着色感光性树脂组合物、彩色滤光片及图像显示装置的制作方法

文档序号:12800199阅读:219来源:国知局
本发明涉及着色感光性树脂组合物、利用其制造的彩色滤光片及图像显示装置。
背景技术
:近来液晶显示装置作为低耗电、便携性良好的技术集约化且具有高附加值的新一代高科技显示(display)设备而备受关注。在这些液晶显示装置中,具备作为能够对各个像素(pixel)的电压分别进行开(on)/关(off)调节的开关元件的薄膜晶体管的主动矩阵型液晶显示装置的清晰度和视频表现能力尤其优异,因此最受瞩目。对于液晶显示装置,通常通过形成薄膜晶体管和像素电极的阵列基板制造工序和形成彩色滤光片和共用电极的彩色滤光片基板制造工序,分别形成阵列基板和彩色滤光片,然后通过在上述两个基板之间加载液晶的液晶盒工序而完成。彩色滤光片包含红(r)、绿(g)、蓝(b)各颜色构成的像素,穿过液晶盒的光透过彩色滤光片以显示所需的颜色。但是近来随着液晶显示装置的普及,其用途也逐渐覆盖各种显示器或tv,对色彩再现性的要求也进一步提高。为了适应这种要求,需要提供一种色彩再现领域更宽的彩色滤光片。尤其,对于tv方面的用途而言,需要与以往相比扩展的色彩再行领域。此外,除了色彩再现范围的扩展之外,还需要高亮度化和高对比度化等显示品质方面的提高。但是就色彩再现范围和透过率、色彩再现范围和对比度之间的权衡关系而言,如果扩大色彩再现范围时,就会存在透过率、对比度随之降低的问题。与此相关,韩国专利申请公开第2005-0014725号中公开了一种单独使用c.i.颜料绿7或使用c.i.颜料绿7和c.i.颜料黄150混合颜料作为绿色彩色滤光片颜料的方法。但是单独使用c.i.颜料绿7无法充分满足所需的特性,而c.i.颜料黄150则包含环保管制物质,因此在使用方面有局限性。[现有技术文献][专利文献]专利文献1:韩国专利申请公开第2005-0014725号(富士胶卷株式会社,2005年2月7日)技术实现要素:发明目的本发明的一目的在于提供一种为实现高色彩再现性而能够制造对比度或亮度优异的图案的着色感光性树脂组合物。此外,本发明的另一目的在于提供一种着色感光性树脂组合物,其能够防止如下现象:在制造彩色滤光片时,由于着色力下降,敏感度或密着性随之降低,从而在显影工序中发生图案剥离,进而导致显示不良。此外,本发明的又一目的在于提供利用着色感光性树脂组合物制造的彩色滤光片和图像显示装置。技术方案为了上述目的,本发明的着色感光性树脂组合物包含着色剂,所述着色剂含有c.i.颜料绿59和c.i.颜料蓝16。此外,本发明还提供由所述着色感光性树脂组合物制造的彩色滤光片和包含其的图像显示装置。有益效果本发明的着色感光性树脂组合物具有优异的着色力。此外,利用着色力优异的本发明的着色感光性树脂组合物制造的彩色滤光片和图像显示装置具有优异的密着性。因此,能够防止在显影工序中发生图案剥离的现象。利用本发明的着色感光性树脂组合物时,能够提供亮度或对比度优异的彩色滤光片和图像显示装置。此外,还能够提供能够防止发生显示不良的彩色滤光片和图像显示装置。具体实施方式下面进一步详细说明本发明。本发明中,当记载为某一部件位于其他部件之“上”时,这不仅包括某一部件与其他部件接触的情况,还包括两个部件之间设置有另一部件的情况。本发明中,当记载某一部分“包括”某一构成要素时,在没有明确相反的记载的情况下,表示并不排除其他构成要素,且可以进一步包括其他构成要素。本发明提供着色感光性树脂组合物及由其制造的彩色滤光片。着色感光性树脂组合物本发明的着色感光性树脂组合物包含着色剂,所述着色剂包含c.i.颜料绿59和c.i.颜料蓝16。本发明的着色感光性树脂组合物包含粘合剂树脂、光聚合化合物、光聚合引发剂和溶剂,此外,还可以进一步包括本领域常用的辅助成分,例如添加剂。着色剂本发明的着色剂为了提供高色彩再现性的着色层而包含c.i.颜料绿59和c.i.颜料蓝16。此外,本发明的着色剂包含c.i.颜料绿59和c.i.颜料蓝16之外,还可以包含c.i.颜料绿58。所述着色剂通过使用包含绿色颜料和蓝色颜料的二元系混合颜料,不仅能够实现绿色及蓝色的宽色彩范围,还可以呈现高亮度和高对比度或优异的着色力。此外,还有可以呈现优异的图案形成性的优点。在本发明中,所述c.i.颜料绿59或c.i.颜料绿58主要起到使组合物呈现绿色的功能,c.i.颜料蓝16起到使组合物呈现蓝色的功能。此时,c.i.颜料绿59相对于c.i.颜料蓝16的重量比可以配置为3:97至50:50,具体为5:95至15:75。相对于所述着色感光性树脂组合物总固体成分,所述着色剂组合物的含量可以为10至60重量份,具体为20至60重量份;更具体为30至60重量份。所述着色剂含量满足上述范围时,具有如下优点:即使形成薄膜,像素的色彩浓度也充分,且能够防止在显影过程中非像素部的遗漏性降低的现象,因此难以产生残渣等优点。在本发明中,所述着色感光性树脂组合物总固体成分或着色感光性树脂组合物中的固体成分可以表示去除溶剂的成分的合计。在上述着色剂包含颜料时,可通过使着色剂含有颜料分散剂而进行分散处理,从而能够获得颜料在溶液中均匀分散状态的颜料分散液。所述颜料分散剂可以是例如阳离子类、阴离子类、非离子类、阳性、聚酯类、聚胺类和聚丙烯酸类等表面活性剂等,可以单独使用或以2种以上组合使用。使用颜料分散剂时,相对于着色材料1重量份,其使用量优选为1重量份以下,更优选为0.05至0.5重量份。颜料分散剂的使用量在上述范围时,由于能够获得均匀分散状态的颜料,因此优选。根据本发明的着色剂除了上述的颜料之外,在不超出本发明目的的范围内,还可以包含本领域使用的颜料和染料。