车辆灯及透镜成型品的制作方法

本发明涉及车辆灯及透镜成型品。

背景技术：

以聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)代表的甲基丙烯酸系树脂，作为透明树脂，具有与其他塑料透明树脂相比具有高透光率、耐候性、刚性的特征，以往，用于车辆用部件、照明器具、建筑用材料、广告牌、铭牌、画、以及显示装置的窗等广泛的用途。

特别是作为车辆灯的透镜部材用的材料，常使用甲基丙烯酸系树脂。

车辆灯通常具有透镜部分与壳体部分焊接的构成，作为焊接用于透镜部分的透镜成型品和壳体成型品的方法，以往，主要进行热板焊接。

但是，由于热板焊接具有由加热后的树脂线导致的外观不良、焊接面的外观差等问题，因此，近年来，没有这种问题的激光焊接的采用在增加。

另一方面，最近，在车辆用途中，以随着油耗增加的轻量化为目的进行薄壁化，并且为了实现崭新的设计而进行大型化，由于将树脂材料填充于成型材料时的填充压力增加，因此，新产生在成型品中发生翘曲，焊接强度、耐溶剂性下降的问题。进一步地，也产生由热导致变形的问题。

在专利文献1中，公开了关于改良注射成型时的流动性和耐溶剂性的树脂。

在专利文献2中，公开了在车辆用标识灯的透镜部材中使用甲基丙烯酸系树脂的技术。

在专利文献3中，公开了对发生翘曲的成型品施加压力，使透镜成型品与壳体成型品粘合，进行激光焊接的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2013-249485号公报；

专利文献2：日本特开2005-29657号公报；

专利文献3：日本特开2005-339988号公报。

技术实现要素：

发明所要解决的课题

但是，在专利文献1中，对于激光焊接时的焊接强度，没有进行充分的研究，使用专利文献1中记载的树脂时，有不能同时满足作为车辆灯的强度以及耐溶剂性的问题。

而且，在专利文献2中，对于解决焊接强度、耐溶剂性的方法，没有进行记载。

此外，根据专利文献3中记载的方法，有可能存在由激光焊接时的残留应力导致焊接强度降低、耐溶剂性降低的情况，对于针对该缺陷的对策，没有进行记载。

本发明基于上述现有技术的问题点，其目的在于，提供焊接强度、耐溶剂性、以及耐热性优异的车辆灯。

解决课题的技术方案

本发明人等为了解决所述课题进行锐意研究的结果，发现通过组合含有满足规定的条件的甲基丙烯酸系树脂组合物的透镜成型品与满足规定的条件的壳体成型品，能够解决焊接强度、耐溶剂性、以及耐热性的问题，从而完成了本发明。

即，本发明如下所述。

[1]一种车辆灯，其中，透镜成型品与壳体成型品被实施了激光焊接，

所述透镜成型品含有甲基丙烯酸系树脂组合物，所述甲基丙烯酸系树脂组合物含有甲基丙烯酸酯单体单元：70～99.9质量％、以及至少一种能够与甲基丙烯酸酯单体共聚的其他的乙烯基单体单元：0.1～30质量％，并且满足下述(a)～(c)的条件，

所述壳体成型品使用了满足下述(d)的条件的树脂，

(a)用凝胶渗透色谱法(gpc)测定的重均分子量是9万～25万，

(b)根据iso1133标准，在温度230℃、载荷3.8kg的条件下，10分钟排出的甲基丙烯酸系树脂组合物的质量(mfr-1)的值的范围是0.2g/10分钟以上且小于12g/10分钟，

(c)根据iso1133标准，在温度230℃、载荷10kg的条件下，将10分钟排出的甲基丙烯酸系树脂组合物的质量设为mfr-2时，下述通式(1)的mfr比例为4.5以上，

mfr比例＝(mfr-2)/(mfr-1)(1)，

(d)根据iso1133标准，在温度220℃、载荷10kg的条件下，10分钟排出的树脂的质量(mfr-3)是2g/10分钟以上且45g/10分钟以下。

[2]如上述[1]所述的车辆灯，其中，所述壳体成型品含有从由asa系树脂、abs系树脂、aes系树脂、sas系树脂、以及acs系树脂所组成的组中选出的至少一种。

[3]如上述[1]或[2]所述的车辆灯，其中，所述透镜成型品与所述壳体成型品的维卡软化温度的差是30℃以下。

[4]如[1]至[3]中任一项所述的车辆灯，其中，所述透镜成型品的维卡软化温度是98℃以上。

[5]如[1]至[4]中任一项所述的车辆灯，其中，所述壳体成型品的维卡软化温度是96℃以上。

[6]如[1]至[5]中任一项所述的车辆灯，其中，所述mfr-1的值的范围是0.2g/10分钟以上且小于10g/10分钟。

[7]如[1]至[6]中任一项所述的车辆灯，其中，所述mfr比例是4.8以上。

[8]一种激光焊接用透镜成型品，其中，含有甲基丙烯酸系树脂组合物，所述甲基丙烯酸系树脂组合物含有甲基丙烯酸酯单体单元：70～99.9质量％、以及至少一种能够与甲基丙烯酸酯单体共聚的其他的乙烯基单体单元：0.1～30质量％，并且满足下述(a)～(c)的条件，

(a)用凝胶渗透色谱法(gpc)测定的重均分子量是9万～25万，

(b)根据iso1133标准，在温度230℃、载荷3.8kg的条件下，10分钟排出的甲基丙烯酸系树脂组合物的质量(mfr-1)的值的范围是0.2g/10分钟以上且小于12g/10分钟，

