液晶密封剂及液晶显示面板的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种液晶密封剂及使用所述液晶密封剂的液晶显示面板的制造方法。
【背景技术】
[0002] 近年来，作为以移动电话、个人电脑为代表的各种电子设备的图像显示面板，广泛 使用液晶显示面板。液晶显示面板是具有以下结构的图像显示面板:在表面设置有电极的2 片透明基板之间夹入液晶材料(以下简称为"液晶"），并利用液晶密封剂将其周围密封。
[0003] 上述液晶密封剂虽然其使用量极少，但由于与液晶直接接触，因此会对液晶显示 面板的可靠性造成大的影响。因此，为了实现液晶显示面板的高画质化，目前对液晶密封剂 要求高度且多种的特性。
[0004] -直以来，液晶显示面板主要利用液晶注入方法来制造。液晶注入方法通常是利 用以下方式来制造液晶显示面板的方法：（1)在1片透明的基板上涂布液晶密封剂而形成框 架，（2)利用将所述基板进行预固化(precure)处理而使液晶密封剂干燥后，贴合另一片基 板，（3)利用将所述2片基板加热压紧，使基板彼此粘接，从而在基板间形成液晶密封剂的框 架(单元(cell))，（4)在空的单元内注入适量的液晶后，将液晶的注入口密封。
[0005] 另一方面，最近，作为有望提高生产性的液晶显示面板的制造方法，对液晶滴加方 法进行了研究。液晶滴加方法是如下的方法：（1)在透明的基板上涂布液晶密封剂而形成用 以填充液晶的框架，（2)在所述框架内滴加微小的液晶，（3)在液晶密封剂未固化状态下将2 片基板在高真空下重叠后，（4)使液晶密封剂固化来制造面板。在液晶滴加方法中，可以使 用光及热固化性液晶密封剂，在所述(3)的步骤中，进行对液晶密封剂照射紫外线等光的暂 时固化后，可以进行利用加热的后固化。
[0006] 作为液晶滴加方法用液晶密封剂，例如提出了使用液状环氧树脂(专利文献1)。且 提出了为了提高液晶密封剂的粘接性、或提高应力缓和性，而添加橡胶状成分等;为了提高 液晶密封剂的耐热性，而添加玻璃纤维或玻璃粒子等填充剂(专利文献2)。另外，提出了配 合具有核壳结构的树脂微粒的液晶密封剂(专利文献3)。另外，提出了为了抑制液晶进入液 晶密封剂，而在液晶密封剂中添加有机填料(专利文献4)。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1:日本特许第3955038号公报 [0010] 专利文献2:国际公开第2004/039885号公报 [0011] 专利文献3:日本特开2010-277072号公报 [0012] 专利文献4:日本特许第5531166号
【发明内容】
[0013] 发明所要解决的课题
[0014] 如上所述，已知有配合了橡胶状成分、树脂微粒等有机填料的液晶密封剂。有机填 料在液晶密封剂中发挥出作为应力缓和剂的作用。因此，若有机填料在液晶密封剂的体积 中占有较大的比例，则可以期待作为应力缓和剂的进一步的效果。
[0015] 然而，有机填料由于难以与液状成分(丙烯酸系树脂、（甲基)丙烯酸系改性环氧树 脂等)相容，因此难以大量配合有机填料并使其分散。因此，由液晶密封剂而得的液晶密封 的应力缓和性并未充分提高，粘接强度不充分。即便可以配合大量有机填料，液晶密封剂的 粘度也容易升高，容易损害涂布性。
[0016] 因此，本发明通过在液晶密封剂中配合比表面积小的有机填料，使大量的有机填 料分散于液晶密封剂中，从而提高液晶密封的应力缓和性、粘接强度。
[0017] 用于解决课题的方法
[0018] 本发明的第一发明涉及以下所示的液晶密封剂及液晶显示面板的制造方法。
[0019] [1]-种液晶密封剂，其包含：（1)选自丙烯酸系树脂（la)、或1分子内具有环氧基 与（甲基)丙烯酰基的（甲基)丙烯酸系改性环氧树脂（lb)的至少1种树脂、（2)有机填料以及 (3)自由基聚合引发剂，所述⑵有机填料的比表面积的平均值为〇.4m 2/g以上1.5m2/g以下。
[0020] [2]如[1]所述的液晶密封剂，所述（1)树脂的1分子内的氢键键合性官能团当量为 1 ·0Χ 10-4mol/g以上5.0X 10-3mol/g以下。
[0021] [3]如[1]或[2]所述的液晶密封剂，相对于所述丙烯酸系树脂（la)与所述（甲基） 丙烯酸系改性环氧树脂（lb)合计的树脂单元100质量份，所述(2)有机填料的含量为30质量 份~100质量份。
[0022] [4]如[1]至[3]中任一项所述的液晶密封剂，所述(2)有机填料是软化点为30°C~ 120°C的、选自由硅酮微粒、丙烯酸系微粒、苯乙烯微粒、氨基甲酸酯微粒、丙烯酸系-硅酮复 合微粒以及聚烯烃微粒所组成的组中的一种以上微粒。
[0023] [5]如[1]至[4]中任一项所述的液晶密封剂，所述(2)有机填料的形状为球状。
[0024] [6]如[1]至[5]中任一项所述的液晶密封剂，所述(1)的树脂为所述（甲基)丙烯酸 系改性环氧树脂(lb)。