例如,所述着色剂还可以包含c.i.颜料黄系列。所述着色剂进一步包含c.i.颜料黄系列时,具有能够实现更宽色彩范围的优点。本发明中可以进一步包含的颜料包括有机颜料和无机颜料。所述有机颜料可以使用用于印刷墨水、喷墨墨水等的各种颜料,具体地可以举例为铁酞菁(phthalocyan)(水溶性偶氮颜料、不溶性偶氮颜料)、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚啉酮颜料、异吲哚啉颜料、二萘嵌苯颜料、茈酮(perynone)颜料、二恶嗪颜料、蒽醌颜料、二蒽醌颜料、蒽并嘧啶(anthrapyrimidine)颜料、蒽嵌蒽醌(anthanthrone)颜料、阴丹酮(indanthrone)颜料、黄烷士酮(flavanthrone)颜料、皮蒽酮(pyranthrone)颜料或吡咯并吡咯二酮颜料等。所述无机颜料可以为金属氧化物或金属络合物等金属化合物,具体可以举例为铁、钴、铝、镉、锡、铜、钛、镁、铬、锌、锑等金属的氧化物或复合金属氧化物等。特别是,所述有机颜料和无机颜料具体地可以是在染料索引(英国染色工作者协会出版)中分类为颜料的化合物,更具体地,可以是下列染料索引(c.i.)号的颜料,但不限于此。根据本发明的颜料分散组合物中使用的颜料可以是本领域通常使用的有机颜料或无机颜料,它们可以单独使用或2种以上组合使用。所述颜料根据需要进行如下处理:树脂处理;利用导入酸性基团或碱性基团的衍生物等的表面处理;利用高分子化合物等的颜料表面接枝处理;利用硫酸微粒化法等的微粒化处理或用于除去杂质的利用有机溶剂或水等的洗涤处理;通过离子交换法等的离子型杂质的去除处理等。所述颜料的具体例有:c.i.颜料黄20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、129、137、138、147、148、153、154、166、173、180及185;c.i.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65及71;c.i.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、215、216、224、242、254、255及264;c.i.颜料紫14、19、23、32、33、36及38;c.i.颜料蓝15(15:3、15:4、15:6等)、21、28、64及76;c.i.颜料绿10、15、25、36、47、62及63;c.i.颜料棕28。所述颜料优选使用其粒径均匀分散的颜料分散液。作为使颜料粒径均匀分散的方法,可举例通过包含颜料分散剂而进行分散处理的方法等,通过该方法能够获得颜料在溶液中均匀分散的状态的颜料分散液。对于本发明的着色感光性树脂组合物,可以采用颜料分散组合物的形态包含所述颜料。所述颜料分散组合物包含颜料、分散剂、分散辅助剂,且为了储藏稳定性和容易分散,可以进一步包含分散树脂。此外,相对于颜料分散组合物中固体成分总重量,所述颜料的含量可以在20至90重量份的范围内,优选在30至70重量份的范围内。所述颜料的含量不在上述范围内时,粘度高、储藏稳定性不好、分散效率低,从而也对对比度产生不好的影响。所述染料只要是对有机溶剂具有溶解性的染料就可以不受限制地使用,优选使用对有机溶剂具有溶解性的同时,能够确保对碱性显影液具有溶解性、耐热性和耐溶剂性等可靠性的染料。所述染料可以使用选自磺酸或羧酸等具有酸性基团的酸性染料、酸性染料和含氮化合物的盐、酸性染料的磺胺类等和它们的衍生物中的染料,除此之外,也可以选择偶氮类、氧杂蒽类、钛箐类的酸性染料和它们的衍生物。优选地,所述染料为在染料索引(英国染色工作者协会出版)中分类为颜料的化合物,或染色手册(染色公司)中记载的公知的染料。所述染料的具体例有:作为c.i.溶剂染料有:c.i.溶剂黄4、14、15、21、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99及162;c.i.溶剂红8、45、49、122、125及130;c.i.溶剂橙2、7、11、15、26及56;c.i.溶剂蓝35、37、59及67;c.i.溶剂绿1、3、4、5、7、28、29、32、33、34及35等绿色染料等。此外,作为c.i.酸性染料有:c.i.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243及251;c.i.酸性红1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、66、73、80、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、182、183、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、195、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、394、401、412、417、418、422及426;c.i.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169及173;c.i.酸性蓝1、7、9、15、18、23、25、27、29、40、42、45、51、62、70、74、80、83、86、87、90、92、96、103、112、113、120、129、138、147、150、158、171、182、192、210、242、243、256、259、267、278、280、285、290、296、315、324:1、335及340;c.i.