(c)根据iso1133标准，在温度230℃、载荷10kg的条件下，将10分钟排出的甲基丙烯酸系树脂组合物的质量设为mfr-2时，下述通式(1)的mfr比例是4.5以上，

mfr比例＝(mfr-2)/(mfr-1)(1)。

发明的效果

根据本发明，得到在实际使用上具有充分的焊接强度并且耐溶剂性以及耐热性也优异的车辆灯。

附图说明

图1是表示带肋平板的概要立体图。

图2是表示将带肋平板与平板激光焊接后的焊接后试验片的概要侧面图。

图3是表示将带肋平板与平板激光焊接后的焊接后试验片的概要立体图。

图4(a)～(c)是表示用于说明焊接强度试验片的切削方法的概要平面图。

图5是表示用于说明破坏试验的实施方法的概要侧面图。

图6(a)～(c)是表示用于说明破坏试验后的判定标准的概要侧面图。

图7(a)～(c)是表示用于说明溶剂裂纹试验的判定标准的概要侧面图。

具体实施方式

以下，对用于实施本发明的方式(以下，称为“本实施方式”。)具体地进行说明。

以下的本实施方式是用于说明本发明的示例，本发明不受以下的内容的限定。在本发明的要旨范围内可以进行合适的改变而实施。

另外，在本说明书中，将聚合前的单体成分称为“～单体”，有时也省略为“单体”。

另外，将构成聚合物的构成单元称为“～单体单元”，有时也仅记作“～单元”。

本说明书中的“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”以及与其对应的“甲基丙烯酸”，“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”以及与其对应的“甲基丙烯酸酯”。

[车辆灯]

本实施方式的车辆灯是指通过激光焊接将透镜成型品与壳体成型品接合的车辆灯，所述透镜成型品含有甲基丙烯酸系树脂组合物，所述甲基丙烯酸系树脂组合物含有甲基丙烯酸酯单体单元：70～99.9质量％、以及至少一种能够与甲基丙烯酸酯单体共聚的其他的乙烯基单体单元：0.1～30质量％，并且满足下述(a)～(c)的条件，所述壳体成型品使用了满足下述(d)的条件的树脂。

(a)用凝胶渗透色谱法(gpc)测定的重均分子量是9万～25万。

(b)根据iso1133标准，在温度230℃、载荷3.8kg的条件下，10分钟排出的甲基丙烯酸系树脂组合物的质量(mfr-1)的值的范围是0.2g/10分钟以上且小于12g/10分钟。

(c)根据iso1133标准，在温度230℃、载荷10kg的条件下，将10分钟排出的甲基丙烯酸系树脂组合物的质量设为mfr-2时，下述通式(1)的mfr比例是4.5以上，

mfr比例＝(mfr-2)/(mfr-1)(1)。

(d)根据iso1133标准，在温度220℃、载荷10kg的条件下，10分钟排出的树脂的质量(mfr-3)是2g/10分钟以上且45g/10分钟以下。

如上所述，本实施方式的车辆灯具有通过激光焊接将透镜成型品与壳体成型品接合的构成。

[透镜成型品]

如上所述，构成本实施方式的车辆灯的透镜成型品是含有甲基丙烯酸系树脂组合物的激光焊接用的透镜成型品，所述甲基丙烯酸系树脂组合物含有甲基丙烯酸酯单体单元：70～99.9质量％、以及至少一种能够与甲基丙烯酸酯单体共聚的其他的乙烯基单体单元：0.1～30质量％，并且满足所述(a)～(c)的条件。

以下，对该甲基丙烯酸系树脂组合物进行说明。

(甲基丙烯酸系树脂组合物)

如上所述，本实施方式的车辆灯的透镜成型品中含有的甲基丙烯酸系树脂组合物，含有甲基丙烯酸酯单体单元：70～99.9质量％、以及至少一种能够与甲基丙烯酸酯共聚的其他的乙烯基单体单元：0.1～30质量％。

＜甲基丙烯酸酯单体单元＞

作为构成甲基丙烯酸系树脂组合物中含有的甲基丙烯酸酯单体单元的单体，只要是能够达成本发明的效果的单体即可，没有特别的限定，作为优选的实例，可举例用下述通式(1)表示的单体。

[化学式1]

所述通式(1)中，r1表示甲基。

另外，r2是由1～18个碳原子构成的烃基，碳上的氢原子可以被羟基、卤素基团取代。

作为构成甲基丙烯酸酯单体单元的单体，虽然不限定于以下物质，但是，例如，可举出甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸叔丁基环己酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯等，代表性的单体为甲基丙烯酸甲酯。

上述甲基丙烯酸酯单体可以单独地仅使用一种，也可以组合使用两种以上。

另外，对于上述甲基丙烯酸酯单体而言，在下述构成甲基丙烯酸系树脂组合物的聚合物(1)和聚合物(2)中，可以使用相同的单体，也可以使用不同的单体。

构成本实施方式的车辆灯的透镜成型品中含有的甲基丙烯酸系树脂组合物中的甲基丙烯酸酯单体单元的含量为甲基丙烯酸系树脂组合物中的70～99.9(质量％)。

通过将甲基丙烯酸酯单体单元的含量设为70质量％以上，从而在甲基丙烯酸系树脂组合物中，得到良好的耐热性，通过设为99.9质量％以下，从而得到良好的流动性。优选为75～99.9质量％，更优选为80～99.9质量％。进一步优选为85～99.9质量％，进一步更优选为90～99.9质量％。

