对本实施方式进行具体说明，但本发明并不局限于此。
[0247] 〈各种评价和测定方法〉
[0248] (固化液相溶性的判定）
[0249] 在荧光灯下对活化能射线固化性树脂组合物（固化前的状态）的透明性进行肉眼 观察来作为相溶性的评价。
[0250] A :透明（相溶性良好）
[0251] B :将室温下白浊的活化能射线固化性树脂组合物加热至50度时，变透明。
[0252] C :室温和50度下都白浊（相溶性不好）
[0253] (水接触角的判定）
[0254] 使用自动接触角测定装置（KRUSS公司制造），在后述的实施例A和比较例A中所 制作的活化能射线固化性树脂组合物的固化树脂（活化能射线固化树脂）的表面上滴下 1 μ L的水，以Θ /2法算出自滴下7秒钟后的水滴的接触角。
[0255] (弹性模量的测定）
[0256] 使用 "FISCHERSC0PE(R)HM2000，，（商品名，7 4 V\ 一公司制造），在 50mN/10 秒的条件下，边增加负荷边对表层的表面施加负荷，在50mN下保持60秒后，在50mN/10秒 的条件下边减少负荷边卸载负荷。采用承受这时的65%和95%的负荷的点，并通过外插法 计算弹性模量。另外，也可以将厚度500 μ m的特氟龙片作为隔片使用，并用2枚玻璃板夹 住活化能射线固化性树脂组合物，以累积光照射量3000mJ/cm2的能量照射紫外线，使活化 能射线固化性树脂组合物光固化，制作厚度500 μ m的活化能射线固化树脂，并对该固化树 脂的照射面（表面）进行与上述同样的测定，计算弹性模量。
[0257] (防污性试验）
[0258] 首先，按照日本专利特开2006-147149号公报所记载的方法，将模拟指纹转印至 附着有人工指纹液（JIS K2246,伊势久公司制造）的层积体表面。该方法中，首先，以磁力 搅拌器充分地搅拌模拟指纹成分，同时，取约lmL，将该模拟指纹成分通过旋涂法涂布于聚 碳酸酯制基板（直径120_，厚度I. 2mm)上。通过在60°C下加热该基板3分钟，完全去除 了作为不需要的稀释剂的甲氧基丙醇。将其作为模拟指纹转印用的原版。接着，用#240的 研磨纸对NO. 1的硅酮橡胶塞的小的端面（直径12mm)均一地研磨后，将其作为模拟指纹转 印材，将该研磨的端面以负荷29N在上述原版上按压10秒，使模拟指纹成分转移到转印材 的端面上。接着，在上述各样品的透光性基体表面，将上述转印材端面以负荷29N按压10 秒来转印模拟指纹成分。另外，指纹图案被转移至介质的半径40_附近的位置。
[0259] 接着，通过使用擦除纸（商品名：y 7卜7 一^ 4八一 S132,大王制纸（株） 制造）以39KPa的压力往复擦拭6次，擦去人工指纹液后，在荧光灯下目视观察层积体上是 否还残留有污垢。按照以下基准进行评价。
[0260] A :目视确认无污垢。
[0261] B :目视确认有若干污垢。
[0262] C :模拟指纹延展开，污垢不能被擦去。
[0263] (突起合一的评价）
[0264] 从膜端面侧（侧面侧）入射LED光，自入射方向观察时，目视观察是否看到有白 斑。按照以下基准进行评价。
[0265] A :斜向观察时，未见白斑。
[0266] B :斜向观察时看到白斑，但从正面观察时未见白斑。
[0267] C :从斜向和正面观察时，都看到白斑。
[0268] (摩擦系数的斜率）
[0269] 摩擦系数的测定中，使用摩擦试验机（商品名：HEIDON TRIBOGEAR HHS-2000,浸透 科学公司制造）。在放置于层积体表面的2cm见方的BEMCOT M-3II(商品名，旭化成纤维公 司制造）上施加 IOOOg的负荷，以往复距离：30mm、前行速度（head speed) :30mm/秒进行 50次的往复磨耗。以第一次摩擦时的动摩擦系数的值作为μ i、以第50次摩擦时的动摩擦 系数的值作为μ 5(1，根据下述式，算出摩擦系数的斜率。
