热转印印刷的制作方法

热转印印刷（也称为热转印）是通过施加热将图像由一个基底转印到另一基底上的过程。图像可以首先施加到第一基底（例如聚合物膜）上，该图像随后与目标基底（例如金属膜、玻璃或织物）接触并加热。随后可以将目标基底与第一基底分离，使图像（相反地）留在目标基底上。

附图概述

图1a、1b和1c示意性显示了本文中公开的热转印印刷方法的一个实例。

发明详述

在公开和描述热转印印刷及相关方面之前，要理解的是，本公开不限于本文中公开的特定方法步骤和材料，因为此类方法步骤和材料可能有所改变。还要理解的是，本文中使用的术语仅用于描述特定实施例的目的。该术语并非意在是限制性的，因为本公开的范围意在受所附权利要求及其等同方案的限制。

要指出，除非上下文清楚地另行规定，否则本说明书和所附权利要求中所用的单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数对象。

本文中所用的“液体载体”、“载液”、“载体”或“载体连接料”是指聚合物、粒子、着色剂、电荷导向剂和其它添加剂可以分散在其中以形成液体静电组合物或电子照相组合物的流体。此类载液和连接料组分在本领域中是已知的。典型的载液可以包含各种不同试剂的混合物，如表面活性剂、助溶剂、粘度改进剂和/或其它可能的成分。

本文中所用的“静电墨水组合物”一般是指通常适用于静电印刷法（有时称为电子照相印刷法）的墨水组合物。该静电墨水组合物在印刷时可以包含分散在液体载体中的树脂的可带电粒子和（如果存在的话）颜料，其可以如本文中所述。本文中提到的透明离型组合物还可以描述为透明静电墨水组合物，这可以是不含着色剂（例如颜料）的静电墨水组合物。相比之下，用于形成图像层的静电墨水组合物可以含有着色剂。着色剂可以是赋予墨水颜色（例如选自品红色、青色、黄色和黑色的颜色）的物类。

本文中所用的“共聚物”是指由至少两种单体聚合的聚合物。

特定单体在本文中可以被描述为构成聚合物的一定重量百分比。这表明在该聚合物中由所述单体形成的重复单元构成该聚合物的所述重量百分比。

本文中提到的软化温度/软化点可以根据标准技术来测量。例如，软化点/温度可以是根据astmd152测得的维卡软化点/温度，或根据astme28-99测定的环球软化点/温度。

如果在本文中提及标准测试，除非另行说明，否则所提及的测试的版本是提交本专利申请时的最近版本。

本文中所用的“静电印刷”或“电子照相印刷”通常是指提供从照片成像基底直接或经由中间转印件间接转印到印刷基底上的图像的方法。由此，该图像基本不吸收到它所施加至其上的照片成像基底中。此外，“电子照相印刷机”或“静电印刷机”通常是指能够实施如上所述的电子照相印刷或静电印刷的那些印刷机。“液体电子照相印刷”是一种特定类型的电子照相印刷，其中在电子照相法中使用液体组合物而非粉末调色剂。静电印刷法可能涉及对静电组合物施以电场，例如具有1000v/cm或更大，或在一些实例中1500v/cm或更大的场梯度的电场。

在静电墨水组合物或离型组合物的背景下，本文中所用的术语“透明”可以表示不具有或基本不具有着色剂或颜料。

本文中所用的术语“大约”用于为数值范围端点提供灵活性，条件是给定值可以略高于或略低于该端点。这一术语的灵活度可以由特定变量决定，并且基于经验和本文中的相关描述确定其在本领域技术人员的知识范围内。

为方便起见，本文中所用的多个项目、结构要素、组成要素和/或材料可能在通用名单中呈现。但是，这些名单应该像该名单的各成员作为单独和独特的成员逐一规定的那样解释。因此，如果没有作出相反的指示，此类名单的任一成员不应仅基于它们出现在同一组中而被解释为同一名单中的任何其它成员的事实等同物。

浓度、量和其它数值数据在本文中可能以范围格式表示或呈现。要理解的是，这样的范围格式仅为方便和简要起见使用，因此应灵活解释为不仅包括作为该范围的界限明确列举的数值，还包括该范围内包含的所有独立的数值或子范围，就像明确列举各数值和子范围那样。例如，“大约1重量%至大约5重量%”的数值范围应被解释为不仅包括大约1重量%至大约5重量%的明确列举的值，还包括在所示范围内的独立值和子范围。因此，在这一数值范围中包括独立值，如2、3.5和4，以及子范围，如1-3、2-4和3-5等。这一原理同样适用于仅列举一个数值的范围。此外，无论该范围的宽度或所述特征如何，这种解释都适用。

除非另行说明，否则本文中描述的任何特征可以与本文中描述的任何方面或任何其它特征组合。

在一方面，提供了热转印印刷方法。该方法可以包括：

将透明离型组合物静电印刷到转印材料上以形成设置在转印材料上的离型层；

静电印刷静电墨水组合物以形成设置在离型层上的图像层；

将可热活化的粘合剂组合物施加到图像层上以形成可热活化的粘合剂层；

使可热活化的粘合剂层与目标基底在使得可热活化的粘合剂层被活化以粘附到目标基底上并使离型层软化的条件下接触；和

将目标基底与转印材料分离，以使可热活化层、图像层和离型层转印到目标基底上。

在一方面，提供了一种可热转印的印刷图像，其包含：

转印材料；

设置在该转印材料上的静电印刷的透明离型层；

设置在该离型层上的静电印刷的图像层；和

设置在该图像层上的可热活化的粘合剂层。

在一方面，提供了一种印刷可热转印图像的方法，该方法包括：

将透明离型组合物静电印刷到转印材料上以形成设置在该转印材料上的离型层；

静电印刷静电墨水组合物以形成设置在离型层上的图像层；

将可热活化的粘合剂组合物施加到图像层上以形成可热活化的粘合剂层。

图1a、1b和1c示意性显示了本文中公开的热转印印刷方法的一个实例。图1a显示了可热转印的印刷图像8，其包含转印材料1，在转印材料1上设置有透明离型层2，在透明离型层2上又印刷有图像层3，在图像层3上又施加有可热活化的粘合剂层4。形成离型层2的透明离型组合物和形成图像层3的静电墨水组合物均可以通过静电印刷法来印刷。图1a还显示了与可热转印的印刷图像8分离的目标基底5，所述可热转印的印刷图像8包含转印材料1、离型层2、图像层3和可热活化的粘合剂层4。

在图1b中，已经使目标基底5与可热转印的印刷图像8的可热活化的粘合剂层4接触。施加热以软化离型层2和活化可热活化的粘合剂层4。

在图1c中，已经将目标基底5与转印材料1分离，以提供印刷的目标基底5，其包含在其上具有经热活化的粘合剂层4、设置在经热活化的粘合剂层4上的图像层3和覆盖的透明离型层2的目标基底5。

透明离型组合物

透明离型组合物可以包含热塑性树脂。在一些实例中，透明离型组合物包含热塑性树脂和固体极性化合物。其可以进一步包含电荷佐剂和/或电荷导向剂。透明离型组合物不含有任何颜料或基本不含颜料，并由此是无颜料的、或基本无颜料的组合物。透明离型组合物可以另外被称为透明或无色静电墨水组合物或用于数字印刷的无色清漆。透明离型组合物可以包含小于5重量%固体的着色剂、在一些实例中小于3重量%固体的着色剂、在一些实例中小于1重量%固体的着色剂、在一些实例中小于0.5重量%的着色剂、在一些实例中小于0.1重量%的着色剂。“着色剂”可以是赋予该组合物颜色的材料。本文中所用的“着色剂”包括颜料和染料，如向墨水赋予颜色如黑色、品红色、青色和黄色的那些。本文中所用的“颜料”通常包括颜料着色剂、磁性粒子、氧化铝、二氧化硅和/或其它陶瓷或有机金属材料。由此，尽管本说明书主要例举了使用颜料着色剂，但术语“颜料”可以更普遍地不仅用于描述颜料着色剂，还用于描述其它颜料如有机金属材料、铁氧体、陶瓷等等。

热塑性树脂可以构成透明离型组合物的固体的至少85重量%、在一些实例中透明离型组合物的固体的至少90重量%固体、在一些实例中透明离型组合物的固体的95重量%。

如果存在固体极性化合物，则热塑性树脂与固体极性化合物一起可以构成透明离型组合物的固体的至少85重量%、在一些实例中透明离型组合物的固体的至少90重量%、在一些实例中透明离型组合物的固体的95重量%。