＜能够与甲基丙烯酸酯单体共聚的其他的乙烯基单体单元＞

作为构成甲基丙烯酸系树脂组合物中含有的能够与所述甲基丙烯酸酯单体共聚的其他的乙烯基单体单元的单体，例如，可举例用下述通式(2)表示的丙烯酸酯单体。

在所述通式(2)中，r3是氢原子，r4是碳数为1～18的烷基。

作为用所述通式(2)表示的丙烯酸酯单体，虽然不限定于以下物质，但是，例如，可举例丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等，优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯，丙烯酸甲酯容易获得，更优选。

另外，作为能够与所述甲基丙烯酸酯单体共聚的乙烯基单体，除所述通用化学式(2)的丙烯酸酯单体以外的其他乙烯基单体，虽然不限定于以下物质，但是，例如，可举例丙烯酸、甲基丙烯酸等α，β-不饱和酸；马来酸、富马酸、衣康酸、桂皮酸等含有不饱和基的二元羧酸、以及它们的烷基酯；苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、2，5-二甲基苯乙烯、3，4-二甲基苯乙烯、3，5-二甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、异丙烯基苯基(α-甲基苯乙烯)等苯乙烯系单体；1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、1，1-二苯基乙烯、异丙烯基甲苯、异丙烯基乙苯、异丙烯基丙基苯、异丙烯基丁基苯、异丙烯基戊基苯、异丙烯基己基苯、异丙烯基辛基苯等芳香族乙烯基化合物；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基化合物；马来酸酐、衣康酸酐等不饱和羧酸酐类；马来酰亚胺、n-甲基马来酰亚胺、n-乙基马来酰亚胺、n-苯基马来酰亚胺、n-环己基马来酰亚胺等n-取代马来酰亚胺等；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等酰胺类；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等用丙烯酸或甲基丙烯酸将乙二醇或其低聚物的两末端羟基酯化而成的单体；新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸酯等用丙烯酸或甲基丙烯酸将两个醇的羟基酯化而成的单体；用丙烯酸或甲基丙烯酸将三羟甲基丙烷、季戊四醇等多元醇衍生物酯化而成的单体；二乙烯基苯等多官能单体等。

另外，在本实施方式的车辆灯的透镜成型品中含有的甲基丙烯酸系树脂组合物中，出于提高耐热性、加工性等特性的目的，也可以合适地添加除上述例示的乙烯基单体以外的乙烯系单体进行共聚。

能够与上述甲基丙烯酸酯单体共聚的丙烯酸酯单体、除上述例示的丙烯酸酯单体以外的乙烯系单体，可以单独地仅使用一种，也可以组合使用两种以上。

另外，对于上述乙烯系单体而言，在下述聚合物(1)和聚合物(2)中，可以使用相同的单体，也可以使用不同的单体。

构成甲基丙烯酸系树脂组合物的能与上述甲基丙烯酸酯单体共聚的其他的乙烯基单体单元的含量为甲基丙烯酸系树脂组合物中的0.1～30质量％。

为了提高流动性和耐热性，需要为0.1质量％以上。另外，为了提高耐热性，需要为30质量％以下。

优选为0.1～25质量％，更优选为0.1～20质量％。进一步优选为0.1～15质量％，进一步更优选为0.1～10质量％。

＜甲基丙烯酸系树脂组合物的mfr-1＞

对于构成本实施方式的车辆灯的透镜成型品中含有的甲基丙烯酸系树脂组合物而言，根据iso1133标准，在温度230℃、载荷3.8kg的条件下，10分钟排出的甲基丙烯酸系树脂组合物的质量(mfr-1)为0.2g/10分钟以上且小于12g/10分钟。

使所述mfr-1为0.2g/10分钟以上，由此，透镜成型品的成型性良好，能够有效地防止填充不足不良或者翘曲不良的发生。

另外，对于透镜成型品的成型而言，优选流动性良好的材料，通过设为小于12g/10分钟，能够确保充分的分子量，能够实现高耐热性，能够防止由灯的热导致的变形。进一步地，通过确保充分的分子量，得到优异的耐溶剂性。

所述甲基丙烯酸系树脂组合物的mfr-1的优选范围是0.2g/10分钟以上且小于10g/10分钟，更优选的范围是0.3g/10分钟以上且小于8g/10分钟。

对于甲基丙烯酸系树脂组合物的mfr-1而言，通过调整甲基丙烯酸酯单体单元、以及至少一种能够与甲基丙烯酸酯单体共聚的其他的乙烯基单体单元的组成和重均分子量，从而能够控制在上述数值范围内，能够通过下述实施例中记载的方法进行测定。

＜甲基丙烯酸系树脂组合物的mfr比例＞

将构成本实施方式的车辆灯的透镜成型品中含有的甲基丙烯酸系树脂组合物制成：根据iso1133标准，在温度230℃、载荷10kg的条件下，将10分钟排出的甲基丙烯酸系树脂组合物的质量设为mfr-2时，通过下述式(1)求出的mfr比例为4.5以上。由此，能够实现兼顾焊接强度和耐溶剂性。

mfr比例＝(mfr-2)/(mfr-1)(1)

