一种反射薄膜及其制备方法与流程

本发明属于光子晶体反射薄膜领域，尤其涉及一种反射薄膜及其制备方法。

背景技术：

液晶是一种物质状态介于固态晶体和传统液体的特殊物质形态。如今，液晶已经被广泛应用于显示和各类光学光子器件当中。胆甾相液晶在反平行液晶盒中自组装形成一维光子晶体结构，其对外界环境比较敏感，例如：温度、电磁场、光场、应力等。因此胆甾相液晶被广泛应用于动态光栅、电控光开关、宽带偏振片、液晶激光器以及双稳态反射式液晶显示器。

胆甾相液晶反射与其手型相同的圆偏振光，反射中心波长为：λ₀＝n_av*p，其中n_av是液晶分子平均折射率，p是螺距。反射禁带的线宽：Δn*p＝(n_e-n₀)*p(n_e非常光折射率，n₀是常光折射率)。利用上述特性可以制备出很多如上述的光学器件。但是由于某些场合的需要，聚合物胆甾相液晶被广泛研究。在聚合物的研究中许多偏向于降低驱动电压以及响应时间。

利用聚合物形成薄膜，这些研究早以实现，但是在薄膜中制备有序的微腔结构具有很好的研究价值以及使用价值。本发明利用胆甾相液晶的自组装性与聚合物成膜的特性相结合，通过溶解填充物，最终获得微腔薄膜。在现实的需求中，即需要窄线宽反射薄膜也需要宽线宽反射薄膜。本发明提出置换填充物以及控制温度的方法实现窄线宽与宽线宽反射薄膜。

技术实现要素：

本发明的目的之一在于提供一种反射薄膜。本发明的反射薄膜可以达到减小禁带宽度，提高在薄膜色彩饱和度，为显示器提供更好的色彩还原能力。

为达上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种反射薄膜，包括：聚合物纳米微腔结构以及微腔内填充介质；

其中，所述聚合物纳米微腔结构由聚合物形成右旋或左旋结构，在反射薄膜中既可以是单手型微腔也可以是左右旋混合型微腔。

本发明实现一种光子晶体型的反射薄膜，通过聚合物和液晶自组装形成光子晶体，聚合后形成稳定的光子晶体微腔结构。此薄膜可填充不同介质来适应不用的应用环境。此类薄膜可用于薄膜激光器、反射式显示器以及其他光学器件。

所述填充介质为一切可填充的物质，反射禁带线宽取决于聚合物和填充介质之间的折射率差。

本发明提供的反射薄膜的禁带线宽和位置具有调谐性，可通过改变填充物种类和温度来调谐。

本发明的目的之一还在提供的反射薄膜的制备方法，根据单手性和双手性的不同，分为如下两种制备方法。

一种单手性反射薄膜的制备方法，包括以下步骤：

将光取向剂聚乙烯肉桂酸酯(PVCin)或者聚酰亚胺(PI)取向剂作为第一取向层；

将第一取向层设置在第一透明基板内侧；

将聚酰亚胺取向剂作为第二取向层；

将第二取向层设置在第二透明基板内侧；

将胆甾相液晶以及聚合物注入所述第一透明基板与第二透明基板形成的液晶盒中；

从所述第一透明基板侧进行偏振紫外光曝光，与所述第一透明基板相邻的聚合物以及光取向剂经过所述偏振紫外光触发，所述聚合物基端围绕所述第一胆甾相液晶进行聚合；所述光取向剂对液晶分子进行取向并与聚合物交联；

将未反应的所述聚合物以及所述胆甾相液晶浸泡溶解；

最后向所述液晶盒内注入填充物，可根据应用要求填充不同折射率的物质。

作为优选，在聚合物中添加紫外吸收剂，从而实现螺距梯度变化，进而达到更宽的禁带。

优选地，所述胆甾相液晶为左旋和/或右旋胆甾相液晶。

大多数活性介晶都可以用作聚合物。优选地，所述聚合物为RM257、RM82、RM010、RM021或RM006中的1种或2种以上的组合。

优选地，所述填充物包含非极性物质，优选为绝大部分非极性物质，例如为50-90重量％的非极性物质，优选为60-80重量％的非极性物质。

优选地，所述非极性物质为甲苯、液晶或硅油中的1种或2种以上的组合。

上述方案利用胆甾相液晶的自组装性与聚合物成膜的特性相结合，通过溶解填充物，最终获得微腔薄膜。在现实的需求中，即需要窄线宽反射薄膜也需要宽线宽反射薄膜。本发明提出置换填充物以及控制温度的方法实现窄线宽与宽线宽反射薄膜。