透明离型组合物可以进一步包含一种或多种添加剂如表面活性剂、粘度调节剂、乳化剂等等。

在一些实例中，一旦印刷，则透明离型组合物形成厚度小于10µm、例如厚度小于9µm、厚度小于8µm、厚度小于7µm、厚度小于6µm、厚度小于5µm、厚度小于4µm、厚度小于3µm、厚度小于2µm、厚度小于1.5µm的离型层。在一些实例中，透明离型组合物形成具有大约1µm的厚度的离型层。

在一些实例中，一旦印刷，则透明离型组合物形成具有大于0.1µm，例如大于0.2µm、大于0.3µm、大于0.4µm、大于0.5µm、大于0.6µm、大于0.7µm、大于0.8µm、大于0.9µm的厚度的离型层。

液体载体

在一些实例中，在印刷时，透明离型组合物包含液体载体。通常，液体载体可以充当透明离型组合物中其它组分的分散介质。例如，液体载体可以包含或是烃、硅油、植物油等等。液体载体可以包括但不限于可以用作调色剂粒子的介质的绝缘非极性非水性液体。液体载体可以包括具有超过大约10⁹ohm•cm的电阻率的化合物。该载液可以具有低于大约5，在一些实例中低于大约3的介电常数。该载液可以包括但不限于烃类。烃可以包括但不限于脂族烃、异构化脂族烃、支链脂族烃、芳族烃及其组合。液体载体的实例包括但不限于脂族烃、异链烷烃化合物、链烷烃化合物、脱芳香烃化合物等。特别地，液体载体可以包括但不限于isopar-g™、isopar-h™、isopar-l™、isopar-m™、isopar-k™、isopar-v™、norpar12™、norpar13™、norpar15™、exxold40™、exxold80™、exxold100™、exxold130™和exxold140™（各自由exxoncorporation出售）；teclenn-16™、teclenn-20™、teclenn-22™、nissekinaphthesoll™、nissekinaphthesolm™、nissekinaphthesolh™、#0solventl™、#0solventm™、#0solventh™、nissekiisosol300™、nissekiisosol400™、af-4™、af-5™、af-6™和af-7™（各自由nipponoilcorporation出售）；ipsolvent1620™和ipsolvent2028™（各自由idemitsupetrochemicalco.,ltd.出售）；amscooms™和amsco460™（各自由americanmineralspiritscorp.出售）；和electron,positron,newii,purogenhf（100%合成萜烯）（由ecolink™出售）。

在静电印刷前，液体载体可以构成透明离型组合物的大约20重量%至99.5重量%、在一些实例中构成透明离型组合物的50重量%至99.5重量%。在印刷前，液体载体可以构成透明离型组合物的大约40至90重量%。在印刷前，液体载体可以构成透明离型组合物的大约60重量%至80重量%。在印刷前，液体载体可以构成透明离型组合物的大约90重量%至99.5重量%、在一些实例中构成透明离型组合物的95重量%至99重量%。

当静电印刷在转印材料上作为离型层时，透明离型组合物可以基本不含液体载体。在静电印刷过程之中和/或之后，可以例如通过印刷过程中的电泳过程和/或蒸发除去液体载体，使得基本上仅将固体转印到转印材料上。基本不含液体载体可以表示印刷在转印材料上的离型层含有小于5重量%的液体载体，在一些实例中小于2重量%的液体载体，在一些实例中小于1重量%的液体载体，在一些实例中小于0.5重量%的液体载体。在一些实例中，印刷在转印材料上的离型层不含液体载体。

热塑性树脂

在一些实例中，透明离型组合物包含热塑性树脂。在一些实例中，透明离型组合物包含可带电粒子，即具有电荷或能够产生电荷，例如在电磁场中，其包括热塑性树脂，在一些实例中包括热塑性树脂与固体极性化合物。

热塑性树脂可以是能够在载液中，例如本文中描述的非极性载液中溶胀的任何热塑性树脂。溶胀是指树脂能够因载液（例如非极性载液）的积聚而尺寸增大。可溶胀热塑性树脂在相分离开始时（例如当溶胀树脂在大约50℃至大约80℃的温度下暴露于热时）也可以排出载液。可溶胀树脂的实例包括乙烯-丙烯酸共聚物和/或乙烯-甲基丙烯酸共聚物。乙烯-丙烯酸共聚物和乙烯-甲基丙烯酸共聚物均以商品名nucrel®购自e.i.dupontdenemoursandcompany,wilmington,de。这些类型的树脂的溶胀可能至少部分是由于基于乙烯的树脂与非极性载液之间的分子结构相似性。要理解的是，也可以采用能够在非极性载液中溶胀并且在暴露于合适的热条件下时能够释放非极性载液的任何其它均聚物或共聚物。

热塑性树脂可以包含烯烃单体与选自丙烯酸和甲基丙烯酸的单体的共聚物。热塑性树脂可以被称为热塑性聚合物。在一些实例中，该聚合物可以包含以下的一种或多种：乙烯或丙烯-丙烯酸共聚物；乙烯或丙烯-甲基丙烯酸共聚物；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；乙烯或丙烯（例如80重量%至99.9重量%）和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基（例如c1至c5）酯（例如0.1重量%至20重量%）的共聚物；乙烯（例如80重量%至99.9重量%）、丙烯酸或甲基丙烯酸（例如0.1重量%至20.0重量%）和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基（例如c1至c5）酯（例如0.1重量%至20重量%）的共聚物；乙烯或丙烯（例如70重量%至99.9重量%）和马来酸酐（例如0.1重量%至30重量%）的共聚物；聚乙烯；聚苯乙烯；全同立构聚丙烯（结晶）；乙烯-丙烯酸乙酯的共聚物；聚酯；聚乙烯基甲苯；聚酰胺；苯乙烯/丁二烯共聚物；环氧树脂；丙烯酸系树脂（例如丙烯酸或甲基丙烯酸和至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的共聚物，其中烷基可具有1至大约20个碳原子，如甲基丙烯酸甲酯(例如50%至90%)/甲基丙烯酸(例如0重量%至20重量%)/丙烯酸乙基己酯(例如10重量%至50重量%)）；乙烯-丙烯酸酯三元共聚物：乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐（mah）或甲基丙烯酸缩水甘油酯（gma）三元共聚物；乙烯-丙烯酸离聚物及其组合。

热塑性树脂可以包含具有酸性侧基的聚合物。现在将描述具有酸性侧基的聚合物的实例。具有酸性侧基的聚合物可以具有50mgkoh/g或更大的酸度，在一些实例中60mgkoh/g或更大的酸度，在一些实例中70mgkoh/g或更大的酸度，在一些实例中80mgkoh/g或更大的酸度，在一些实例中90mgkoh/g或更大的酸度，在一些实例中100mgkoh/g或更大的酸度，在一些实例中105mgkoh/g或更大，在一些实例中110mgkoh/g或更大，在一些实例中115mgkoh/g或更大的酸度。具有酸性侧基的聚合物可以具有200mgkoh/g或更小，在一些实例中190mg或更小，在一些实例中180mg或更小，在一些实例中130mgkoh/g或更小，在一些实例中120mgkoh/g或更小的酸度。可以使用本领域中已知的标准程序，例如使用astmd1386中描述的程序测量以mgkoh/g为单位测得的聚合物酸度。

热塑性树脂可以包含具有小于大约70克/10分钟，在一些实例中大约60克/10分钟或更低，在一些实例中大约50克/10分钟或更低，在一些实例中大约40克/10分钟或更低，在一些实例中30克/10分钟或更低，在一些实例中20克/10分钟或更低，在一些实例中10克/10分钟或更低的熔体流动速率的具有酸性侧基的聚合物。在一些实例中，粒子中的所有具有酸性侧基和/或酯基团的聚合物各自独立地具有小于90克/10分钟，80克/10分钟或更低，在一些实例中80克/10分钟或更低，在一些实例中70克/10分钟或更低，在一些实例中70克/10分钟或更低，在一些实例中60克/10分钟或更低的熔体流动速率。

具有酸性侧基的聚合物可以具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟，在一些实例中大约10克/10分钟至大约70克/10分钟，在一些实例中大约10克/10分钟至40克/10分钟，在一些实例中20克/10分钟至30克/10分钟的熔体流动速率。具有酸性侧基的聚合物可具有在一些实例中大约50克/10分钟至大约120克/10分钟，在一些实例中60克/10分钟至大约100克/10分钟的熔体流动速率。可以使用本领域中已知（例如如astmd1238中所述）的标准程序测量熔体流动速率。