为了提高焊接强度，减少成型品的翘曲是有效的。通过减少翘曲，树脂彼此粘合，能够强固地焊接。

为了减少成型品的翘曲，需要提高树脂的流动性。但是，以往，为了提高流动性，通常降低分子量，耐溶剂性下降。因此，至今为止的树脂难以实现兼顾焊接强度和耐溶剂性。

在本实施方式中，通过将甲基丙烯酸系树脂组合物中的mfr比例(mfr-2/mfr-1)确定为4.5以上，从而能够实现兼顾焊接强度和耐溶剂性。

所述mfr比例优选为4.8以上，更优选为5.0以上。进一步优选为5.5以上。

甲基丙烯酸系树脂组合物的mfr-2能够通过下述实施例中记载的方法进行测定，与所述mfr-1一起，能够算出mfr比例。

另外，对于甲基丙烯酸系树脂组合物的mfr-2而言，为了满足与所述mfr-1的关系即上述式(1)的mfr比例，有效的是通过调整甲基丙烯酸酯单体单元、以及、至少一种能够与甲基丙烯酸酯共聚的其他的乙烯基单体单元的组成和重均分子量、和/或适宜地混合调整了该组成、重均分子量的聚合物。

＜甲基丙烯酸系树脂组合物的维卡软化温度＞

对于构成本实施方式的车辆灯的透镜成型品中含有的甲基丙烯酸系树脂组合物而言，优选维卡软化温度为98℃以上。由此，能够防止由从灯产生的热导致的变形，是优选的。

更优选为99℃以上，进一步优选为100℃以上。

另外，甲基丙烯酸系树脂组合物的维卡软化温度与构成本实施方式的车辆灯的透镜成型品的维卡软化温度意义相同，能够通过下述实施例中记载的透镜成型品的维卡软化温度的测定方法进行测定。

甲基丙烯酸系树脂组合物的维卡软化温度能够通过调整甲基丙烯酸酯单体单元、以及至少一种能够与甲基丙烯酸酯单体共聚的其他的乙烯基单体单元的组成而控制。

＜甲基丙烯酸系树脂组合物的重均分子量＞

对构成本实施方式的车辆灯的透镜成型品中含有的甲基丙烯酸系树脂组合物的重均分子量进行说明。

对于甲基丙烯酸系树脂组合物而言，用gpc(凝胶渗透色谱法)测定的重均分子量(mw)为90000～250000。

通过将甲基丙烯酸系树脂组合物的重均分子量设为90000以上，在本实施方式的车辆灯以及透镜成型品中得到优异的机械强度。

另外，通过将甲基丙烯酸系树脂组合物的重均分子量(mw)设为250000以下，从而得到优异的流动性。

使甲基丙烯酸系树脂组合物的重均分子量在所述范围内，由此，得到优异的成型加工流动性。

考虑到流动性和机械强度平衡，甲基丙烯酸系树脂组合物的重均分子量(mw)优选为90000～240000，更优选为90000～230000，进一步优选为95000～220000。

甲基丙烯酸系树脂组合物的重均分子量(mw)能够通过下述实施例记载的方法进行测定。

＜透镜成型品中使用的材料＞

在构成本实施方式的车辆灯的透镜成型品使用的材料优选为在700～1600nm的范围的激光内，一部分的波长透过30％以上的材料，更优选为40％以上，进一步优选为50％以上。

在本实施方式的透镜成型品中使用的材料，包括上述甲基丙烯酸系树脂组合物，此外，包括聚碳酸酯(pc)树脂、聚苯乙烯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)树脂、丙烯腈·丁二烯·苯乙烯(abs)系树脂、丙烯腈·苯乙烯(as)系树脂、聚酰胺系树脂、氯乙烯系树脂、聚丙烯系树脂等。优选也可以包括甲基丙烯酸系树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯系树脂，进一步优选也可以包括甲基丙烯酸系树脂、聚碳酸酯树脂。

这些树脂可以单独地仅使用一种，也可以组合使用两种以上。

[壳体成型品]

如上所述，本实施方式的车辆灯由透镜成型品和壳体成型品构成。

＜在壳体成型品中使用的材料＞

壳体成型品优选含有从由asa系树脂(丙烯腈·苯乙烯·丙烯酸系树脂)、abs系树脂(丙烯腈·苯乙烯·丁二烯系树脂)、aes系树脂(丙烯腈·乙烯丙烯二烯·苯乙烯系树脂)、sas系树脂(硅系复合橡胶·丙烯腈·苯乙烯系树脂)、acs系树脂(丙烯腈·氯化聚乙烯·苯乙烯(acs)系树脂)构成的组中选出的至少任一种。

对于在壳体成型品中使用的材料而言，优选使用在700～1600nm的范围的激光内，吸收一部分的波长发热的材料。

作为在壳体成型品中使用的材料，除了所述abs系树脂、asa系树脂、aes系树脂、acs系树脂、sas系树脂以外，也可以包括聚苯乙烯系树脂、as系树脂、pet树脂、pbt树脂、聚碳酸酯树脂与abs系树脂的混合物、聚酰胺系树脂、氯乙烯系树脂、聚碳酸酯树脂、pet树脂、pbt树脂、聚丙烯系树脂等。

作为壳体成型品，要求强度和耐候性两方面，优选含有abs系树脂、asa系树脂、aes系树脂、acs系树脂、sas系树脂的中的至少一种，此外，更优选含有聚苯乙烯系树脂。进一步优选asa系树脂。

这些树脂可以单独地仅使用一种，也可以组合使用两种以上。

另外，在壳体成型品中也可以含有激光吸收剂和着色剂。

＜在壳体成型品中使用的材料的mfr-3＞

对于在构成本实施方式的车辆灯的壳体成型品中使用的树脂而言，根据iso1133标准，在温度220℃、载荷10kg的条件下，10分钟排出的树脂的质量(mfr-3)的范围为2g/10分钟以上且45g/10分钟以下。