[0270] μ s = (μ 5〇-μ ^/(50-1)
[0271] (耐擦伤性）
[0272] 耐擦伤性的评价中，使用上述方法进行往复磨耗1000次。评价外观时，在透明的 2. Omm厚的黑色丙烯酸板（商品名：7々U 4卜，三菱丽阳公司制造）mp单面上粘贴该透 光性物品，在屋内举荧光灯以目视来进行评价。按照以下基准进行评价。
[0273] A :目视确认无损伤。
[0274] B :目视确认有数根损伤。
[0275] C :目视确认有多个损伤。
[0276] (通过电子显微镜进行样品表面的观察）
[0277] 使用扫描电子显微镜（日本电子公司制造，"JSM-7400F"），在加速电压3. OOkV的 条件下，观察压模和层积体的表面所形成的微细凹凸结构。另外，关于层积体的观察，在进 行钼蒸镀10分钟后进行观察。从所得的图像，测定相邻的凸部间的距离和凸部的高度。分 别测定10个点，求平均值。
[0278] 〈压模的制作〉
[0279] 将被电解研磨后的铝圆盘（纯度99. 99质量％、厚度2mm、Φ65mm)作为铝基材使 用。将铝基材浸渍于调整至15°C的0. 3M草酸水溶液，通过反复进行直流稳定化装置的电源 的0N/0FF，间歇地将电流通向铝基材，使铝基材进行阳极氧化。接着，每隔30秒施加5秒 80V的恒压，反复该操作60次，形成具有细孔的氧化膜。接下来，将形成有氧化膜的铝基材 在混合了 6质量％的磷酸和1. 8质量％的铬酸的70°C水溶液中浸渍6小时，溶解并除去氧 化膜。将溶解除去氧化膜后的铝基材浸渍于调整至16°C的0. 05M草酸水溶液，用80V的电 压实施7秒阳极氧化。接下来，将铝基材在调整至32°C的5质量％磷酸水溶液中浸渍20分 钟，实施扩大氧化膜的细孔的孔径扩大处理。交替重复这样的阳极氧化处理和孔径扩大处 理。阳极氧化处理和孔径扩大处理分别进行5次。通过将得到的压模在TDP-8(日光化学 株式会社制造）的0. 1质量％水溶液中浸渍10分钟后，捞出并干燥一晚，从而实施脱模处 理。
[0280] 以电子显微镜观察所得的多孔氧化铝的表面，其结果是，形成了由相邻凹部间的 距离为180nm、深度为180nm的大致圆锥状的锥状的凹部构成的微细凹凸结构。
[0281] [实施例 Al]
[0282] 〈层积体的制造〉
[0283] 通过混合以下的材料制备活化能射线固化性树脂组合物。
[0284] ?氧化乙烯改性二季戊四醇六丙烯酸酯（"力\ 7 7 F' DPEA-12"，一分子内的氧化 乙烯结构单元数η = 12,日本化药公司制造）40质量份
[0285] · 7 口二77 Μ_260(商品名，东亚合成公司制造，聚乙二醇链的平均重复单元 为13) 60质量份
[0286] · 4卟方今Λ 了（IRGACURE) 1別（商品名，汽巴精化（子八· 7?\ U4 一夂 S力；1文' )公司制造 ）1质量份
[0287] · 方今Λ 7 (IRGACURE)819(商品名，汽巴精化公司制造）0.5份
[0288] · TDP_2(商品名，日光化学株式会社制造）0. 1质量份
[0289] 在压模上滴下数滴该活化能射线固化性树脂组合物，以三醋酸纤维素膜 (FTTD80ULM(商品名），富士胶片公司制造）边铺开边覆盖压模。接着，从膜侧以累积光照 射量lOOOmJ/cm 2的能量照射紫外线，使活化能射线固化性树脂组合物光固化。然后，剥离膜 与压模，得到如图1所示的具有相邻凸部间的距离wl为180nm、凸部的高度dl为180nm的 微细凹凸结构的层积体。
[0290] 〈评价〉
[0291] 分别进行活化能射线固化性树脂组合物中的成分的相溶性和涉及所得层积体的 水接触角、弹性模量、防污性、摩擦系数的斜率（μ s)、耐擦伤性、突起合一的评价。结果如表 2所示。
[0292]

【权利要求】
1. 一种层积体，其为具有表层的层积体，所述表层具有形成了微细凹凸结构的表面，其 特征在于， 所述表层的弹性模量小于250MPa，并且所述表层的摩擦系数的斜率为1. 8X 1(T3以下。