酸性侧基可以是游离酸形式或可以是阴离子形式并与一种或多种抗衡离子（通常为金属抗衡离子，例如选自碱金属如锂、钠和钾、碱土金属如镁或钙，和过渡金属如锌的金属）缔合。具有酸性侧基的聚合物可选自树脂，如乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物；及其离聚物，如至少部分用金属离子（例如zn、na、li）中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物，如surlyn®离聚物。包含酸性侧基的聚合物可以是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物，其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成该共聚物的5重量%至大约25重量%，在一些实例中构成该共聚物的10重量%至大约20重量%。

热塑性树脂可以包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物。这两种具有酸性侧基的聚合物可以具有可落在上文提到的范围内的不同酸度。该树脂可以包含具有10mgkoh/g至110mgkoh/g，在一些实例中20mgkoh/g至110mgkoh/g，在一些实例中30mgkoh/g至110mgkoh/g，在一些实例中50mgkoh/g至110mgkoh/g的酸度的第一种具有酸性侧基的聚合物和具有110mgkoh/g至130mgkoh/g的酸度的第二种具有酸性侧基的聚合物。

热塑性树脂可以包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物：具有大约10克/10分钟至大约50克/10分钟的熔体流动速率和10mgkoh/g至110mgkoh/g，在一些实例中20mgkoh/g至110mgkoh/g，在一些实例中30mgkoh/g至110mgkoh/g，在一些实例中50mgkoh/g至110mgkoh/g的酸度的第一种具有酸性侧基的聚合物，和具有大约50克/10分钟至大约120克/10分钟的熔体流动速率和110mgkoh/g至130mgkoh/g的酸度的第二种具有酸性侧基的聚合物。第一种和第二种聚合物可以不含酯基团。

第一种具有酸性侧基的聚合物与第二种具有酸性侧基的聚合物的比率可以为大约10:1至大约2:1。该比率可以为大约6:1至大约3:1，在一些实例中大约4:1。

热塑性树脂可以包含具有15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更低，在一些实例中1000泊或更低，在一些实例中100泊或更低，在一些实例中50泊或更低，在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的聚合物；所述聚合物可以是如本文所述的具有酸性侧基的聚合物。热塑性树脂可以包含具有15000泊或更高，在一些实例中20000泊或更高，在一些实例中50000泊或更高，在一些实例中70000泊或更高的熔体粘度的第一聚合物；并且在一些实例中，热塑性树脂可以包含具有低于第一聚合物的熔体粘度，在一些实例中15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更低，在一些实例中1000泊或更低，在一些实例中100泊或更低，在一些实例中50泊或更低，在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的第二聚合物。热塑性树脂可以包含具有大于60000泊，在一些实例中60000泊至100000泊，在一些实例中65000泊至85000泊的熔体粘度的第一聚合物；具有15000泊至40000泊，在一些实例中20000泊至30000泊的熔体粘度的第二聚合物，和具有15000泊或更低的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更低，在一些实例中1000泊或更低，在一些实例中100泊或更低，在一些实例中50泊或更低，在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的第三聚合物；第一聚合物的实例是nucrel960（来自dupont），第二聚合物的实例是nucrel®699（来自dupont），第三聚合物的实例是ac®-5120或ac®-5180（来自honeywell）。第一、第二和第三聚合物可以是如本文中所述的具有酸性侧基的聚合物。可以使用流变仪（例如来自thermalanalysisinstruments的市售ar-2000流变仪，使用以下夹具（geometry）：25毫米钢板-标准钢平行板，并在120℃、0.01hz剪切速率下得出板对板流变等温线）测量熔体粘度。

如果热塑性树脂包含单一类型的聚合物，该聚合物（不包括该电子照相粘合剂组合物的任何其它组分）可以具有6000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度。如果热塑性树脂包含多种聚合物，该树脂的所有聚合物可以一起形成具有6000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度，在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度的混合物（不包括该电子照相粘合剂组合物的任何其它组分）。可以使用标准技术测量熔体粘度。可以使用流变仪（例如来自thermalanalysisinstruments的市售ar-2000流变仪，使用以下夹具：25毫米钢板-标准钢平行板，并在120℃、0.01hz剪切速率下得出板对板流变等温线）测量熔体粘度。

热塑性树脂可以包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物，其选自乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物；或其离聚物，如至少部分用金属离子（例如zn、na、li）中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物，如surlyn®离聚物。该树脂可以包含（i）作为乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物的第一聚合物，其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成该共聚物的8重量%至大约16重量%，在一些实例中构成该共聚物的10重量%至16重量%；和（ii）作为乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物的第二聚合物，其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成该共聚物的12重量%至大约30重量%，在一些实例中构成该共聚物的14重量%至大约20重量%，在一些实例中构成该共聚物的16重量%至大约20重量%，在一些实例中构成该共聚物的17重量%至19重量%。

热塑性树脂可以包含如上所述的具有酸性侧基的聚合物（其可以不含酯侧基）和具有酯侧基的聚合物。具有酯侧基的聚合物可以是热塑性聚合物。具有酯侧基的聚合物可进一步包含酸性侧基。具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的单体和具有酸性侧基的单体的共聚物。该聚合物可以是具有酯侧基的单体、具有酸性侧基的单体和不含任何酸性侧基和酯侧基的单体的共聚物。具有酯侧基的单体可以是选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸的单体。具有酸性侧基的单体可以是选自丙烯酸或甲基丙烯酸的单体。不含任何酸性侧基和酯侧基的单体可以是烯烃单体，包括但不限于乙烯或丙烯。酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸可以分别是丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯。丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯中的烷基可以是具有1至30个碳，在一些实例中1至20个碳，在一些实例中1至10个碳的烷基；在一些实例中选自甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、异丁基、正丁基和戊基。

具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的第一单体、具有酸性侧基的第二单体和作为不含任何酸性侧基和酯侧基的烯烃单体的第三单体的共聚物。具有酯侧基的聚合物可以是(i)选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸，在一些实例中丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的具有酯侧基的第一单体、(ii)选自丙烯酸或甲基丙烯酸的具有酸性侧基的第二单体和(iii)作为选自乙烯和丙烯的烯烃单体的第三单体的共聚物。第一单体可构成该共聚物的1重量%至50重量%，在一些实例中5重量%至40重量%，在一些实例中构成该共聚物的5重量%至20重量%，在一些实例中构成该共聚物的5重量%至15重量%。第二单体可构成该共聚物的1重量%至50重量%，在一些实例中构成该共聚物的5重量%至40重量%，在一些实例中构成该共聚物的5重量%至20重量%，在一些实例中构成该共聚物的5重量%至15重量%。第一单体可构成该共聚物的5重量%至40重量%，第二单体构成该共聚物的5重量%至40重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中，第一单体构成该共聚物的5重量%至15重量%，第二单体构成该共聚物的5重量%至15重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中，第一单体构成该共聚物的8重量%至12重量%，第二单体构成该共聚物的8重量%至12重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中，第一单体构成该共聚物的大约10重量%，第二单体构成该共聚物的大约10重量%，且第三单体构成该共聚物的剩余重量。该聚合物可选自bynel®类单体，包括bynel®2022和bynel®2002，它们可获自dupont®。

具有酯侧基的聚合物可构成液体电子照相粘合剂组合物和/或印刷在印刷基底上的粘合剂组合物中的热塑性树脂，例如热塑性树脂聚合物的总量，例如具有酸性侧基的聚合物和具有酯侧基的聚合物的总量的1重量%或更多。具有酯侧基的聚合物可构成液体电子照相粘合剂组合物和/或印刷在印刷基底上的粘合剂组合物中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的8重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的10重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的15重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的20重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的25重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的30重量%或更多，在一些实例中树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的35重量%或更多。具有酯侧基的聚合物可构成液体电子照相粘合剂组合物和/或印刷在印刷基底上的粘合剂组合物中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%至50重量%，在一些实例中液体电子照相粘合剂组合物和/或印刷在印刷基底上的粘合剂组合物中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的10重量%至40重量%，在一些实例中液体电子照相粘合剂组合物和/或印刷在印刷基底上的粘合剂组合物中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%至30重量%，在一些实例中液体电子照相粘合剂组合物和/或印刷在印刷基底上的粘合剂组合物中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%至15重量%，在一些实例中液体电子照相粘合剂组合物和/或印刷在印刷基底上的粘合剂组合物中的树脂聚合物，例如热塑性树脂聚合物的总量的15重量%至30重量%。