通过使其为2g/10分钟以上，从而得到良好的成型性，能够有效地防止填充不足不良或者翘曲不良的发生。

另外，对于壳体成型品的成型而言，优选使用流动性更良好的材料，但是通常，为了提高树脂的流动性，需要降低树脂的分子量、或降低耐热性。

但是，如果过分降低分子量，则耐溶剂性、强度降低至需要的程度以上，因此不优选。

另外，减少橡胶成分也有效提高流动性，但是由于耐溶剂性、强度下降，因此，需要设定为根据要求的特性的橡胶量。

由此，从上述观点出发，在本实施方式中，将所述mfr-3设为45g/10分钟以下，由此，谋求实现良好的耐热性和兼顾耐溶剂性、强度。

在壳体成型品中使用的树脂的mfr-3的优选范围为3g/10分钟以上且小于40g/10分钟，更优选的范围为4g/10分钟以上且小于35g/10分钟，进一步优选的范围为5g/10分钟以上且小于30g/10分钟。

在壳体成型品中使用的材料的mfr-3能够通过下述实施例中记载的方法进行测定。

为了将在壳体成型品中使用的材料的mfr-3设为上述数值范围，有效的是调整树脂材料的成分、重均分子量、橡胶成分量等。

＜在壳体成型品中使用的树脂的维卡软化温度＞

在构成本实施方式的车辆灯的壳体成型品中使用的树脂的维卡软化温度优选为96℃以上。

通过使所述维卡软化温度为96℃以上，从而能够防止由从灯产生的热导致的壳体成型品的变形。维卡软化温度更优选为98℃以上了，进一步优选为100℃以上。

在壳体成型品中使用的树脂的维卡软化温度与壳体成型品的维卡软化温度意义相同，能够通过下述实施例中记载的壳体成型品的维卡软化温度的测定方法进行测定。

＜透镜成型品与壳体成型品的维卡软化温度的温度差＞

构成本实施方式的车辆灯的透镜成型品与壳体成型品的维卡软化温度的差优选为30℃以下。

透镜成型品与壳体成型品的耐热性越近，具体而言为30℃以下，则激光焊接时树脂彼此的缠结越强，焊接强度有变高的倾向。

另外，由于软化的时机接近，所以还有能够缩短焊接时间的优点。

透镜成型品与壳体成型品的维卡软化温度的差更优选为23℃以下，进一步优选为15℃以下，进一步更优选为10℃以下。

透镜成型品与壳体成型品的维卡软化温度的温度差，能够通过调整构成透镜成型品以及壳体成型品的树脂材料的组成、重均分子量、橡胶成分量等进行控制。

＜透镜成型品和壳体成型品的线膨胀率的差＞

构成本实施方式的车辆灯的透镜成型品与壳体成型品的线膨胀率的差优选为2.5(/℃)以下。

透镜成型品与壳体成型品的线膨胀率越近，具体而言两成型品的线膨胀率的差为2.5(/℃)以下，则冷却时的冷却变形越小，焊接强度有变高的倾向。

另外，焊接后环境温度变化时，也由于透镜成型品与壳体成型品的膨胀率近，因此，还有焊接部的变形不急剧增加的优点。

透镜成型品与壳体成型品的线膨胀率的差，更优选为2.0(/℃)以下，进一步优选为1.5(/℃)以下，进一步更优选为1.2(/℃)以下。

透镜成型品与壳体成型品的线膨胀率的差，能够通过调整树脂材料的成分、重均分子量、橡胶成分量等进行控制。

＜激光焊接时的发烟＞

将透镜成型品与壳体成型品激光焊接而成的车辆灯在进行该激光焊接时有时会发烟。

作为发烟的主要原因之一，可举例受到激光而发热的壳体成型品的耐热稳定性不足。

如果壳体成型品的耐热稳定性，则激光加热时，存在树脂分解，产生烟的情况。因此，考虑耐热稳定性低的材料容易在激光焊接时产生烟。

鉴于这一点，构成本实施方式的车辆灯的壳体成型品在260℃、30分钟加热时的质量减量优选为1.5％以下。更优选为1.0％以下，进一步优选为0.7％以下。

壳体成型品在260℃、30分钟加热时的质量减量，能够通过调整构成壳体部件的树脂材料的组成、重均分子量、橡胶成分量等进行控制。

(甲基丙烯酸系树脂组合物的制造方法)

以下，对上述构成本实施方式的车辆灯的透镜成型品的材料即甲基丙烯酸系树脂组合物的制造方法进行说明，但是本实施方式的甲基丙烯酸系树脂组合物的制造方法不限定于以下所示的方法。

甲基丙烯酸系树脂组合物能够通过本体聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法、以及乳液聚合法制造。

优选使用本体聚合法、溶液聚合法以及悬浮聚合法，更优选使用溶液聚合法、悬浮聚合法，进一步优选使用悬浮聚合法。

作为本实施方式的甲基丙烯酸系树脂组合物的具体的制造方法，例如，可举例以下方法。

＜第一方法＞

预先制造规定量的具有规定的重均分子量(例如，5千～5万)的聚合物(1)，在具有与该聚合物(1)不同的重均分子量(例如，6万～35万)的聚合物(2)的原料组成混合物中混合聚合物(1)。使其混合液聚合，制造甲基丙烯酸系树脂组合物。

＜第二方法＞

预先制造具有规定的重均分子量(例如，5千～5万)的聚合物(1)，然后，将具有与该聚合物(1)不同的重均分子量(例如，6万～35万)的聚合物(2)的原料组成混合物以规定量逐次地添加至聚合物(1)，或者将聚合物(1)连同聚合溶液逐次添加至聚合物(2)的原料组成混合物，进行聚合，从而制造甲基丙烯酸系树脂组合物。