2. 如权利要求1记载的层积体，其中，所述表层的摩擦系数的斜率为-2. OX 1(T3以上。
3. 如权利要求1或2记载的层积体，其中，所述表层的摩擦系数的斜率为-1. 8 X 1(T3以 上、1. 0XKT3以下。
4. 如权利要求1?3中的任一项记载的层积体，其中，所述表层的弹性模量小于 160MPa。
5. 如权利要求1?4中的任一项记载的层积体，其中，所述表层的弹性模量小于 lOOMPa。
6. 如权利要求1?5中的任一项记载的层积体，其中，所述表层的水接触角为25°以 下或130°以上。
7. 如权利要求1?6中的任一项记载的层积体，其中，所述表层包含由活化能射线固化 性树脂组合物的固化物构成的层。
8. 如权利要求7记载的层积体，其中，所述活化能射线固化性树脂组合物含有： 3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯A 1?55质量份和双官能团的（甲基）丙 烯酸酯B 10?95质量份； 其中，将所述活化能射线固化性树脂组合物中的聚合性成分的合计作为100质量份。
9. 如权利要求8记载的层积体，其中，所述3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸 酯A的含量为5?40质量份，所述双官能团的（甲基）丙烯酸酯B的含量为20?80质量 份。
10. 如权利要求8记载的层积体，其中，所述3官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸 酯A的含量为10?30质量份，所述双官能团的（甲基）丙烯酸酯B的含量为30?70质 量份。
11. 如权利要求8记载的层积体，其中，所述活化能射线固化性树脂组合物还含有硅酮 (甲基）丙烯酸酯C 3?85质量份； 其中，将所述活化能射线固化性树脂组合物中的聚合性成分的合计作为100质量份， 并且A和B分别为C以外的物质。
12. 如权利要求9记载的层积体，其中，所述活化能射线固化性树脂组合物还含有硅酮 (甲基）丙烯酸酯C 7?70质量份； 其中，将所述活化能射线固化性树脂组合物中的聚合性成分的合计作为100质量份， 并且A和B分别为C以外的物质。
13. 如权利要求7记载的层积体，其中，所述活化能射线固化性树脂组合物含有具有SH 基的化合物D。
14. 如权利要求13记载的层积体，其中，所述活化能射线固化性树脂组合物含有： 双官能团以上的多官能团（甲基）丙烯酸酯E 0?95质量份； 硅酮（甲基）丙烯酸酯C 0?75质量份；以及 所述具有SH基的化合物D 1?60质量份； 其中，将聚合性成分的合计作为100质量份。
15. 如权利要求7?14中的任一项记载的层积体，其中，所述表层是由所述活化能射线 固化性树脂组合物的固化物构成的层所构成的。
16. 如权利要求7?14中的任一项记载的层积体，其中，所述表层由以下的层所构成： 由所述活化能射线固化性树脂组合物的固化物构成的层；以及 作为最表面层的表面处理层； 其中，表面处理层是在由该活化能射线固化性树脂组合物的固化物构成的层上所形成 的。
17. 如权利要求1?15中的任一项记载的层积体，其中，所述微细凹凸结构的间距为 lOOnm以上、250nm以下。
18. -种防反射物品，其具有权利要求1?17中的任一项记载的层积体。
19. 一种图像显示装置，其具有权利要求1?17中的任一项记载的层积体。
20. -种触摸屏，其具有权利要求1?17中的任一项记载的层积体。
【文档编号】G02B1/11GK104349892SQ201380030398
【公开日】2015年2月11日 申请日期:2013年6月14日 优先权日:2012年6月15日
【发明者】藤山恒祐, 守诚一朗, 大谷刚, 井川雅资, 中井祐介, 地纸哲哉 申请人:三菱丽阳株式会社