具有酯侧基的聚合物可具有50mgkoh/g或更高的酸度，在一些实例中60mgkoh/g或更高的酸度，在一些实例中70mgkoh/g或更高的酸度，在一些实例中80mgkoh/g或更高的酸度。具有酯侧基的聚合物可具有100mgkoh/g或更低，在一些实例中90mgkoh/g或更低的酸度。具有酯侧基的聚合物可具有60mgkoh/g至90mgkoh/g，在一些实例中70mgkoh/g至80mgkoh/g的酸度。

具有酯侧基的聚合物可具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟，在一些实例中大约10克/10分钟至大约50克/10分钟，在一些实例中大约20克/10分钟至大约40克/10分钟，在一些实例中大约25克/10分钟至大约35克/10分钟的熔体流动速率。

该树脂的聚合物、多种聚合物、共聚物或多种共聚物在一些实例中可以选自nucrel®系列的调色剂（例如nucrel403™、nucrel407™、nucrel609hs™、nucrel908hs™、nucrel1202hc™、nucrel30707™、nucrel1214™、nucrel903™、nucrel3990™、nucrel910™、nucrel925™、nucrel699™、nucrel599™、nucrel960™、nucrelrx76™、nucrel2806™、bynell2002™、bynell2014™、bynell2020™和bynell2022™(由e.i.dupont™出售)）、ac®系列的调色剂（例如ac-5120™、ac-5180™、ac-540™、ac-580™(由honeywell™出售)）、aclyn™系列的调色剂（例如aclyn201™、aclyn246™、aclyn285™和aclyn295™）和lotader™系列的调色剂（例如lotader2210™、lotader3430™和lotader8200™(由arkema™出售)）。

透明离型组合物或离型层的热塑性树脂可以软化以允许将可热转印图像由转印材料转印至目标基底。

在一些实例中，热塑性树脂可以具有大约30℃或更高、例如大约40℃或更高、大约50℃或更高、或大约60℃或更高的软化点（例如根据astmd1525测得的维卡软化点或根据astme28-99测定的环球软化点）。

在一些实例中，热塑性树脂可以具有最高大约150℃、例如最高大约130℃、最高大约120℃、最高大约110℃、或最高大约100℃的软化点（例如根据astmd1525测得的维卡软化点或根据astme28-99测定的环球软化点）。

在一些实例中，热塑性树脂可以具有大约60℃至大约150℃、例如大约60℃至大约110℃的软化点（例如根据astmd1525测得的维卡软化点或根据astme28-99测定的环球软化点）。

电荷导向剂和电荷佐剂

在一些实例中，透明离型组合物包含电荷导向剂和/或电荷佐剂。

在一些实例中，透明离型组合物包含电荷导向剂。可以将电荷导向剂添加到透明离型组合物中以便在该组合物的粒子上提供和/或保持足够的静电荷。在一些实例中，电荷导向剂可以包含离子化合物，特别是脂肪酸的金属盐、磺基琥珀酸酯的金属盐、氧磷酸的金属盐、烷基-苯磺酸的金属盐、芳族羧酸或磺酸的金属盐，以及两性离子和非离子化合物，如聚氧乙基化烷基胺、卵磷脂、聚乙烯基吡咯烷酮、多元醇的有机酸酯等等。电荷导向剂可以选自但不限于油溶性石油磺酸盐（例如中性calciumpetronate™、中性bariumpetronate™和碱性bariumpetronate™）、聚丁烯琥珀酰亚胺（例如oloa™1200和amoco575）和甘油酯盐（例如具有不饱和酸和饱和酸取代基的磷酸化甘油单酯和甘油二酯的钠盐）、磺酸盐，包括但不限于磺酸的钡、钠、钙和铝盐。磺酸可以包括但不限于烷基磺酸、芳基磺酸和烷基琥珀酸酯的磺酸。电荷导向剂可以在透明离型组合物的含树脂粒子上提供负电荷或正电荷。

可以添加电荷导向剂以便在透明离型组合物的粒子上提供和/或保持足够的静电荷，所述粒子可以是包含热塑性树脂和/或固体极性化合物的粒子。

在一些实例中，透明离型组合物包含含有简单盐的电荷导向剂。构成简单盐的离子均是亲水性的。简单盐可以包括选自mg、ca、ba、nh4、叔丁基铵、li⁺和al⁺³或其任何亚组的阳离子。简单盐可以包括选自so4^2-、po^3-、no^3-、hpo4^2-、co3^2-、乙酸根、三氟乙酸根（tfa）、cl^-、bf4^-、f^-、clo4^-和tio3^4-或其任何亚组的阴离子。简单盐可选自caco3、ba2tio3、al2(so4)、al(no3)3、ca3(po4)2、baso4、bahpo4、ba2(po4)3、caso4、(nh4)2co3、(nh4)2so4、nh4oac、叔丁基溴化铵、nh4no3、litfa、al2(so4)3、liclo4和libf4或其任何亚组。

在一些实例中，透明离型组合物包含含有通式man的磺基琥珀酸酯盐的电荷导向剂，其中m是金属，n是m的价态，且a是通式(i)的离子：[r¹-o-c(o)ch2ch(so3^-)c(o)-o-r²]，其中r1和r2各自是烷基。在一些实例中，r1和r2各自是脂族烷基。在一些实例中，r1和r2各自独立地为c6-25烷基。在一些实例中，所述脂族烷基是直链的。在一些实例中，所述脂族烷基是支链的。在一些实例中，所述脂族烷基包含多于6个碳原子的直链。在一些实例中，r1和r2相同。在一些实例中，r1和r2中的至少一个是c13h27。在一些实例中，m是na、k、cs、ca或ba。

在一些实例中，电荷导向剂包含至少一种成胶束盐和如上所述的简单盐的纳米粒子。简单盐是不独自形成胶束的盐，尽管它们可与成胶束盐形成胶束的核。通式man的磺基琥珀酸酯盐是成胶束盐的一个实例。电荷导向剂可以基本不含通式ha的酸，其中a如上所述。电荷导向剂可包含包封至少一些简单盐的纳米粒子的所述磺基琥珀酸酯盐的胶束。电荷导向剂可以包含至少一些具有200纳米或更小、和/或在一些实例中2纳米或更大的尺寸的简单盐的纳米粒子。

在一些实例中，电荷导向剂构成透明离型组合物的固体的大约0.001重量%至20重量%、在一些实例中0.01重量%至20重量%、在一些实例中0.01至10重量%、在一些实例中0.01重量%至1重量%。在一些实例中，电荷导向剂构成透明离型组合物的固体的大约0.01重量%至0.5重量%、在一些实例中透明离型组合物的固体的0.05重量%至0.5重量%、在一些实例中透明离型组合物的固体的0.1重量%至2重量%、在一些实例中透明离型组合物的固体的0.2重量%至1.5重量%、在一些实例中透明离型组合物的固体的0.1重量%至1重量%、在一些实例中透明离型组合物的固体的0.1重量%至0.3重量%。

在一些实例中，电荷导向剂以3mg/g至20mg/g、在一些实例中3mg/g至15mg/g、在一些实例中10mg/g至15mg/g、在一些实例中5mg/g至10mg/g的量存在（其中mg/g表示每克透明离型组合物的固体的毫克数）。

当印刷过程中在静电组合物中存在电荷导向剂时，电荷佐剂可以促进粒子带电。电荷佐剂可以包括但不限于石油磺酸钡、石油磺酸钙、环烷酸的co盐、环烷酸的ca盐、环烷酸的cu盐、环烷酸的mn盐、环烷酸的ni盐、环烷酸的zn盐、环烷酸的fe盐、硬脂酸的ba盐、硬脂酸的co盐、硬脂酸的pb盐、硬脂酸的zn盐、硬脂酸的al盐、硬脂酸的zn盐、硬脂酸的cu盐、硬脂酸的pb盐、硬脂酸的fe盐、金属羧酸盐（例如三硬脂酸铝、辛酸铝、庚酸锂、硬脂酸铁、二硬脂酸铁、硬脂酸钡、硬脂酸铬、辛酸镁、硬脂酸钙、环烷酸铁、环烷酸锌、庚酸锰、庚酸锌、辛酸钡、辛酸铝、辛酸钴、辛酸锰和辛酸锌）、亚油酸钴、亚油酸锰、亚油酸铅、亚油酸锌、油酸钙、油酸钴、棕榈酸锌、树脂酸钙、树脂酸钴、树脂酸锰、树脂酸铅、树脂酸锌、甲基丙烯酸2-乙基己酯-共聚-甲基丙烯酸钙和铵盐的ab二嵌段共聚物、丙烯酰氨基乙醇酸烷基酯烷基醚的共聚物（例如丙烯酰氨基乙醇酸甲酯甲基醚-共聚-乙酸乙烯酯），和一水合双(3,5-二-叔丁基水杨酸)铝酸羟基酯。在一个实例中，电荷佐剂是或包含二-或三硬脂酸铝。电荷佐剂可以以透明离型组合物的固体的大约0.1至5重量%、在一些实例中大约0.1至1重量%、在一些实例中大约0.3至0.8重量%、在一些实例中透明离型组合物的固体的大约1重量%至3重量%、在一些实例中透明离型组合物的固体的大约1.5重量%至2.5重量%的量存在。