酸性紫6b、7、9、17及19;c.i.酸性绿1、3、5、9、16、25、27、50、58、63、65、80、104、105、106及109等染料。此外,作为c.i.直接颜料有:c.i.直接黄2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138及141;c.i.直接红79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246及250;c.i.直接橙34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106及107;c.i.直接蓝38、44、57、70、77、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、166、167、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、196、198、199、200、207、209、210、212、213、214、222、228、229、237、238、242、243、244、245、247、248、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275及293;c.i.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103及104;c.i.直接绿25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79及82等染料。此外,作为c.i.媒介染料有:c.i.媒介黄5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62及65;c.i.媒介红1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、30、32、33、36、37、38、39、41、43、45、46、48、53、56、63、71、74、85、86、88、90、94及95;c.i.媒介橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47及48;c.i.媒介蓝1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83及84;c.i.媒介紫1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、37、40、41、44、45、47、48、53及58;c.i.媒介绿1、3、4、5、10、15、19、26、29、33、34、35、41、43及53等染料。以所述着色剂中的固体成分为基准,所述染料的含量可以为0.5至80重量份,优选为0.5至60重量份,更优选为1至50重量份。染料的含量以上述基准在上述范围内时,能够防止在形成图案后有机溶剂使染料溶出的问题,而且由于其敏感度优异而优选。包含在所述着色剂中的成分可以预先被分散/溶解在后述的组合物溶剂中的一部分,以添加于所述着色感光性树脂组合物中,但不限于此。粘合剂树脂所述粘合剂树脂通常具有在光或热的作用下的反应性及碱性溶解性,可以作用为着色剂的分散剂。具体地,所述粘合剂树脂可以对着色剂起到粘合剂树脂的作用。例如,所述粘合剂树脂可以是能够溶解于用于制造彩色滤光片的显影步骤中使用的碱性显影液中的粘合剂树脂。例如,所述粘合剂树脂可以为含羧基单体、与所述单体能够共聚的其他单体的共聚物等。例如,含羧基单体可以为不饱和单羧酸或不饱和多元羧酸等不饱和羧酸,其中,多元羧酸在分子中具有1个以上羧基,且诸如为不饱和二羧酸、不饱和三羧酸等。例如,所述不饱和单羧酸可以为丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸等。例如,所述不饱和二羧酸可以为马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸等。所述不饱和多元羧酸可以是酸酐,具体可以为马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等。此外,不饱和多元羧酸可以是多元羧酸的单(2-甲基丙烯酰氧基烷基)酯,例如可以为单(2-丙烯酰氧基乙基)琥珀酸酯、单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)琥珀酸酯、单(2-丙烯酰氧基乙基)邻苯二甲酸酯、单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)邻苯二甲酸酯等。不饱和多元羧酸可以是其两个末端为二羧基的聚合物的单(甲基)丙烯酸,例如,可以为ω-羧基聚己内酯单丙烯酸酯、ω-羧基聚己内酯单甲基丙烯酸酯等。这些含羧基单体可以单独使用或以2种以上混合使用。