专利名称：非重氮盐阳图晒印阳图胶片的制作方法
现有技术中，重氮盐如吗啉基的，或巯基的，都是正性的，即用阳图做底图晒印出阳图的拷贝(复制品)。但是，用重氮盐做光敏剂制成的胶片，其感光成相的机理决定了有层透明的粘接膜。这层透明粘接膜中含有微量的酚类化合物等组分，日久天长缓慢地氧化变成深色的粘接膜。使非线条部位，由底色很小变得越来越重，影响使用和继续晒印蓝图。特别是重氮盐胶片的生片(即未曝光的胶片)，其保存期自生产厂家的涂布之日算起，仅有6个月至1年时间，也是一个不足。
中国实用新型专利86207979.9，虽然克服了重氮盐胶片的两个关键弊病，其二底图能晒出质量很好的蓝图，做三底图困难。因为这一胶片的密度值没达到3.0。
本发明的目的是研制出一种非重氮盐的、新型的重氮树脂阳晒阳胶片。这种感光胶片既克服了重氮盐胶片的生片保存期短，且有透明粘接膜的不足，又改进了重氮树脂阳晒阳胶片，具有密度大，防退色、防脆性的优点。其生片保存期长达7年以上，二底图、三底图在室内无限期存放。
本发明的光敏剂为邻叠萘醌感光材料。它是1，2，4型感光剂，化学全称是1-重氮，2-萘醌，4-磺酸聚酚脂，或称其为1，2，4邻叠氮萘醌磺酸脂。也可以选用2，1，5型感光剂，化学全称是2-重氮，1-萘醌，5-磺酸聚酚脂，或称其为2，1，5邻叠氮萘醌磺酸脂。1，2，4型，2，1，5型感光剂，两者均为非离子型，不成盐，所以毫无亲水性，对潮气的稳定性极高，在潮湿的空气中不发生水解。它们的感光基团是氮原子由三个键连接构成的叠氮基，与重氮盐的重氮基一样，当受到紫外线辐射时便立即发生分解，放出氮气，分子重新排列，生成含五元羧酸结构的化合物，显示出酸性而具有碱可溶性被洗去，片基呈透明，没有粘结膜。未感光的树脂涂层仍然保持原有的对淡碱显影液的不溶性，保留下来成为图相，即线条标记部位。详见说明书附图
英国专利GB1463717的实施例5，提供了在聚脂片基(POLYESTER FILM)上涂布的实例。但是，其颜色仅为绿色至浅黄色。
本发明的胶片颜色为黑色、墨绿黑色、红色、红棕色、蓝色、桔黄色等六种色谱。这六种胶片具备相同的性能。
本发明的光敏剂，按重量加入约2.6%至16.8%是合理的。
非重氮盐阳晒阳胶片的粘接剂可选用间甲苯酚甲醛树脂、改性的线性酚醛树脂、环氧树脂和偏丙树脂等高分子化合物。按大约2.8%重量至大约12.4%重量来使用。
为了提高感光度，减少曝光时间，提高晒图效率，在配方中加入按重量大约0.3%至大约9.9%的增感剂，例如二苯甲酮、环己酮、米蚩酮等是可取的。
把塑化剂可用于感光组份中，例如，邻苯二甲酸二乙脂、邻苯二甲酸二丁脂、三甘醇酸脂、甘油三乙脂及类似的。这些塑化剂根据感光成份的总重，按大约0.2%的重量或4.2%的重量比例来使用。
在涂制非重氮阳晒阳胶片中所使用的着色化合物是染料和颜料。这一组份的实例是卡磁龙黑WRLH、油溶黑、苯胺黑、醇溶黑、醇溶耐晒火红B、阳离子大红2GL 亚甲基蓝、茜素红、超细炭黑、氧化黑铁和类似物之类的染料和颜料。通常染料或颜料的浓度，按重量以大约0.9%至10%的浓度存在于阳晒阳胶片中。
在本发明的感光液配方中，还有紫外线吸收剂，例如苯酚、肉柱酸乙脂、苯并三唑、水杨酸甲脂、2，4-二基二苯甲酮(UV-0)，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、二羟基-4-正辛氧基-二苯甲酮和类似的化学试剂。其适合的量，大约是0.2%到6.4%，按重量加入。
含有上述配料的感光液组份在适合的溶剂中溶解，并涂布在聚脂片基(PET)支持体之上。无论片基是双面光，还是一面毛一面光，本发明的感光涂层是涂布在聚脂片基的光面之上的。适合的溶剂是乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、或同类溶剂，以及醋酸丁酯、醋酸乙脂或同类溶剂。乙二醇醚类溶剂与醋酸类溶剂的重量比例大约在80%-60%∶20%-40%。
具体的实施例如下例11，2，4型感光剂(或2，1，5型感光剂)8.6%间甲酚甲醛树脂3.7%线性酚醛树脂0.8%卡磁龙黑WRLH(或油溶黑、或苯胺黑或醇溶黑)6.3%阳离子大红2GL(或醇溶耐晒大红B)0.6%乙二醇甲醚60%醋酸丁脂20%例21，2，4型感光剂(或2，1，5型感光剂)5.5%间甲酚甲醛树脂3.2%线型酚醛树脂4.4%苯酚4.3%醇溶耐晒火红B2.6%乙二醇甲醚(或二醇乙醚)45%醋酸乙脂(或醋酸丁脂)35%例31，2，4型感光剂(或2，1，5型感光剂)7.2%间甲酚甲醛树脂2.8%环氧树脂(6101)3.4%