在一些实例中，透明离型组合物进一步包含例如多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐作为电荷佐剂。多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐可以充当电荷佐剂。多价阳离子在一些实例中可以是二价或三价阳离子。在一些实例中，多价阳离子选自周期表中的第2族、过渡金属和第3族与第4族。在一些实例中，多价阳离子可以包括选自ca、sc、ti、v、cr、mn、fe、co、ni、cu、zn、al和pb的金属。在一些实例中，多价阳离子是al³⁺。脂肪酸阴离子可以选自饱和或不饱和脂肪酸阴离子。脂肪酸阴离子可以选自c8至c26脂肪酸阴离子、在一些实例中c14至c22脂肪酸阴离子、在一些实例中c16至c20脂肪酸阴离子、在一些实例中c17、c18或c19脂肪酸阴离子。在一些实例中，脂肪酸阴离子选自辛酸阴离子、癸酸阴离子、月桂酸阴离子、肉豆蔻酸阴离子、棕榈酸阴离子、硬脂酸阴离子、花生酸阴离子、山萮酸阴离子和蜡酸阴离子。

电荷佐剂（其例如可以是或包含多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐）可以以透明离型组合物的固体的0.1重量%至5重量%的量、在一些实例中以透明离型组合物的固体的0.1重量%至2重量%的量、在一些实例中以透明离型组合物的固体的0.1重量%至2重量%的量、在一些实例中以透明离型组合物的固体的0.3重量%至1.5重量%、在一些实例中透明离型组合物的固体的大约0.5重量%至1.2重量%、在一些实例中透明离型组合物的固体的大约0.8重量%至1重量%、在一些实例中透明离型组合物的固体的大约1重量%至3重量%、在一些实例中透明离型组合物的固体的大约1.5重量%至2.5重量%的量存在。

固体极性化合物

透明离型组合物可以进一步包含固体极性化合物。固体极性化合物含有极性原子，如氧、氮等等，其防止该固体化合物在非极性载液中溶解或甚至溶胀。因此，固体极性化合物不与非极性载液相互作用，而是分散在热塑性树脂中。在一些实例中，固体极性化合物是固体（例如在室温下，即大约20℃至大约25℃）、无色有机材料。固体有机材料可以是聚合物材料或非聚合物材料。固体极性化合物可以是在本文中所述的非极性载液（例如异链烷烃流体）中耐受溶胀或溶解的有机粒子。固体极性化合物可以分散在热塑性树脂中，并在一些实例中以透明离型组合物中固体的至多60重量%的量存在。固体极性化合物可以选自糖类、聚丙烯酸、聚乙烯醇、苯乙烯-马来酸酐、双马来酰亚胺低聚物、纤维素衍生物和脂族聚氨酯丙烯酸酯。

在一些实例中，透明离型组合物包含糖类。在一些实例中，该糖类可以是改性糖类。在一些实例中，改性糖类是乙酰化糖类。在一些实例中，透明离型组合物包含二糖，例如改性二糖。在一些实例中，透明离型组合物包含糖类，例如改性糖类。在一些实例中，糖类可以选自麦芽糖、麦芽糖一水合物、蔗糖、辛酸蔗糖酯、八乙酸蔗糖酯、糊精、木糖醇和苯甲酸蔗糖酯。

在一些实例中，透明离型组合物以透明离型组合物中非挥发性固体的大于15重量%的量，例如以透明离型组合物中非挥发性固体的大于20重量%的量，例如以透明离型组合物中非挥发性固体的大于25重量%的量，例如以透明离型组合物中非挥发性固体的大于30重量%的量包含糖类。在一些实例中，透明离型组合物以透明离型组合物中非挥发性固体的小于60重量%，例如透明离型组合物中非挥发性固体的小于50重量%，例如透明离型组合物中非挥发性固体的小于45重量%，例如透明离型组合物中非挥发性固体的小于40重量%的量包含糖类。

在一些实例中，固体极性化合物具有大约30nm至大约300nm、例如大约50nm至大约150nm、或大约70nm至大约130nm的粒度。固体极性化合物的粒度可以是通过sem测定的平均粒度，例如使用sem测定的100个粒子的平均粒度。在一些实例中，该粒度可以是使用malvern粒度分析仪测定的平均粒度。

市售苯乙烯-马来酸酐的实例包括来自sartomerco.usa,llc的共聚物，如sma®4000i、sma®1000i和sma®1000p。

纤维素衍生物的实例包括羧甲基纤维素钠和乙酸丙酸纤维素。双马来酰亚胺低聚物的合适的实例是双硬脂酰胺，脂族聚氨酯-丙烯酸酯的合适的实例是来自arkema,spain的reafree®uvnd-2335。

要理解的是，这些固体极性化合物是示例，并可以使用包含极性原子且在非极性载液中耐受溶胀或溶解的任何其它有机材料。

其它添加剂

透明离型组合物可以包含一种添加剂或多种添加剂。所述添加剂或多种添加剂可以在该方法的任何阶段添加。所述添加剂或多种添加剂可以选自蜡、表面活性剂、杀生物剂、有机溶剂、粘度调节剂、用于ph调节的材料、多价螯合剂、防腐剂、相容性添加剂、乳化剂等等。蜡可以是不相容性蜡。本文中所用的“不相容性蜡”可以是指与树脂不相容的蜡。具体而言，在例如由中间转印件（其可以是加热的橡皮布）将离型膜转印到印刷基底上的过程中和之后在印刷基底上冷却树脂熔合混合物时，蜡相与树脂相分离。

目标基底

目标基底可以是任何合适的介质。目标基底可以是能够在其上印刷图像的任何合适的介质。目标基底可以包括选自有机或无机材料的材料。该材料可以包括天然聚合物材料，例如纤维素。该材料可以包括合成聚合物材料，例如由烯烃单体形成的聚合物，包括但不限于聚乙烯和聚丙烯，以及共聚物如苯乙烯-聚丁二烯。聚丙烯在一些实例中可以是双向拉伸聚丙烯。该材料可以包括金属，其可以为片材形式。金属可以选自以下或由其制成：例如铝（al）、银（ag）、锡（sn）、铜（cu）、其混合物。该金属可以是单质金属或合金形式的金属。该材料可以包含木材或玻璃，并可以为片材形式。在一个实例中，印刷介质包括纤维素纸。在一个实例中，纤维素纸涂布有聚合物材料，例如由苯乙烯-丁二烯树脂形成的聚合物。在一些实例中，纤维素纸具有（在用墨水印刷之前）用聚合物材料粘接到其表面上的无机材料，其中无机材料可以选自例如高岭土或碳酸钙。目标基底在一些实例中是纤维素印刷介质，如纸。纤维素印刷介质在一些实例中是经涂布的纤维素印刷品。

在一些实例中，目标基底包含纸、金属箔和塑料中的至少一种的薄膜或片材。在一些实例中，目标基底是透明的。在一些实例中，目标基底包含金属化的纸或金属化的塑料膜。在一些实例中，目标基底包含铝箔。在一些实例中，目标基底包含塑料材料的膜，例如聚乙烯（pe）、线性低密度聚乙烯（lldpe）、低密度聚乙烯（ldpe）、聚丙烯（pp）、双向拉伸聚丙烯（bopp）。在一些实例中，目标基底包含金属化纸，其形式为在一个表面上涂布有金属（例如铝）层的纸基底。在一些实例中，目标基底包含金属化塑料膜，其形式为在一个表面上涂布有金属（例如铝）层的聚合物基底。在一些实例中，目标基底包含金属化bopp膜、金属化pet膜、或金属化聚乙烯（pe）膜形式的金属化塑料膜。

在一些实例中，目标基底包含材料膜，其中膜的厚度小于100µm，例如厚度小于90µm、厚度小于80µm、厚度小于70µm、厚度小于60µm、厚度小于50µm、厚度小于40µm、厚度小于30µm、厚度小于20µm、厚度小于15µm。在一些实例中，材料膜的厚度为大约12µm。

在一些实例中，目标基底包含材料膜，其中膜的厚度大于12µm，例如厚度大于15µm、厚度大于20µm、厚度大于30µm、厚度大于40µm、厚度大于50µm、厚度大于60µm、厚度大于70µm、厚度大于80µm、厚度大于90µm。在一些实例中，材料膜的厚度为大约100µm。