所述与含羧基单体能够共聚的其他单体例如可以为苯乙烯、α-甲基苯乙烯、o-乙烯基甲苯、m-乙烯基甲苯、p-乙烯基甲苯、p-氯苯乙烯、o-甲氧基苯乙烯、m-甲氧基苯乙烯、p-甲氧基苯乙烯、o-乙烯基苄基甲醚、m-乙烯基苄基甲醚、p-乙烯基苄基甲醚、o-乙烯基苄基缩水甘油醚、m-乙烯基苄基缩水甘油醚、p-乙烯基苄基缩水甘油醚、茚等芳香族乙烯基化合物;丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、n-丙烯酸丙酯、n-甲基丙烯酸丙酯、i-丙烯酸丙酯、i-甲基丙烯酸丙酯、n-丙烯酸丁酯、n-甲基丙烯酸丁酯、i-丙烯酸丁酯、i-甲基丙烯酸丁酯、sec-丙烯酸丁酯、sec-甲基丙烯酸丁酯、t-丙烯酸丁酯、t-甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、甲基丙烯酸-2-羟丙酯、丙烯酸-3-羟丙酯、甲基丙烯酸-3-羟丙酯、丙烯酸-2-羟丁酯、甲基丙烯酸-2-羟丁酯、丙烯酸-3-羟丁酯、甲基丙烯酸-3-羟丁酯、丙烯酸-4-羟丁酯、甲基丙烯酸-4-羟丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸-2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-甲氧基乙酯、丙烯酸-2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-苯氧基乙酯、甲氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基二甘醇甲基丙烯酸酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基丙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、双环戊二烯丙烯酸酯、双环戊二烯甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸金刚烷酯、甲基丙烯酸降冰片酯、2-羟基-3-苯氧基丙烯酸丙酯、2-羟基-3-苯氧基甲基丙烯酸丙酯、甘油单丙烯酸酯、甘油单甲基丙烯酸酯等不饱和羧酸酯类;2-氨基丙烯酸乙酯、2-氨基甲基丙烯酸乙酯、2-二甲基氨基丙烯酸乙酯、2-二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯、2-氨基丙烯酸丙酯、2-氨基甲基丙烯酸丙酯、2-二甲基氨基丙烯酸丙酯、2-二甲基氨基甲基丙烯酸丙酯、3-氨基丙烯酸丙酯、3-氨基甲基丙烯酸丙酯、3-二甲基氨基丙烯酸丙酯、3-二甲基氨基甲基丙烯酸丙酯等不饱和羧酸氨基烷基酯类;丙烯酸环氧丙酯、甲基丙烯酸环氧丙酯等不饱和羧酸缩水甘油酯类;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯酯类;乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基缩水甘油醚等不饱和醚类;丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、亚乙烯基二氰等丙烯腈化合物;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-氯丙烯酰胺、n-2-羟基乙基丙烯酰胺、n-2-羟基乙基甲基丙烯酰胺等不饱和胺类;马来酰亚胺、苄基马来酰亚胺、n-苯基马来酰亚胺、n-环己基马来酰亚胺等不饱和亚胺类;1、3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等脂肪族共轭二烯类;及聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚-n-丙烯酸丁酯、聚-n-甲基丙烯酸丁酯、聚硅氧烷的聚合物分子链末端具有单丙烯酰基或单甲基丙烯酰基的巨大单体类等。所述单体可以分别单独使用或以2种以上混合使用。尤其是,作为能够与所述含羧酸单体共聚的其他单体,优选具有降冰片基骨架的单体、具有金刚烷骨架的单体、具有松香骨架的单体等,因为这些膨胀(bulky)单体具有降低介电常数的倾向。所述粘合剂树脂的酸值可以是20至200(kohmg/g)。所述粘合剂树脂的酸值满足上述范围时,提高在显影液中的溶解性以使非裸露部容易溶解,从而具有敏感度增加的优点。由此,最终裸露部的图案在显影时遗留下来,从而具有改善留膜率(filmremainigratio)的优点。本发明中酸值是指测定用于中和1g聚合物所需的氢氧化钾的量(g)的值,通常可以通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求得。此外,所述粘合剂树脂的重均分子量具体可以为3000至200000,具体可以为5000至100000,但不限于此。所述重均分子量可以是通过凝胶渗透色谱(gpc:四氢呋喃作为溶出溶剂)测定的聚苯乙烯换算重均分子量。所述粘合剂树脂的分子量满足上述范围的时候,提高涂覆膜的硬度以使留膜率提高,并具有使显影液中的非裸露部的溶解性变得优异且提高清晰度的优点。所述粘合剂树脂的分子量分布(重均分子量(mv)/数均分子量(mn))为1.5至6.0,具体可以为1.8至4.0,但不限于此。只不过,所述粘合剂树脂的分子量分布满足上述范围的时候,显影性优异,因此优选上述范围。相对于所述着色感光性树脂组合物总固体成分,所述粘合剂树脂的含量可以为5至85重量份,具体可以为10至70重量份。所述粘合剂树脂相对于所述着色感光性树脂组合物总固体成分的含量在上述范围内时,由于对显影液的溶解性充分而能够防止在非像素部分的基板上产生显影残渣的现象,且防止在显影时漏光部的像素部分的膜减少的现象,从而具有趋于使得非像素部分的遗漏性良好的优点。