一种双手性反射薄膜的制备方法，包括以下步骤：

将光取向剂(PVCin)作为第一取向层；

将第一取向层设置在第一透明基板内侧；

将PI取向剂作为第一取向层；

将第二取向层设置在第二透明基板内侧；

将第一胆甾相液晶以及第一聚合物注入所述第一透明基板与第二透明基板形成的液晶盒中；

从所述第一透明基板侧进行偏振紫外光曝光，与所述第一透明基板相邻的第一聚合物以及光取向剂经过所述偏振紫外光触发，所述聚合物基端围绕所述第一胆甾相液晶进行聚合；所述光取向剂对液晶分子进行取向并与聚合物交联；

将未反应的所述第一聚合物以及所述第一胆甾相液晶浸泡溶解、烘干；

将第二胆甾相液晶、光引发剂以及第二聚合物注入所述液晶盒中；

继续从所述第一透明基板侧进行紫外光曝光，通过进行紫外光曝光使与所述第二透明基板侧相邻的所述第二聚合物聚合，所述第二聚合物聚合后与所述第一聚合物聚合后无缝对接；

将未反应的所述第二胆甾相液晶以及所述第二聚合物进行溶解去除；

最后向所述液晶盒内注入填充物，根据应用要求填充不同折射率的物质。

作为优选，在聚合物中添加紫外吸收剂，从而实现螺距梯度变化，进而达到更宽的禁带。

优选地，所述第一胆甾相液晶为左旋胆甾相液晶(右旋胆甾相液晶)，所述第二胆甾相液晶为右旋胆甾相液晶(左旋胆甾相液晶)。

优选地，第一聚合物和第二聚合物相同。

优选地，所述第一和第二聚合物为RM257、RM82、RM010、RM021或RM006中的1种或2种以上的组合。第一聚合物和第二聚合物的配比可以相同，也可以由本领域技术人员合理进行选择。

优选地，所述光引发剂为Darocur 1173。

本发明的制备方法中材料的量的选择可由本领域技术人员根据实际情况进行合理选择。

上述方案利用胆甾相液晶的自组装性与聚合物成膜的特性相结合，通过溶解填充物，最终获得微腔薄膜。在现实的需求中，即需要窄线宽反射薄膜也需要宽线宽反射薄膜。本发明提出置换填充物以及控制温度的方法实现窄线宽与宽线宽反射薄膜。方案之二的薄膜相对方案之一的薄膜具有更高的反射率。

另外本发明制备的薄膜可用不同颜色阵列化制备，在配制胆甾相液晶时使用光敏手型剂，在进行所述紫外光曝光聚合前，利用具有三种灰阶的遮光板进行曝光，使得所述胆甾相液晶层产生三种不同的螺距的胆甾相液晶单元。最后再进行聚合，从而形成具有色彩阵列的薄膜。

本发明提供的反射薄膜禁带线宽和位置具有调谐性，通过改变填充物种类和温度来调谐。此薄膜将广泛应用于一系列光学器件产品，例如：反射显示器、电子纸、智能窗等。

附图说明

图1为本发明实施例一提供的一种单手型反射薄膜的结构示意图；

图2为本发明实施例二提供的一种高反射双手型薄膜的结构示意图；

图3为本发明实施例三提供的一种矩阵化图案制备装置的结构示意图；

图4为本发明实施例中提供的一种聚合物单体化学结构示意图。

具体实施方式

为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅用于帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。

实施例一

图1为本发明实施例一提供的一种反射薄膜的结构示意图。如图1所示，本发明实施例提供的一种单层反射薄膜，主要包括：

聚合物微腔和填充介质。

其中聚合物微腔由胆甾相液晶以及聚合物制备而成。胆甾相液晶在反平行的液晶盒中自组装形成一维光子晶体结构，聚合物单体在聚合前随着液晶分子排列，稳定后，利用光聚合或者其他方式的聚合物引发剂实施聚合活动，最后基于胆甾相液晶形成具有微腔结构的聚合物结构。

在此实例中，选用聚合物单体为：RM257\RM82\RM006\RM021\RM010化学结构式如图4所示。选用光引发剂Irgacure 2959或Darocur1173等。选用常用的紫外灯作为固化光源，中心波长为365nm(也可选用290nm～365nm)。在此实例中聚合物混合物各质量比例为:30：15：20：20：15。将混合好的聚合物与胆甾相液晶混合。其中胆甾相液晶由向列相E7与手型剂R5011组成，质量比为:96.9：3.1。聚合物、胆甾相液晶和光引发剂比例为：74：25：1。加热到70℃，搅拌10分钟，使之混合均匀。最后将混合物注入反平行取向的液晶盒。聚合后将未聚合的单体以及胆甾相液晶浸出，此处选用甲苯作为溶剂。待溶解完全后，只剩下聚合物微腔。此微腔薄膜可以脱离基本而独立存在。通过填充不同的介质来实现不同禁带位置和宽度的反射薄膜。在此选用向列相液晶(DYX8013-00)和甲苯作为填充介质。分别实现了反射薄膜。