在一些实例中，目标基底是玻璃基底，玻璃基底可以具有大于100µm的厚度，例如玻璃基底的厚度可以为大约1mm或更大。

在一些实例中，目标基底包含织物，例如机织织物、针织织物或非织造织物。织物可以是通过机织、针织、毡合或其它技术由纱线或纤维制成的布料。在一些实例中，目标基底包含由纱线形成的织物，所述纱线包含选自聚酯、聚酰胺、聚乙烯醇、莱赛尔纤维、人造丝、粘胶纤维、尼龙、棉、亚麻、亚麻纤维、大麻、黄麻和羊毛、醋酸纤维、丙烯酸纤维（acrylic）、弹性纤维、蚕丝或其任意组合的材料。

转印材料

转印材料可以是传导热量并在其上静电印刷透明离型组合物的材料。图像层与图像在目标基底上出现的方式相反地印刷在转印材料上。转印材料还可以被称为“标签纸”或“色带”。转印材料可以是不同于目标基底的材料。例如，如果目标基底是或包含织物，转印材料可以是非织物材料，例如聚合物膜或纸基底。

转印材料可以是任何适用于热转印印刷的转印介质。转印材料可以是能够在其上印刷图像（即由透明离型组合物形成的图像）的任何合适的介质。在一些实例中，转印材料包含选自聚酯膜（如聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜）、聚氯乙烯（pvc）膜和聚乙烯膜的材料。

该转印介质可以包含无定形（非结晶）聚酯，如无定形的聚对苯二甲酸乙二醇酯（apet）。

在一些实例中，转印材料允许实现良好的热转印。在一些实例中，转印材料包含材料膜，其中该膜的厚度小于100µm，例如厚度小于90µm、厚度小于80µm、厚度小于70µm、厚度小于60µm、厚度小于50µm、厚度小于40µm、厚度小于30µm、厚度小于20µm、厚度小于15µm。转印材料可以是片材或膜的形式和/或可以具有5µm至250µm、在一些实例中5µm至100µm、在一些实例中5µm至50µm、在一些实例中5至20µm或在一些实例中100µm至250µm的厚度。

转印材料可以包含多个层，例如包含选自聚酯膜（如聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜）、聚氯乙烯（pvc）膜和聚乙烯膜的材料的层，和其它的层，其可以是透明离型组合物印刷至其上的底漆层。

转印材料可以包括选自有机或无机材料的材料。该材料可以包括天然聚合物材料，例如纤维素。该材料可以包括合成聚合物材料，例如由烯烃单体形成的聚合物，包括但不限于聚乙烯和聚丙烯，以及共聚物如苯乙烯-聚丁二烯。聚丙烯在一些实例中可以是双向拉伸聚丙烯。该材料可以包括金属，其可以为片材形式。金属可以选自以下或由其制成：例如铝（al）、银（ag）、锡（sn）、铜（cu）、其混合物。在一个实例中，印刷介质包括纤维素纸。在一个实例中，纤维素纸涂布有聚合物材料，例如由苯乙烯-丁二烯树脂形成的聚合物。在一些实例中，纤维素纸具有（在用墨水印刷之前）用聚合物材料粘接到其表面上的无机材料，其中无机材料可以选自例如高岭土或碳酸钙。转印材料在一些实例中是纤维素印刷介质，如纸。纤维素印刷介质在一些实例中是经涂布的纤维素印刷品。

在一个实例中，转印材料包含纸、金属箔和塑料中的至少一种的薄膜或片材。在一个实例中，转印材料是透明的。在一个实例中，转印材料包含金属化的纸或金属化的塑料膜。在一个实例中，转印材料包含铝箔。在一个实例中，转印材料包含塑料材料的膜，例如聚乙烯（pe）、线性低密度聚乙烯（lldpe）、低密度聚乙烯（ldpe）、聚丙烯（pp）、双向拉伸聚丙烯（bopp）。在一个实例中，转印材料包含金属化纸，其形式为在一个表面上涂布有金属（例如铝）层的纸基底。在一个实例中，转印材料包含金属化塑料膜，其形式为在一个表面上涂布有金属（例如铝）层的聚合物基底。在一个实例中，转印材料包含金属化bopp膜、金属化pet膜、或金属化聚乙烯（pe）膜形式的金属化塑料膜。

在一些实例中，在印刷透明离型组合物之前对转印材料施以电晕处理，这也可以改善透明离型组合物对转印材料的结合强度。

图像层

转印材料上的透明离型组合物在其上印刷有图像，其可以被称为形成图像层。图像层可以包含选自黑色着色剂、品红色着色剂、黄色着色剂和青色着色剂或其组合的着色剂。

在一些实例中，在静电印刷法中使用静电墨水组合物将图像或图像层印刷在转印材料上的透明离型组合物上，所述静电墨水组合物包含着色剂、热塑性树脂和电荷导向剂和/或电荷佐剂。例如，包含着色剂、热塑性树脂和电荷导向剂和/或电荷佐剂的液体静电墨水组合物分散在载液中。可以使用任何合适的着色剂，例如颜料。热塑性树脂、电荷导向剂、电荷佐剂、载液和/或添加剂可以如上文关于透明离型组合物所述那样。在一些实例中，静电墨水组合物可以是市售的液体静电墨水，例如可获自hpindigo™的cmykelectroinks®。

图像或信息可以镜像印刷到转印材料上，以使转印到目标基底上的图像在数字印刷过程中以图像输入的形式出现。在一些实例中，图像或信息可以印刷到转印材料上，以使在转印材料上观看时该图像在数字印刷过程中以图像输入的形式出现，例如在目标基底是透明的（例如玻璃）且穿过目标基底观看该图像的情况下。

可热活化的粘合剂组合物

在一些实例中，可热活化的粘合剂组合物包含可热活化树脂。在一些实例中，可热活化的粘合剂组合物包含可热活化树脂的乳液。在一些实例中，可热活化的粘合剂组合物是水基可热活化树脂乳液。在一些实例中，可热活化的粘合剂组合物是溶剂基可热活化树脂乳液。在一些实例中，可热活化的粘合剂组合物包含可热活化树脂的粉末。

在一些实例中，可热活化树脂是热塑性树脂。在一些实例中，可热活化树脂是具有极性位点的热塑性树脂。已经发现，具有极性位点的热塑性树脂提供了改善的对目标基底，特别是对诸如玻璃和金属的目标基底的粘附性。

在一些实例中，可热活化树脂选自丙烯酸系树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、丙烯酰胺树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、环氧树脂和离聚物。在一些实例中，可热活化树脂选自丙烯酸系树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、丙烯酰胺树脂、聚酰亚胺树脂和环氧树脂。

在一些实例中，可热活化树脂是衍生自包含选自丙烯酸类、酯类、氨基甲酸酯类、乙烯醇类、乙酸乙烯酯类、丙烯酰胺类、酰胺类和环氧化物类的基团的单体的聚合物/共聚物。

丙烯酸系树脂的实例包括衍生自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯单体（例如烯烃-(甲基)丙烯酸和烯烃-(甲基)丙烯酸酯，如乙烯-丙烯酸、乙烯-甲基丙烯酸、乙烯-丙烯酸酯和乙烯-甲基丙烯酸酯）的聚合物/共聚物及其离聚物。

包含丙烯酸基团的单体的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯（如丙烯酸甲酯）和甲基丙烯酸烷基酯（如甲基丙烯酸甲酯）。

聚酯树脂的实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯。

聚乙烯醇树脂的实例包括聚乙烯醇（pvoh）改性聚烯烃，如pvoh聚丙烯。

聚乙酸乙烯酯树脂的实例包括衍生自乙酸乙烯酯的聚合物/共聚物，如烯烃-乙酸乙烯酯（例如乙烯-乙酸乙烯酯）。

丙烯酰胺树脂的实例包括衍生自丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺单体的聚合物/共聚物，如烯烃-丙烯酰胺和烯烃-甲基丙烯酰胺。

在其中可热活化的粘合剂包含除水之外的溶剂的实例中，该溶剂可以选自乙酸酯、二甲苯、酮类、甲苯、醇类和石脑油，例如乙酸乙酯、二甲苯、乙酸正丙酯、甲基甲基酮、二甲苯、甲苯、石脑油和异丙基乙醇。