光聚合化合物所述光聚合化合物只要是能够基于光或后述的光聚合引发剂的作用而聚合的化合物就不受限制,例如,可以为单官能单体、双官能单体、其他多官能单体。单官能单体的具体可以是壬基苯基丙烯酸卡必酯(nonylphenylcarbitolacrylate)、2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯(2-hydroxy-3-phenoxypropylacrylate)、2-乙基己基丙烯酸卡必酯、丙烯酸-2-羟乙酯、n-乙烯基吡咯烷酮等。双官能单体具体例可以是二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯(1,6-hexanedioldimethacrylate)、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、双酚a的双丙烯酰氧基乙基醚(bis[2-(acryloyloxy)ethyl]ether)、二甲基丙烯酸3-甲基戊二醇酯(3-methylpentandioldimethacrylate)等。其他多官能团单体的具体例可以是三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯(pentaerythritoltrimethacrylate)、季戊四醇四甲基丙烯酸酯(pentaerythritoltetramethacrylate)、聚二季戊四醇五甲基丙烯酸酯(dipentaerythritolpentamethacrylate)、聚二季戊四醇六甲基丙烯酸酯(dipentaerythritolhexamethacrylate)等。优选使用它们中的双官能以上的多官能单体。相对于自发光感光树脂中的固体成分,所述光聚合化合物的含量通常可以在5至50重量份的范围内,优选在7至45重量份的范围内,但不限于此。当光聚合化合物的含量在上述范围以内时,能够使得像素部的强度或平滑性趋于良好。光聚合引发剂所述光聚合引发剂只要是本领域常用的光聚合引发剂就不受限制,具体地可以含有苯乙酮类化合物。苯乙酮类化合物例如可以是二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮(benzildimethylketal)、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己烷苯酮、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮的低聚体等。优选2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮。此外,还可以组合使用上述苯乙酮类之外的光聚合引发剂。所述除了苯乙酮类之外的光聚合引发剂可以为通过照射光而产生活性自由基的活性自由基发生剂、增敏剂、酸发生剂等。所述活性自由基发生剂例如可以为安息香类化合物、二苯甲酮类化合物、噻吨酮类化合物、三嗪类化合物等。所述安息香类化合物例如可以为安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香异丁醚等。所述二苯甲酮化合物例如可以为二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯偶氮基苯酮(4-phenylazophenone)、4-苯甲酰-4'-甲基二苯硫醚、3,3',4,4'-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。所述噻吨酮类化合物例如可以为2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。所述三嗪类化合物例如可以为2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。所述活性自由基发生剂例如可以为2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,2-双(o-氯苯)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-联咪唑、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、苄基、9,10-菲醌、樟脑醌、苯甲酰甲酸甲酯(methylphenylglyoxylate)、二茂钛化合物等。所述酸发生剂例如可以为4-羟苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-羟苯基二甲基锍六氟锑酸盐、4-乙酰氧基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-乙酰氧基苯基甲基苄基锍六氟锑酸盐、三苯基锍对甲苯磺酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、二苯基碘鎓对甲苯磺酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸等鎓盐类或硝基苄基甲苯磺酸盐类、安息香甲苯磺酸盐类等。此外,作为活性自由基发生剂的上述化合物中也有同时产生活性自由基和酸的化合物,例如,三嗪类光聚合化合物也用作酸发生剂。进而,本发明中还可以使用光聚合引发辅助剂。