＜第三方法＞

预先分别地制造聚合物(1)和具有与聚合物(1)不同的分子量的聚合物(2)，进行混合，制造甲基丙烯酸系树脂组合物。

对于能够混合的树脂的形态没有特别的限制。

例如，悬浮聚合、乳液聚合后的珠状树脂、熔融状态的树脂、造粒后的颗粒等也可以混合。

对于聚合物(1)的重均分子量而言，从抑制成型时的银纹等缺陷、赋予聚合稳定性、流动性的观点出发，用凝胶渗透色谱法测定的重均分子量优选设为5千～5万。更优选为1万～5万，进一步优选为1万～4万。

对于聚合物(2)的重均分子量而言，从机械强度、流动性的观点出发，重均分子量优选设为6万～35万。更优选为7万～32万，进一步优选为8万～30万，进一步更优选为9万～30万。

在制造本实施方式的甲基丙烯酸系树脂组合物的聚合工序中，出于调整制造的聚合物的聚合度的目的，也可以使用聚合引发剂。

作为聚合引发剂，不限定于以下物质，但是，例如，可举出二叔丁基过氧化物、月桂酰基过氧化物、硬脂酰基过氧化物、苯甲酰基过氧化物、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔丁酯、二月桂酰基过氧化物、二异丙苯基过氧化物、过氧基2-乙基己酸叔丁酯、1,1-双(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷等有机过氧化物；偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、1，1-偶氮双(1-环己烷甲腈)、2,2'-偶氮双-4-甲氧基-2，4-偶氮二异丁腈、2，2'-偶氮双-2，4-二甲基戊腈、2，2'-偶氮双-2-甲基丁腈等偶氮系的通常的自由基聚合引发剂。

对于上述物质而言，可以单独地仅使用一种，也可以组合使用两种以上。

也可以将这些自由基引发剂与合适的还原剂组合，作为氧化还原系引发剂，实施聚合工序。

对于这些聚合引发剂而言，相对于在聚合工序中使用的全部单体的总量100质量份，通常在0～1质量份的范围内使用，能够考虑进行聚合的温度和聚合引发剂的半衰期适合地选择。

在选择本体聚合法、铸塑聚合法、悬浮聚合法实施聚合工序的情况下，从能够防止甲基丙烯酸系树脂组合物的着色的观点出发，能够特别合适地使用过氧化系引发剂的月桂酰基过氧化物、癸酰基过氧化物、以及过氧基-2-乙基己酸叔丁酯等，特别合适使用月桂酰基过氧化物。

另外，在90℃以上的高温条件下通过溶液聚合法进行聚合工序的情况下，优选使用10小时半衰期温度为80℃以上、并且在使用的有机溶剂中可溶的过氧化物、偶氮双引发剂等。

作为上述的过氧化物、偶氮双引发剂，不限定于以下物质，但是，例如，可举出1,1-双(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷、环己烷过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰基过氧)己烷、1，1-偶氮双(1-环己烷甲腈)、2-(氨基甲酰基偶氮)异丁腈等。

对于上述聚合引发剂而言，相对于使用的全部单体的总量100质量份，优选在0～1质量份的范围内使用。

在本实施方式的甲基丙烯酸系树脂组合物的制造工序中，在不损害本发明的目的的范围内，能够进行制造的聚合物的分子量的控制。

可以通过使用例如烷基硫醇类、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、三乙胺等链转移剂、二硫代氨基甲酸酯类、三苯基甲基偶氮苯、四苯基乙烷衍生物等引发-转移-终止剂等进行分子量的控制。

通过调整上述物质添加量，从而能够调整分子量。

在使用这些添加剂的情况下，从操作性、稳定性的观点出发，优选烷基硫醇类。作为该烷基硫醇类，不限定于以下物质，但是，例如，可举例正丁硫醇、正辛硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正十四烷基硫醇、正十八烷基硫醇、2-乙基己基硫醇乙酸酯、乙二醇二硫醇乙酸酯、三羟甲基丙烷三(硫醇乙酸酯)、季戊四醇四(硫醇乙酸酯)等。

上述物质能够根据期望的分子量合适地添加，但通常，相对于使用的全部单体的总量100质量份，在0.001质量份～3质量份的范围内使用。

而且，作为其他的分子量控制方法，可举例改变聚合方法的方法、调整聚合引发剂的量的方法、改变聚合温度的方法等。

对于这些分子量控制方法而言，可以单独地仅使用一种方法，也可以并用两种以上的方法。

对于聚合温度而言，根据聚合方法选择最适合的聚合温度制造即可，但优选为50℃以上且200℃以下。

上述(第一方法)～(第三方法)是制造以两种重均分子量不同的成分为构成要素的甲基丙烯酸系树脂组合物的方法，但是，在本实施方式的甲基丙烯酸系树脂组合物的制造方法中，也可以进一步以相同的顺序制造分子量、组成不同的聚合物(3)、聚合物(4)等，与聚合物(1)和(2)组合。

预先制造聚合物(1)，在所述聚合物(1)在聚合物(2)的原料组成混合物中存在的状态下，制造聚合物(2)的方法，是作为本实施方式的甲基丙烯酸系树脂组合物的制造方法中优选的方法。