可热活化树脂可以是在大约40℃或更高、例如大约50℃或更高、大约60℃或更高的温度下变为粘合剂的热塑性树脂。例如，可热活化树脂可以是在大约40℃或更高、例如大约50℃或更高、大约60℃或更高的温度下软化和/或开始熔融的热塑性树脂。在一些实例中，可热活化树脂在大约40℃至大约150℃、例如大约50℃至大约150℃、大约60℃至大约150℃、大约60℃至大约130℃、大约60℃至大约120℃、大约60℃至大约110℃、例如60℃至大约90℃的温度下软化和/或开始熔融。

在一些实例中，可热活化树脂具有40℃至大约150℃、例如大约50℃至大约150℃、大约60℃至大约150℃、大约60℃至大约130℃、大约60℃至大约120℃、大约60℃至大约110℃、例如60℃至大约90℃的软化温度。

在一些实例中，软化温度可以是根据astme28-99测定的环球软化温度，或根据astmd1525测得的维卡软化温度。

可以使用任何合适的方法将可热活化的粘合剂组合物施加到图像层上，所述方法例如凹版涂布（例如柔版-凹版印刷）、直接涂布、喷射或喷涂。

在一些实例中，可热活化的粘合剂层或热活化的离型层具有大约1µm或更大，例如大约5µm或更大，或大约10µm或更大的厚度。在一些实例中，可热活化的粘合剂层或热活化的离型层具有大约30µm或更小，例如大约20µm或更小，或大约15µm或更小的厚度。可热活化的粘合剂层或热活化的离型层可以具有大约1至大约30µm，例如大约5至大约20µm，或大约10µm的厚度。

在一些实例中，将可热活化的粘合剂层施加到图像层上以提供具有大约0.5g/m²或更大，例如大约1g/m²或更大，或大约1.5g/m²或更大的干涂层重量（例如可热活化树脂涂层重量）的可热活化的粘合剂层。在一些实例中，将可热活化的粘合剂层施加到图像层上以提供具有至多大约10g/m²，例如至多大约5g/m²，或至多大约4.5g/m²的干涂层重量（例如可热活化树脂涂层重量）的可热活化的粘合剂层。在一些实例中，将可热活化的粘合剂层施加到图像层上以提供具有大约1.5g/m²至大约4.5g/m²的干涂层重量（例如可热活化树脂涂层重量）的可热活化的粘合剂层。

热转印印刷

通过热转印印刷将活化的粘合剂层、图像层和透明离型层从转印材料转印到目标基底上。这可以涉及使转印材料上的可热活化的粘合剂层与目标基底在使得可热活化的粘合剂层被活化且离型层软化（例如变得熔融）的条件下接触，并将目标基底与转印材料分离，以留下在其上具有粘合剂层、图像层和上覆的透明离型层的目标基底。可以施加热和/或压力以实现可热活化的粘合剂层的活化（例如通过软化/熔融可热活化的粘合剂组合物的可热活化树脂变成活化的粘合剂层）和离型层的软化（例如熔融）（例如透明离型组合物的热塑性树脂的软化/熔融）。该接触可以在市售的层压设备或压力密封机上进行。

该接触可以在合适的温度下进行以使得离型层的热塑性树脂在接触过程中软化或变得熔融。合适的温度可以是升高的温度，例如30℃或更高、在一些实例中40℃或更高、在一些实例中50℃或更高、在一些实例中60℃或更高、70℃或更高、80℃或更高、在一些实例中100℃或更高、在一些实例中150℃或更高、在一些实例中180℃或更高的温度。合适的温度可以为30℃至100℃、在一些实例中30℃至80℃、在一些实例中30℃至70℃、在一些实例中40℃至80℃。合适的温度可以是50℃至250℃、在一些实例中60℃至220℃、在一些实例中90℃至210℃、在一些实例中90至130℃、在一些实例中100至110℃。目标基底与转印材料可以在热塑性树脂软化或熔融时分离。

该温度可以是处于或高于采用astmd1525测得的离型层的热塑性树脂的维卡软化点的温度。该温度可以是处于或高于按照astmd3418通过差示扫描量热法测得的离型层的热塑性树脂的凝固点的温度。该温度可以是处于或高于按照astmd3418通过差示扫描量热法测得的离型层的热塑性树脂的熔点的温度。当在热塑性树脂中使用多种聚合物时，可以对聚合物的共混物测量软化点、凝固点或熔点。

该接触可以在合适的温度下进行以使得可热活化层的可热活化树脂在接触过程中软化或变得熔融。合适的温度可以是升高的温度，例如30℃或更高、在一些实例中40℃或更高、在一些实例中50℃或更高、在一些实例中60℃或更高、70℃或更高、80℃或更高、在一些实例中100℃或更高、在一些实例中150℃或更高、在一些实例中180℃或更高的温度。合适的温度可以为30℃至100℃、在一些实例中30℃至80℃、在一些实例中30℃至70℃、在一些实例中40℃至80℃。合适的温度可以是50℃至250℃、在一些实例中60℃至220℃、在一些实例中90℃至210℃、在一些实例中90至130℃、在一些实例中100至110℃。可热活化的粘合剂层可以在可热活化树脂软化或熔融时粘附到目标基底上。

该温度可以是处于或高于采用astme28-99测得的可热活化的粘合剂层的可热活化树脂的环球软化点的温度。该温度可以是处于或高于按照astmd3418通过差示扫描量热法测得的可热活化树脂的凝固点的温度。该温度可以是处于或高于按照astmd3418通过差示扫描量热法测得的可热活化树脂的熔点的温度。当在可热活化树脂中使用多种聚合物时，可以对聚合物的共混物测量软化点、凝固点或熔点。

该接触可以在合适的温度下进行以使得离型层的热塑性树脂与可热活化层的可热活化树脂在接触过程中软化或变得熔融。合适的温度可以是升高的温度，例如30℃或更高、在一些实例中40℃或更高、在一些实例中50℃或更高、在一些实例中60℃或更高、70℃或更高、80℃或更高、在一些实例中100℃或更高、在一些实例中150℃或更高、在一些实例中180℃或更高的温度。合适的温度可以为30℃至100℃、在一些实例中30℃至80℃、在一些实例中30℃至70℃、在一些实例中40℃至80℃。合适的温度可以是50℃至250℃、在一些实例中60℃至220℃、在一些实例中90℃至210℃、在一些实例中90至130℃、在一些实例中100至110℃。可热活化的粘合剂层可以在可热活化树脂软化或熔融时粘附到目标基底上，并且目标基底与转印材料可以在热塑性树脂软化或熔融时分离。

该接触可以包括在两个构件之间按压转印材料与目标基底，所述构件中的至少一个、在一些实例中其二者均被加热至例如上述温度。在一些实例中，这两个构件可以被加热到相同的温度，例如加热到上述温度。在一些实例中，这两个构件可以被加热到不同的温度，例如一个在40℃至100℃、例如40℃至70℃的温度下，另一个在较高的温度下，例如80℃或更高的温度，例如80℃至250℃的温度、例如90℃至150℃、或100℃至150℃的温度。在一些实例中，所述构件中的至少一个被加热到90℃或更高，例如100℃或更高的温度。这两个构件可以是辊，并可以是层压设备的一部分。如果这两个构件是辊，使目标基底与转印材料（具有透明离型层、图像层和在其间的可热活化的粘合剂层）通过该辊的速度可以是使得可热活化的粘合剂层和透明离型层的热塑性树脂能够软化或熔融的合适的速度。该速度可以为至少0.1米/分钟、在一些实例中至少0.5米/分钟、在一些实例中至少1米/分钟。该速度可以为至少10米/分钟或更低、在一些实例中5米/分钟或更低、在一些实例中4米/分钟或更低、在一些实例中3米/分钟或更低。该速度可以为0.1米/分钟至10米/分钟、在一些实例中0.5米/分钟至5米/分钟、在一些实例中0.5米/分钟至4米/分钟、在一些实例中1米/分钟至3米/分钟。可以根据辊的温度来确定该速度，温度越高，可热活化的粘合剂层的活化越快和/或热塑性树脂的软化/熔融越快，允许更高的速度，因为接触时间可以更短。

在该接触过程中可以向转印材料与目标基底施加压力，例如在上述温度下。该压力可以是至少1巴（100kpa）、在一些实例中至少2巴、在一些实例中1巴至20巴、在一些实例中2巴至10巴、在一些实例中2巴至5巴、在一些实例中5巴至10巴的压力。

在升高的温度下和在一些实例中在压力下的接触可以进行合适的时间段以实现粘附和软化离型层，并且合适的时间段可以选自至少0.1秒、在一些实例中至少0.2秒、在一些实例中至少0.5秒、在一些实例中至少0.8秒、在一些实例中至少1秒、在一些实例中至少1.2秒、在一些实例中至少1.5秒、在一些实例中至少1.8秒、在一些实例中至少2秒。合适的时间可以为0.1秒至10秒、在一些实例中0.5秒至5秒。