所述光聚合引发辅助剂可以与上述光聚合引发剂组合使用,其是用于促进由上述光聚合引发剂引发的所述光聚合化合物的聚合的化合物。所述光聚合引发辅助剂可以为胺类化合物、烷氧基蒽类化合物、噻吨酮类化合物等。所述胺类化合物例如可以为三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、n,n-二甲基对甲苯胺、4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酮(统称:米希勒酮)、4,4'-双(二乙胺基)二苯甲酮、4,4'-双(乙基甲基胺基)二苯甲酮等。其中优选使用4,4'-双(二乙胺基)二苯甲酮,但不限于此。所述烷氧基蒽类化合物例如可以为9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等。所述噻吨酮类化合物例如可以为2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。所述光聚合引发剂或所述光聚合引发辅助剂可以单独使用或以多个组合使用也无妨。此外,所述光聚合引发辅助剂可以使用市售的,市售的光聚合引发辅助剂例如可以为商品名为eab-f(制造商:保土谷化学工业株式会社(hodogayachemicalco,.ltd))等。以总固体成分为基准,相对于所述粘合剂树脂和所述光聚合化合物总量,本发明的自发光感光树脂组合物中光聚合引发剂的含量为0.1至40重量份,优选为1至30重量份。当所述光聚合引发剂满足上述范围时,所述着色感光性树脂组合物具有高敏感度,以使得使用该组合物形成的像素部具有良好的强度,且使得该像素部的表面具有良好的平滑性,因此优选。当使用所述光聚合引发辅助剂时,相对于光聚合引发剂1摩尔,其使用量通常为10摩尔以下,优选为0.01~5摩尔。当所述光聚合引发辅助剂满足上述范围时,所述着色感光性树脂组合物的敏感度变得更高,以使得使用所述组合物形成的彩色滤光片的生产性趋于提高,因此优选。溶剂本发明的着色感光性树脂中含有的溶剂不受特别限制,可以是着色感光性树脂组合物领域中通常使用的有机溶剂。具体可以为乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚等乙二醇单烷基醚类;二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚等二乙二醇二烷基醚类;醋酸甲氧乙酯、醋酸乙氧乙酯等乙二醇烷基醚醋酸酯类;丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸甲氧基戊酯等亚烷基乙二醇烷基醚乙酸酯类;苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香烃类;甲基乙基酮、丙酮、甲基戊酮、甲基异丁酮、环己酮等酮类;乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、甘油等醇类;乙烷基3-乙氧丙酸酯、甲烷基3-甲氧丙酸酯等酯类;γ-丁内酯等环状酯类等。鉴于涂覆性、干燥性方面,在上述溶剂中优选沸点为100℃至200℃的有机溶剂,更优选为亚烷基乙二醇烷基醚乙酸酯类、酮类、乙烷基3-乙氧丙酸酯或甲烷基3-甲氧丙酸酯等酯类,最优选丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、环己醇、乙烷基3-乙氧丙酸酯、甲烷基3-甲氧丙酸酯等。这些溶剂可以分别单独使用或以2种以上混合使用。相对于所述着色感光性树脂组合物总体,所述溶剂的含量可以为60至90重量份,具体可以为70至85重量份。相对于所述着色感光性树脂组合物总体,当所述溶剂的含量在上述范围内时,如果使用辊涂机、旋涂机、狭缝式和旋转式涂布机、夹缝式涂布机或模具式涂布机、喷墨机等涂覆装置进行涂覆,涂覆性趋于良好,因此优选。添加剂本发明的着色感光性树脂组合物根据需要还可以包含填充剂、其他高分子化合物、颜料分散剂、密着促进剂、防氧化剂、紫外线吸收剂、抗凝剂等添加剂,但不限于此。所述填充剂的具体例有玻璃、二氧化硅、氧化铝等。所述其他高分子化合物具体可以为环氧树脂、马来酰亚胺树脂等固化树脂;聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、丙烯酸多氟烷基酯、聚酯、聚亚胺酯等热固性树脂等。所述颜料分散剂可以利用市售的表面活性剂,例如硅树脂类、氟类、酯类、阳离子类、阴离子类、非离子类、阳性等表面活性剂等。它们可以分别单独使用或以2种以上组合使用。所述表面活性剂例如可以为聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基苯基醚类、聚乙二醇二酯类、失水山梨醇脂肪酸酯类、脂肪酸变性聚酯类、三元胺变性聚亚胺酯类、聚乙烯亚胺类等,除此之外可以举例商品名为kp(由信越化学工业株式会社(shin-etsuchemicalco.,ltd)制造)、polyflow(由共荣社化学株式会社(kyoeishachemicalco.,ltd)制造)、eftop(由tohkemproductscorporation制造)、megafac(由大日本墨水化学工业株式会社(diccorporation)制造)、flourad(由住友3m株式会社(sumitomo3mltd)制造)、asahiguard、surflon(以上由旭硝子株式会社(asahiglassco.,ltd)制造)、solsperse(由zenecaco.,ltd制造)、efka(由伊夫卡化学品公司(efkachemicalsb.v.)