[0025] [7]如[1]至[6]中任一项所述的液晶密封剂，相对于所述丙烯酸系树脂（la)与所 述（甲基)丙烯酸系改性环氧树脂（lb)合计的树脂单元100质量份，包含0.01质量份~3.0质 量份的所述(3)自由基聚合引发剂。
[0026] [8]如[1]至[7]中任一项所述的液晶密封剂，相对于所述丙烯酸系树脂（la)与所 述（甲基)丙稀酸系改性环氧（lb)合计的树脂单元100质量份，进一步包含3质量份~30质量 份的(4)环氧固化剂。
[0027] [9]如[1]至[8]中任一项所述的液晶密封剂，相对于所述丙烯酸系树脂（la)与所 述（甲基)丙稀酸系改性环氧（lb)合计的树脂单元100质量份，进一步包含3质量份~30质量 份的(5)无机填料。
[0028] [10]如[1]所述的液晶密封剂，其用于利用液晶滴加方法的液晶显示面板的制造。
[0029] [ 11 ] 一种液晶显示面板的制造方法，其包括下述工序：
[0030]使用上述[1]所述的液晶密封剂，在一个基板上形成密封图案的工序；
[0031]在所述密封图案未固化的状态下，在所述一个基板的密封图案区域内、或与所述 一个基板成对的另一个基板上滴加液晶的工序；
[0032]将所述一个基板与所述另一个基板重叠的工序；
[0033]使所述密封图案固化的工序。
[0034]发明的效果
[0035]本发明的液晶密封剂优选用于利用液晶滴加方法的液晶显示面板的制造。本发明 的液晶密封剂用于形成液晶显示面板的液晶密封。所形成的液晶密封有效地抑制液晶的泄 漏，并且其粘接强度高。另外，也可以适当地调整液晶单元的基板彼此的间隙宽度。
【具体实施方式】
[0036] 1.关于液晶密封剂
[0037]本发明的液晶密封剂包含（1)至少1种树脂、（2)有机填料以及(3)自由基聚合引发 剂。进而，可以包含(4)环氧固化剂、（5)无机填料等。
[0038] (1)关于树脂成分
[0039] 液晶密封剂包含至少1种树脂（1)，但所述树脂（1)包含选自丙烯酸系树脂（la)、或 1分子内具有环氧基与（甲基)丙烯酰基的（甲基)丙烯酸系改性环氧树脂（lb)的至少1种树 月旨。优选为该树脂（1)包含（甲基)丙烯酸系改性环氧树脂（lb)。（甲基)丙烯酸系改性环氧树 脂(lb)使固化物的耐湿性提高。
[0040] 丙烯酸系树脂（la)是指包含1个以上（甲基）丙烯酰基的化合物。但丙烯酸系树脂 (la)不包含环氧基。
[0041] 丙烯酸系树脂的例子包括:聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇等的二丙烯酸酯和/或二 甲基丙烯酸酯;三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯的二丙烯酸酯和/或二甲基丙烯酸酯;新戊二醇 1摩尔加成4摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷而得的二醇的二丙烯酸酯和/或二甲基丙烯酸 酯；1摩尔双酚A加成2摩尔的环氧乙烷或环氧丙烷而得的二醇的二丙烯酸酯和/或二甲基丙 烯酸酯;三羟甲基丙烷1摩尔加成3摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷而得的三醇的二丙烯酸 酯或三丙烯酸酯和/或二甲基丙烯酸酯或三甲基丙烯酸酯；1摩尔双酸A加成4摩尔以上的环 氧乙烷或环氧丙烷而得的二醇的二丙烯酸酯和/或二甲基丙烯酸酯;三（2-羟基乙基）异氰 脲酸酯三丙烯酸酯和/或三甲基丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和/或三甲基丙烯酸 酯、或其低聚物;季戊四醇三丙烯酸酯和/或三甲基丙烯酸酯、或其低聚物;二季戊四醇的聚 丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯；三(丙烯酰氧基乙基）异氰脲酸酯；己内酯改性三(丙烯酰 氧基乙基)异氰脲酸酯；己内酯改性三（甲基丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯;烷基改性二季戊 四醇的聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯；己内酯改性二季戊四醇的聚丙烯酸酯和/或聚甲 基丙烯酸酯;羟基新戊酸新戊二醇二丙烯酸酯和/或二甲基丙烯酸酯；己内酯改性羟基新戊 酸新戊二醇二丙烯酸酯和/或二甲基丙烯酸酯;环氧乙烷改性磷酸丙烯酸酯和/或二甲基丙 烯酸酯；环氧乙烷改性烷基化磷酸丙烯酸酯和/或二甲基丙烯酸酯;新戊二醇、三羟甲基丙 烷、季戊四醇的寡聚丙烯酸酯和/或寡聚甲基丙烯酸酯等。
[0042] 液晶密封剂中的丙烯酸系树脂（la)的含量也取决于所要求的固化性的程度，相对 于液晶密封剂100质量份，优选为0质量份~80质量份，更优选为0质量份~7 5质量份，进一 步优选为〇质量份~60质量份。
[0043]