对于填充DYX8013-00的薄膜，禁带位置和宽度分别在450nm和40nm。对于填充甲苯的薄膜，禁带位置和宽度分别在480nm和25nm。反射率为45％。

本实施例提供的一种胆甾相液晶显示装置的工作原理如下所示：

首先，胆甾相液晶的反射原理如下：由于液晶分子具有的各向异性，所以不同的偏振光入射后折射率存在差异。胆甾相液晶分子呈周期性螺旋状排列，对于偏振光而言，液晶分子折射率呈周期性分布，相当于一种一维光子晶体，即光栅结构。该结构能提供分布式反馈光子禁带，这意味着部分特定频率波长的光不能够通过该光子晶体结构，或者说这部分光将被反射。其中，反射中心波长(λ)与带宽(△λ)可以分别由λ＝n_ave*p以及△λ＝△n*p表示。这里n_ave是液晶的平均折射率，△n是液晶折射率差，p是螺旋结构周期长度。

实施例二

图2为本发明实施例二提供的一种反射薄膜的结构示意图。如图2所示，本发明实施例提供的一种双层反射薄膜，主要包括：

与实施例一一样，聚合物与胆甾相液晶。

在此实例中，选用聚合物单体为：RM257\RM82\RM006\RM021\RM010。选用光引发剂Irgacure 2959或Darocur1173等。选用常用的紫外灯作为固化光源，中心波长为365nm(也可选用290nm～365nm)。在此实例中聚合物混合物各质量比例为:30：15：20：20：15。将混合好的聚合物与胆甾相液晶混合。第一反射层此处选用的胆甾相液晶由向列相E7与手型剂R5011组成，质量比为:96.9：3.1。为右旋一维光子晶体。聚合物、胆甾相液晶和光引发剂比例为：74：25：1。加热到70℃，搅拌10分钟，使之混合均匀。最后将混合物注入反平行取向的液晶盒。此处的反平行盒上下基板内表面分别由光取向剂PVCin和PI分别取向。聚合时，紫外光从PVCin面入射，聚合后将未聚合的单体以及胆甾相液晶浸出，此处选用甲苯作为溶剂。待溶解完全后，只剩下聚合物微腔。此时聚合物和PVCin链接在一起，由于PVCin在紫外光下也与聚合物发生了交联反应。之后将同一禁带位置的左旋的聚合物胆甾相液晶混合物注入此液晶盒，待稳定，继续使紫外光通过PVCin面进行聚合，使左旋和右旋聚合物交联在一起形成一体化的薄膜。最后浸泡出未聚合的单体以及胆甾相液晶。此微腔薄膜可以脱离基本而独立存在。通过填充不同的介质来实现不同禁带位置和宽度的反射薄膜。在此选用向列相液晶(DYX8013-00)作为填充介质。实现了反射薄膜。

对于填充DYX8013-00的薄膜，禁带位置和宽度分别在450nm和38nm。反射率高达90％。

实施例三

图3为本发明实施例三提供的一种矩阵化反射薄膜的制备示意图。如图3所示，本发明实施例提供的一种单层反射薄膜制备方法，主要包括：

矩阵图案写入和聚合。

其中聚合物微腔由胆甾相液晶以及聚合物制备而成。胆甾相液晶在反平行的液晶盒中自组装形成一维光子晶体结构，聚合物单体在聚合前随着液晶分子排列，稳定后，利用光聚合或者其他方式的聚合物引发剂实施聚合活动，最后基于胆甾相液晶形成具有微腔结构的聚合物结构。结构示意与图一相同。

在此实例中，选用聚合物单体为：RM257\RM82\RM006\RM021\RM010。选用光引发剂Irgacure 2100。选用常用的紫外灯作为固化光源，中心波长为365nm。另外选用290nm的紫外灯作为螺距选择光源。在此实例中聚合物混合物各质量比例为:30：15：20：20：15。将混合好的聚合物与胆甾相液晶混合。其中胆甾相液晶由向列相E7与手型剂ZLI-811组成，质量比为:76：24。ZLI-811为光敏手性剂，在290nm照射下HTP值逐渐减小。聚合物、胆甾相液晶和光引发剂比例为：74：25：1。加热到70℃，搅拌10分钟，使之混合均匀。最后将混合物注入反平行取向的液晶盒。先选用290nm光源对螺距进行选择，利用三个灰阶曝光实现矩阵化图案，之后再用365nm光源对聚合物进行聚合，聚合后将未聚合的单体以及胆甾相液晶浸出，此处选用甲苯作为溶剂。待溶解完全后，只剩下聚合物微腔。此微腔薄膜可以脱离基本而独立存在。通过填充不同的介质来实现不同禁带位置和宽度的反射薄膜。在此选用向列相液晶(DYX8013-00)作为填充介质。实现了反射薄膜。

对于填充DYX8013-00的薄膜，禁带位置和宽度分别在450nm和40nm；541nm和46nm；630nm和60nm。

申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。