静电印刷

透明离型组合物的静电印刷可以包括：

在表面上形成静电潜像；

使该表面与透明离型组合物接触，使得至少一部分透明离型组合物粘附到该表面上，以便在该表面上形成显影的调色剂图像，并将该调色剂图像转印到印刷基底（例如转印材料）上，在一些实例中经由中间转印件来转印。透明离型组合物在印刷过程中可以包含粒子，其可以被称为调色剂粒子，该粒子包含热塑性树脂和在一些实例中的电荷佐剂和/或电荷导向剂。

图像层可以通过静电印刷包含着色剂的静电墨水组合物来形成。图像层可以包含热塑性树脂和电荷佐剂和/或电荷导向剂。用于形成图像的静电墨水组合物的热塑性树脂、电荷佐剂和/或电荷导向剂可以各自独立地与透明离型组合物的热塑性树脂、电荷佐剂和/或电荷导向剂相同或不同，并可以选自上文就透明离型组合物方面公开的热塑性树脂、电荷佐剂和/或电荷导向剂。用于形成图像层的静电墨水组合物的着色剂可以选自黑色着色剂、品红色着色剂、青色着色剂和黄色着色剂。

图像层的印刷可以使用静电印刷法来进行，例如使用与用于在转印材料上印刷透明离型组合物相同的静电印刷设备。静电印刷图像层可以包括：

在表面上形成进一步的静电潜像；

使该表面与包含着色剂的静电墨水组合物接触，使得至少一部分包含着色剂的静电墨水组合物粘附到该表面上，以便在该表面上形成显影的含着色剂的调色剂图像，并将该调色剂图像转印到转印材料上的透明离型组合物（例如离型层）上，在一些实例中经由中间转印件来转印。

在一些实例中，透明离型组合物与静电墨水组合物是液体静电印刷的。

转印材料上的透明离型组合物和上覆图像层的静电印刷可以在单一道次中进行，例如通过将透明离型组合物和图像一起印刷到转印材料上，例如使得图像层覆盖转印材料上的透明离型组合物。在一些实例中，这可能涉及在静电印刷法中首先在中间转印件上设置图像层（由包含着色剂的静电墨水组合物形成），随后在图像层上形成透明离型组合物的上覆层，并将图像层和透明离型层转印到转印材料上。

在其上形成静电潜像的表面可以在旋转构件（例如为滚筒形式）上。在其上形成静电潜像的表面可以构成光成像板（pip）的一部分。该接触可能涉及使透明离型组合物在固定电极与旋转构件之间通过，该旋转构件可以是具有在其上具有静电潜像的表面的构件或与其上具有静电潜像的表面接触的构件。在固定电极与旋转构件之间施加电压，使得粒子粘附到旋转构件的表面上。这可以包括对透明离型组合物施以具有50-400v/µm或更高、在一些实例中600-900v/µm或更高的场梯度的电场。

中间转印件可以是旋转的柔性构件，其在一些实例中被加热至例如80至160℃、在一些实例中90至130℃、在一些实例中100至110℃的温度。

实施例

下面阐述本文中描述的方法与其它方面的实施例。由此，这些实施例不应视为限制本公开，而是仅用于教导如何进行本公开的实施例。

在下面的实施例中，“isopar”是由exxonmobil™生产并具有cas号64742-48-9的isopar™lfluid。

在下面的实施例中，透明离型层组合物的热塑性树脂含有重量比为4:1的nucrel699™（乙烯和甲基丙烯酸的共聚物，以标称11重量%的甲基丙烯酸制得，可获自dupont™）和a-c5120™（乙烯和丙烯酸的共聚物，酸值为112–130koh/g，可获自honeywell™）的组合。

在下面的实施例中，ncd表示由三种组分制成的天然电荷导向剂：kt（磷脂和脂肪酸中的天然大豆卵磷脂）、bbp（碱式石油磺酸钡，即21-26烃烷基的磺酸钡盐，由chemtura供应）和gt（十二烷基苯磺酸异丙胺，由croda供应）。该组合物为6.6重量%kt、9.8重量%bbp和3.6重量%gt，余量为80%isopar。

在下面的实施例中，提供一水合麦芽糖（可获自fisher™）作为透明离型组合物的固体极性化合物。

在下面的实施例中，用于提供图像层的静电墨水是cmykelectroink®4.5（可获自hpindigo™）。

在下面的实施例中，所用转印材料是获自polypexcorporation的pet（12微米）基底）。在静电印刷离型层之前，转印材料用电晕（1kw）处理。

在下面的实施例中，所用可热活化的粘合剂组合物是mmflexp1883（水基乙烯-丙烯酸分散体，可获自michelman™）。

实施例1

通过提供73.14克含有在isopar™中的35重量%的热塑性树脂（重量比为4:1的nucrel699™(dupont™)和a-c5120™(honeywell™)）、35重量%的一水合麦芽糖（fisher）、1.0重量%的硬脂酸铝（研磨辅助材料/电荷佐剂，可获自sigmaaldrich™）的糊料来制备透明离型组合物。使用实验室磨碎机（来自unionprocessusa的s0）在25℃下将该糊料研磨24小时。用isopar™将该糊料稀释至2重量%固体，通过添加8毫升市售hpindigo™imagingagent（ncd）来带电并在印刷前放置整夜。

液体静电印刷设备（来自hewlett-packard™的indigo™6700印刷机）用于静电印刷透明离型组合物以便在转印材料上形成离型层（一次分离）并随后在离型层上静电印刷该静电墨水组合物以提供设置在离型层上的图像层。

随后使用刮涂（drawdown）技术将可热活化的粘合剂组合物施加到图像层上（线棒#4，可获自claremont,nhusa的diversifiedenterprises），可热活化的粘合剂组合物随后在烘箱中在60℃下干燥5分钟以提供设置在图像层上的可热活化的粘合剂层，可热活化的粘合剂层具有10.2µm的厚度和2.6g/m²的干涂层重量。

对比例2

根据实施例1制造可热转印的印刷图像，除了不提供可热活化的粘合剂层，即可热转印的印刷图像由转印材料、离型层和图像层组成。

实施例3–热转印印刷

使用实验室层压机（来自gmp，型号excelamplus355rm）将实施例1的可热转印的印刷图像热转印到铝目标基底（al/pe膜）上。将al/pe膜（目标基底）的铝侧面放置在实施例1的可热转印的印刷图像的可热活化的粘合剂层的顶部。可热转印的印刷图像与目标基底随后以1米/分钟的速度通过实验室层压机的两个加热的辊，以便将图像热转印到目标基底上。两个加热的辊加热至不同温度，带有可热转印图像的pet转印材料接触温度为120℃的上辊，目标基底（al/pe膜）接触温度为50℃的下辊。随后将该材料（即转印材料与具有离型层、图像层和在其间的粘合剂层的目标基底）从层压机上移除，并使得冷却至室温。在冷却后，将转印材料与目标膜分离。图像完全转印到目标基底上。

对比例4

重复实施例3，除了使用对比例2的可热转印图像代替实施例1的可热转印图像。将图像转印到目标基底上。

根据实施例3和对比例4制得的在目标基底上的热转印图像的耐久性通过用指甲刮擦转印图像表面并对图像手工施加和移除一片胶带（scotchmagic胶带(3m).810）来测试。在用指甲刮擦实施例3的转印图像后，在实施例3的图像上没有可见的划痕，并且胶带并未移除任何图像层。对比例4的转印图像很容易被指甲刮伤，并且图像层也在剥去胶带时被胶带从目标基底上移除。

实施例5

重复实施例3，除了目标基底是1mm厚的载玻片。对于实施例3，图像完全转印到目标基底上。

对比例6

重复实施例5，除了使用对比例2的可热转印图像代替实施例1的可热转印图像。图像没有转印到玻璃目标基底上。

本发明人已经发现，根据本文中描述的方法制备的可热转印的印刷图像具有改善的耐久性以及改善的对一系列印刷基底的粘附性。

不希望被理论束缚，据信可热活化的粘合剂组合物渗透到图像层中以改善转印图像的耐久性并提供改善的粘附性。

虽然已经参照特定实施例描述了方法与相关方面，本领域技术人员将认识到可以在不背离本公开的精神的情况下进行各种修改、变化、省略和替代。因此，方法与相关方面意在受下列权利要求的范围的限制。任何从属权利要求的特征可以与任何其它从属权利要求以及任何独立权利要求的特征组合。