制造)、pb821(由味之素株式会社(ajnomotoco.,inc)制造)等。所述密着促进剂例如可以为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。所述防氧化剂具体可以为2,2'-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚等。所述紫外线吸收剂具体可以为2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并噻唑、烷氧基苯甲酮等。所述抗凝剂具体可以为聚丙烯酸钠等。相对于所述着色感光组合物总体而言,所述添加剂的含量可以为0.1至10重量份,具体地可以为0.1至5重量份,更具体地可以为0.1至1重量份,但不限于此。当上述添加剂的含量在上述范围内时,能够在不降低由所述着色感光性树脂组合物制造的彩色滤光片的性能的同时,赋予各个添加剂所预期达到的性能。本发明的着色剂感光树脂组合物例如可以通过以下的方法制造。预先将着色剂与溶剂混合,使用砂磨机等使着色剂分散至平均粒径为0.2μm以下的程度。此时,根据需要可以使用颜料分散剂,有时也可以配伍粘合剂树脂的一部分或全部。获得的分散液(以下也可称为粉碎物料)中进一步添加粘合剂树脂的剩余部分、光聚合化合物和光聚合引发剂、根据需要而使用的其他成分、根据需要而使用的额外的溶剂,使其浓度达到预定浓度,从而获得所需的着色感光性树脂组合物。滤光片及图像显示装置本发明提供由所述着色感光性树脂组合物制造的彩色滤光片和包含所述彩色滤光片的图像显示装置。本发明中,所述着色感光性树脂组合物可以用于绿色像素,但不限于此。可以配置这种彩色滤光片的图像显示装置有液晶显示装置、oled、柔性显示器等,但不限于此,本领域已知的可使用的所有图像显示装置均可。可以通过将前述的本发明的着色感光性树脂组合物涂覆于基材之上并进行光固化和显影而形成图案,从而制造彩色滤光片。首先,将着色感光性树脂组合物涂覆于基材上后,通过加热干燥而去除溶剂等挥发成分,从而获得平滑的涂覆膜。涂覆方法例如可以通过使用旋涂、柔韧涂覆法、辊涂、狭缝式和旋转式涂覆或狭缝式涂覆等来实施。通过在涂覆后进行加热干燥(预烘),或在减压干燥后进行加热而将溶剂等挥发成分挥发。此时,加热温度通常为70至200℃,优选80至130℃。加热干燥后的涂覆膜的厚度通常为1至8μm程度。通过用于形成所需图案的掩膜,向由此获得的涂覆膜照射紫外线。此时,可以向漏光部整体均匀照射平行光线,且优选使用掩膜对准器或步进机等装置以使掩膜和基板精确对准位置。照射紫外线时,紫外线照射到的部位发生固化。所述紫外线可以使用g线(波长:436nm)、h线、i线(波长:365nm)等。紫外线照射量可以根据需要适当选择,本发明中对此并不限定。若使完成固化的涂覆膜接触显影液以使非曝光部位溶解显影,就可以形成所需的图案形状。上述显影方法使用添液法、浸渍法、喷雾法等中的任意一个也无妨。此外,显影时可以将基板以任意角度倾斜。所述显影液是含有通常的碱性化合物和表面活性剂的水溶液。所述碱性化合物可以是无机碱性化合物和有机碱性化合物中的任意一种。无机碱性化合物的具体例子可以为氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸二氢钾、硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、硼酸钠、硼酸钾、氨等。此外,有机碱性化合物的具体例可以为羟化四甲铵、2-羟基乙基三甲基氢氧化铵、一甲胺、二甲胺、三甲胺、一乙胺、二乙胺、三乙胺、单异丙胺、二异丙胺、乙醇胺等。这些无机碱性化合物和有机碱性化合物可以单独使用或以2种以上组合使用。碱性显影液中的碱性化合物的浓度优选为0.01至10重量份,更优选为0.03至5重量份。所述碱性显影液中的表面活性剂可以使用选自由非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂或阳离子型表面活性剂组成的组中的至少一种。所述非离子型表面活性剂的具体例有聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚及其他聚氧乙烯衍生物;氧乙烯/氧丙烯嵌段共聚物;山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸山梨醇酯;脂肪酸甘油酯;聚氧乙烯脂肪酸酯;聚氧乙烯烷基胺等。所述阴离子型表面活性剂的具体例可以为月桂醇硫酸酯钠或油醇硫酸酯钠等高级醇硫酸酯盐类;十二烷基硫酸钠或十二烷基硫酸铵等烷基硫酸盐类;十二烷基苯磺酸钠或十二烷基萘磺酸铵等烷基芳基磺酸盐类等。所述阳离子型表面活性剂的具体例可以为硬脂酰胺盐酸盐或十二烷基三甲基氯化铵等铵盐或4元铵盐等。这些表面活性剂可以单独使用或以2种以上组合使用。所述显影液中的表面活性剂的浓度通常可以为0.01至10重量份,优选为0.05至8重量份,更优选为0.1至5重量份。在显影后,进行水洗,且根据需要可以在150至230℃实施10至60分钟的后烘焙。以下结合实施例进一步详细说明本发明。下面公开的本发明的实施形态仅是示例性的,本发明的范围并不由这些实施形态限定。本发明的范围由随附的权利要求书限定,特别是包括与权利要求书中记载均等的含义和范围内的所有的变更。此外,以下实施例、比较例中表示含量的“%”和“份”在没有特别说明的情况下均表示质量基准。