偏丙树脂1.5%卡磁龙黑WRLH(或油溶黑、苯胺黑、醇溶黑)5.8%二苯甲酮1.6%醇溶耐晒火红B2.7%乙二醇甲醚45%醋酸丁酯30%例41，2，4型感光剂(或2，1，5型感光剂)4.0%间甲酚醛树脂2.8%偏丙树脂4.6%2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮3.2%邻苯二甲酸二乙脂0.8%亚甲基蓝4.6%乙二醇甲醚40%醋酸乙脂40%例51，2，4型感光剂(或2，1，5省感光剂)3.8%间甲酚甲醛树脂4.2%偏丙树脂6%三甘醇酸脂2.5%茜素黄5.5%醇溶耐晒火红B3%乙二醇甲醚45%醋酸丁脂30%在大型连续涂布机里，制成1.0米-1.2米宽的胶片。其片基状态双面光，或一面毛一面光。一面毛为化学涂层或机械起毛，片基厚0.10毫米至0.13毫米。胶片颜色为黑色、墨绿色、红色、红棕色、蓝色、桔黄等六种色谱。
紫外线灯管是理想的光源，其发射光谱的主峰值在365-421纳米(nm)。
可采用正晒(聚酯原图背面与胶片涂层面接触晒相)，或反晒(聚酯原图正面与胶片涂层面接触晒相)。
显影液配方如下自来水(25℃以下)1000毫升氢氧化钠(化学纯)10-30克磷酸三钠(化学纯)10-30克绿化钾(化学纯)5-15克依次加入，搅拌溶解。用长杆酒精温度计或水银温度计测试液温。20-25℃的液湿、显影效果好。
水洗，彻底冲净二底图，或三底图两面的残余碱液。
定影，用20‰的乳酸定影。酸碱中和反应，生成可溶性盐和水。
水洗，彻底冲净二底图，或三底图两面的残余酸液。
干燥，在40℃以下的片基干燥室烘干，或自然沥水干燥。
说明书附图解释Ⅰ-胶片，Ⅱ-曝光，Ⅲ-显影，Ⅳ-成相。
①-感光涂层，②-聚酯片基，③-片基毛面。
A-紫外线光，B-显影液。
权利要求
1.一种非重氮盐的重氮树脂新型阳晒阳胶片，其特征是a、感光液由光敏剂(重氮树脂1，2，4型或2，1，5型)、粘接剂(间甲酚甲醛树酯、线型酚醛树脂、偏丙树脂)、增感剂(二苯甲酮、米蚩酮等)、增塑剂(邻苯二甲酸酯类等)、紫外线吸收剂(二苯甲酮衍生物等)、着色剂(染料卡磁龙黑WRLH、油溶黑、苯胺黑醇溶黑和颜料超细炭黑、氧化黑铁和类似物)和有机溶剂(乙二醇醚类与醋酸脂类)组成；b、在大型连续涂布机里，制成1.0-1.2米宽，双面光或一面毛一面光(一面毛为化学涂层或机械起毛)，感光涂层均涂布在光面之上，片基0.1-0.13毫米厚；c.胶片颜色为黑色、墨绿黑色、红色、红棕色、蓝色和桔黄色等六种色普。
2.如权利要求1所述的重氮树脂新型阳晒阳胶片，其特征是光敏剂1，2，4型重氮树脂，或2，1，5型氮树脂，按重量加入大约2.6%是合理的。
3.如权利要求1所述的重氮树脂新型阳晒阳胶片，其特征是粘接剂间甲酚醛树脂、线型酚醛树脂、偏丙树脂，按大约2.8%至8.4%重量来使用。
4.如权利要求1所述的重氮树脂新型阳晒阳胶片，其特征是增感剂二苯甲酮、米蚩酮、环己酮等酮类，按大约0.3%至9.9%重量来使用。
5.如权利要求1所述的重氮树脂新型阳晒阳胶片，其特征是增塑剂邻苯二甲酸脂类，按大约0.5%至4.2%重量来使用。
6.如权利要求1所述的重氮树脂新型阳晒阳胶片，其特征是紫外线吸收剂二苯甲酮衍生物等，按大约0.2%至6.4%重量来使用。
7.如使用权利要求1所述的重氮树脂新型阳晒阳阳胶片，其特征是着色剂卡磁龙黑WRLH、油溶黑、醇溶黑、醇溶耐晒火红B、阳离子大红2GL、亚甲基盐、茜素红等染料，以及超细碳黑、氧化黑铁或类似物之类的颜料，按重量以大约0.9%至10%存在于本发明之中。
8.如权利要求1所述的重氮树脂新型阳晒阳胶片，其特征是感光液中的各种组份在乙二醇醚类与醋酸脂类的有机溶剂中溶解，两者的重量比例大约在80%∶20%。
9.如权利要求1所述的重氮树脂新型阳晒阳胶片，其特征是显影液配方如下自来水(25℃以下) 1000毫升氢氧化钠(化学纯) 10-30克磷酸三钠(化学纯) 10-30克氯化钾(化学纯) 5-15克
全文摘要
一种非重氮盐的、新型重氮树脂阳晒阳胶片，感光液由光敏剂(重氮树脂1，2，4型、或2，1，5型)、粘接剂(间甲酚甲醛树脂、线型酚醛树脂、偏丙树脂)、增感剂(二苯甲酮、米酮等)、增塑剂(邻苯二甲酸酯类等)、紫外线吸收剂(二苯甲酮衍生物等)、着色剂(染料或颜料)和有机溶剂(乙二醇醚类与醋酸酯类)组成。这种胶片感光速度快、密度大、牢度好、自浸脱膜、抗磨损性、以及稳定性和生片保存期均优于或不次于现有的重氮盐胶片。
文档编号G03C1/76GK1060914SQ91108830
公开日1992年5月6日 申请日期1991年9月14日 优先权日1991年9月14日
发明者王兴惠, 王宋尧, 王喜 申请人:哈尔滨飞机制造公司