该方法由于容易控制聚合物(1)与聚合物(2)的各自的组成，能够抑制由聚合时的聚合发热导致的温度上升，还能够稳定体系内的粘度，因此，是优选的方法。

在该情况下，聚合物(2)的原料组成混合物也可以处于一部分聚合开始的状态。作为对应的聚合方法，优选为本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、或者乳液聚合的任意方法，更优选为本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合法。

＜聚合物(1)、(2)的配合比例＞

接下来，关于本实施方式的甲基丙烯酸系树脂组合物的制造方法，对上述聚合物(1)和聚合物(2)的具体配合比例进行说明。

需要注意的是，在以下的说明中，聚合物(1)和聚合物(2)都是含有甲基丙烯酸酯单体作为聚合原料的甲基丙烯酸酯系聚合物。

在上述(第一方法)和(第二方法)中，都在第一段聚合工序中，使甲基丙烯酸酯单体、或者甲基丙烯酸酯单体以及至少一种能够与甲基丙烯酸酯共聚的其他的乙烯基单体聚合，得到甲基丙烯酸酯系聚合物(聚合物(1))，在第二段聚合工序中，使甲基丙烯酸酯单体、或者甲基丙烯酸酯单体以及至少一种能够与甲基丙烯酸酯共聚的其他的乙烯基单体聚合，得到甲基丙烯酸酯系聚合物(聚合物(2))。

上述物质的配合比例优选为聚合物(1)：5～50质量％、聚合物(2)：95～50质量％。

通过设为所述配合比例，能实现制造工序中的聚合稳定性，从甲基丙烯酸系树脂组合物的流动性、成型性、机械的强度的观点出发也优选。

为使上述物质的特性的平衡进一步良好，聚合物(1)/聚合物(2)的比例更优选为5～45质量％/95～55质量％，进一步优选为6～40质量％/94～60质量％，进一步更优选为7～38质量％/93～62质量％。

作为聚合物(1)的原料，在甲基丙烯酸酯单体中添加其他乙烯基单体的情况下，从得到的聚合物的色调的观点出发，甲基丙烯酸酯单体与其他乙烯基单体的组成比优选为相对于甲基丙烯酸酯单体80～100质量％，其他乙烯基单体为20～0质量％，更优选为甲基丙烯酸酯单体/其他乙烯基单体＝85～100质量％/15～0质量％，进一步优选为90～100质量％/10～0质量％。

在需要特别考虑聚合稳定性的情况下，聚合物(1)中的能与甲基丙烯酸酯共聚的其他乙烯基单体的配合量优选为实质上为零，但是，此时，在作为原料的甲基丙烯酸酯单体中容许作为杂质存在的程度的量。

在成为聚合物(2)的原料的甲基丙烯酸酯单体中加入其他乙烯基单体的情况下，从得到的聚合物的热稳定性的观点出发，将甲基丙烯酸酯单体与其他乙烯基单体的组成比设为甲基丙烯酸酯单体/其他乙烯基单体的组成比，优选为70～99.5质量％/30～0.5质量％，更优选为80～99.5质量％/20～0.5质量％，进一步优选为85～99.5质量％/15～0.5质量％，进一步更优选为90～99.5质量％/10～0.5质量％。

(甲基丙烯酸系树脂组合物的添加剂、着色剂)

＜添加剂＞

在构成本实施方式的车辆灯的甲基丙烯酸系树脂组合物中，从赋予刚性、尺寸稳定性等各种特性的观点出发，可以添加规定的添加剂。

作为添加剂，不限定于以下物质，但是，例如，可举出邻苯二甲酸酯系、脂肪酸酯系、偏苯三酸酯系、磷酸酯系、聚酯系等增塑剂；高级脂肪酸、高级脂肪酸酯、高级脂肪酸的甘油单酯、甘油二酯、或者甘油三酯系等脱模剂；聚醚系、聚醚酯系、聚醚酯酰胺系、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐等抗静电剂、抗氧化剂以及紫外线吸收剂、热稳定剂、光稳定剂等稳定剂；阻燃剂、阻燃助剂、固化剂、固化促进剂、导电性赋予剂、应力缓和剂、结晶促进剂、水解抑制剂、润滑剂、冲击赋予剂、滑动性改良剂、相容性剂、成核剂、强化剂、加强剂、流动调整剂、染料、增感剂、着色用颜料、橡胶质聚合物、增粘剂、抗沉降剂、防流挂剂、填充剂、消泡剂、偶联剂、防锈剂、抗菌/抗真菌剂、防污剂、导电性高分子等。

作为热稳定剂，不限定于以下物质，但是，例如，可举出受阻酚系抗氧化剂、磷系加工稳定剂等抗氧化剂，优选受阻酚系抗氧化剂。

作为热稳定剂，不限定于以下物质，但是，例如，可举出季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、硫代二乙撑双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、3，3’，3”，5，5’，5”-六叔丁基-a，a’，a”-(均三甲苯基-2，4，6-三基)三对甲酚、4，6-双(辛基硫代甲基)邻甲酚、4，6-双(十二烷基硫代甲基)邻甲酚、乙烯基双(氧化乙烯基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基间甲苯基)丙酸酯]、六亚甲基双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1，3，5-三嗪--3-羟基-2，6-二甲苯基)甲基]-1，3，5-三嗪-2，4，6(1h，3h，5h)-三酮、2，6-二叔丁基-4-(4，6-双(辛基硫代)-1，3，5-三嗪-2-基胺)酚等。

特别优选季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。

上述物质可以单独地仅使用一种，也可以组合使用两种以上。

作为上述紫外线吸收剂，不限定于以下物质，但是，例如，可举出苯并三唑系化合物、苯并三嗪系化合物、苯甲酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氧代二苯甲酮系化合物、酚系化合物、噁唑系化合物、丙二酸酯系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、内酯系化合物、水杨酸酯系化合物、苯并噁嗪酮系化合物等，优选为苯并三唑系化合物、苯并三嗪系化合物。