粘合剂树脂的合成例粘合剂树脂(b)在具有搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴定物料和氮气导入管的烧瓶中加入丙二醇单甲醚醋酸酯182g,使烧瓶的氛围从空气置换为氮气后,升温至100℃,然后将含有甲基丙烯酸苄酯70.5g(0.40摩尔)、甲基丙烯酸45.0g(0.50摩尔)、碳环骨架的单甲基丙烯酸44.5g(0.10摩尔)和丙二醇单甲醚醋酸酯136g的混合物中添加偶氮二异丁腈3.6g的溶液,通过滴定物料导入口向烧瓶中滴落2小时,继续在100℃搅拌5小时。接着,将烧瓶中的氛围从氮气替换为空气后,将甲基丙烯酸缩水甘油酯30g(0.2摩尔,相对于本发明中使用的甲基丙烯酸的羧基而言为40摩尔%)、三二甲基氨基甲基苯酚0.9g和对苯二酚0.145g投入到烧瓶中,在110℃继续反应6小时,获得了固体成分的酸值为99㎎koh/g的树脂b。通过gpc测定的聚苯乙烯换算的重均分子量为28000,分子量分布(mw/mn)为2.2。对于所述粘合剂树脂的重均分子量(mw)和数均分子量(mn),利用gpc法按照下列条件进行测定。装置:hlc-8120gpc(由东曹株式会社(tosohcorporation)制造)色谱柱:tsk-gelg4000hxl+tsk-gelg2000hxl(串联连接)柱温:40℃流动相溶剂:四氢呋喃流速:1.0ml/分钟注入量:50μl检测器:ri测定试样浓度:0.6质量%(溶剂=四氢呋喃)校正用标准物质:tskstandardpolystyrenef-40、f-4、f-1、a-2500、a-500(由东曹株式会社制造)将上述获得的重均分子量和数均分子量的比作为分子量分布(mw/mn)。实施例按照下列表1的成分及含量制备了着色感光性树脂组合物。[表1]1)光聚合化合物(c):双季戊四醇六丙烯酸酯(kayaraddpha;由日本化药株式会社(nipponkayakuco.,ltd)制造)2)引发剂(d1):2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁-1-醇(irgacure369;由汽巴精化(cibaspecialtychemical)公司制造)引发剂(d2):4,4'-二(n,n'-二甲基氨基)-苯甲酮(eab-f;由保土谷化学工业株式会社制造)3)溶剂(e):丙二醇甲醚醋酸酯4)添加剂(f):丙烯酸类颜料分散剂(disperbyk-2001,毕克化学(byk)公司制造)亮度、色坐标和对比度测定测定试片制备利用上述实施例1至4和比较例1至4制备的着色感光性树脂组合物制造了着色层。即,将上述着色感光性树脂组合物利用旋涂法涂覆于玻璃基板上,然后放置于加热板上并在100℃温度下维持3分钟形成薄膜。接着,使用同时含有g、h、i线的1kw高压水银灯以100mj/cm2的照射量照射。此时,没有使用特殊的光学过滤片。将上述的照射紫外线的薄膜在ph10.5的koh水溶液显影液中浸渍2分钟进行显影。将上述涂覆薄膜的玻璃基板用蒸馏水洗涤后,吹氮气进行干燥,在200℃加热箱中加热30分钟。由此获得的着色层的厚度为1~5μm,更优选2~4μm左右。亮度测定方法利用显微光谱仪osp-sp2000测定。亮度在下表2中示出。亮度(y)的评价标准如下。○:y≥40,△:38≤y<40,x:y<38对比度测定方法利用拓普康(topcon)公司的对比度测定仪bm-5a进行了测定,且测定标准为玻璃基板(着色层形成前)的对比度的1/30000。其结果在下表2中示出。对比度的评级标准如下。◎:cr≥15000,○:12000≤cr<15000,△:10000≤cr<12000,x:cr<10000着色力区分和彩色滤光片的图案形成着色力着色力以制造成目标涂覆膜厚度所需的着色感光性树脂组合物内的颜料含量比为基准。其结果在下表2中示出。○:着色力<0.45,△:0.45≤着色力<0.5,x:着色力>0.5彩色滤光片的图案形成将制造的着色感光性树脂组合物用旋涂法涂覆于玻璃基板(#1737,康宁(corning)公司制造)后,放置于加热板上并在100℃温度下维持3分钟形成薄膜。接着,在上述薄膜上放置具有在透过率1至100%的范围内以阶梯状变化的图案的试验光掩膜,与试验光掩膜的距离设置为1000μm,利用超高压水银灯(ush-250d,由牛尾电机株式会社(ushioinc.)制造),在大气氛围下,以40mj/cm2的曝光量(365nm)进行光照射。利用ph为12.5的koh水溶液显影液的喷雾显影仪,对上述照射紫外线的薄膜进行80秒显影。使用蒸馏水将该包覆有薄膜的玻璃板洗涤后,吹入氮气进行干燥,在220℃的加热箱中加热20分钟,由此制造了彩色滤光片图案。上述制造的彩色滤光片的图案形状(薄膜)厚度为2.5至2.9μm。[表2]亮度对比度着色力实施例1○○○实施例2○○○实施例3◎○○实施例4○○◎比较例1x△○比较例2x△△比较例3△○x比较例4△△△如上表2所示,所述实施例1至4和比较例1和4的比较结果为,与比较例1至4相比,使用c.i.颜料绿59和c.i.颜料蓝16或者同时使用c.i.颜料绿58、c.i.颜料蓝16和c.i.颜料绿59的实施例1至4的亮度、对比度和/或着色力特性更优异。从上表2中可以确认,在同一色坐标的观点来看时,与比较例相比,实施例的亮度、对比度更优异,且高色彩再现中的着色力优异,从而有利于液晶显示装置中的图案形成,因此显示不良发生的可能性低。当前第1页12
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