可以单独地仅使用这些物质中的一种，也可以组合使用两种以上。

另外，在添加紫外线吸收剂的情况下，从成型加工性的观点出发，优选在20℃条件下的蒸气压(p)为1.0×10^-4pa以下，更优选为1.0×10^-6pa以下，进一步优选为1.0×10^-8pa以下。

成型加工性优异是指，例如，在膜成型时，紫外线吸收剂向辊的附着少等。如果向辊附着，则例如由于向成型体表面附着，存在外观、光学特性恶化的风险，所以在将成型体用作光学用材料的情况下是不优选的。

另外，紫外线吸收剂的熔点(tm)优选为80℃以上，更优选为100℃以上，进一步优选为130℃以上，进一步更优选为160℃以上。

对于所述紫外线吸收剂而言，在以20℃/分钟的速度从23℃升温至260℃的情况下的重量减少率优选为50％以下，更优选为30％以下，进一步优选为15％以下，进一步更优选为10％以下，更进一步优选为5％以下。

＜着色剂＞

在构成本实施方式的车辆灯的甲基丙烯酸系树脂组合物中，在激光的透光率大于30％范围内，可以添加碳黑、各种颜料、着色剂等。

作为着色剂，不限定于以下物质，但是，例如，可举出二萘嵌苯系染料、紫环酮系染料、吡唑啉酮染料、次甲基系染料、香豆素染料、喹酞酮系染料、喹啉系染料、蒽醌系染料(アントラキノン染料)、蒽醌系染料(アンスラキノン染料)、蒽并吡啶酮系染料、硫靛系染料、香豆素系染料、异吲哚啉酮系颜料、二酮吡咯并吡咯系颜料、缩合偶氮系颜料、苯并咪唑酮系颜料、二噁嗪系颜料、铜酞菁系颜料、喹吖啶酮系颜料、镍络合物系化合物、碳黑、钛黑、二氧化钛、氧化铝、氢氧化铝、硅酸、酸化锌、硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸铝、硫酸钡、聚甲基硅倍半氧烷、卤化铜酞菁、乙烯-双硬脂酸酰胺、群青、群青紫、氧化铁、二氧化硅、云母、滑石、流动石蜡、硅酸镁等。

着色剂可以单独地仅使用一种，也可以组合使用两种以上。

＜添加剂、其他的树脂的混炼方法＞

对于甲基丙烯酸系树脂组合物而言，除了上述添加剂、着色剂以外，根据需要可以混合其他规定的树脂。

作为在甲基丙烯酸系树脂组合物中混合添加剂、着色剂、其他的树脂时的混炼方法，不限定于以下方法，但是，例如，可举出使用挤出机、加热辊、捏合机、滚筒混合机、班伯里密炼机等混炼机进行混炼的方法。

其中，采用挤出机的混炼在生产率方面优选。

混炼温度可以依照构成甲基丙烯酸系树脂组合物的聚合物、混合的其他树脂的优选加工温度，标准为140～300℃的范围，优选为180～280℃的范围。

＜激光吸收剂＞

本实施方式的车辆灯具有通过将透镜成型品与壳体成型品激光焊接而接合的构成。

构成透镜成型品的甲基丙烯酸系树脂组合物优选含有激光吸收剂。

作为激光吸收剂，不限定于以下物质，但是，例如，能够使用碳黑、钛黑、黑色氧化铁等的颜料、各种着色剂。

这些激光吸收剂可以单独地仅使用一种，也可以组合使用两种以上。

激光吸收剂能够通过与上述的＜添加剂、其他树脂的混炼方法＞相同的方法混合于甲基丙烯酸系树脂组合物中。

另外，这些激光吸收剂也可以作为上述着色剂添加。

激光吸收剂的比例优选为在甲基丙烯酸系树脂组合物中0.01～10质量％。更优选为0.1～5质量％，进一步优选为0.1～3质量％。

[车辆灯的制造方法]

本实施方式的车辆灯能够通过分别使上述透镜成型品和壳体成型品成型，将它们激光焊接、接合，从而制造。

＜透镜成型品的制造方法＞

透镜成型品能够通过使用规定的注射成型机进行注射成型从而制造。

＜壳体成型品的制造方法＞

壳体成型品能够通过使用规定的注射成型机进行注射成型从而制造。

＜激光的种类＞

在激光焊接中的激光的波长的范围优选为700～1600nm。作为具体的激光与波长的示例，可举例半导体激光：700～980nm、yag激光：700～1550nm、光纤激光：900～1550nm等。

＜激光焊接的强度＞

本实施方式的将透镜成型品与壳体成型品激光焊接而成的车辆灯具有高焊接强度。

在不具有充分的焊接强度的情况下，将透镜成型品与壳体成型品向将两者撕开的方向拉伸时，透镜成型品与壳体成型品以剥离的方式断裂，但是，对于本实施方式的车辆灯而言，由于焊接强度高，因此，透镜成型品与壳体成型品不剥离，各个材料发生断裂。

另外，焊接强度能够通过确认破坏时的断裂状况而评价，具体而言，能够通过下述实施例中记载的方法来评价。

实施例

以下，举出具体的实施例和比较例对本发明进行详细的说明，但本发明不受这些实施例的限定。

[原料]

(在透镜成型品中使用的原料)

·甲基丙烯酸甲酯(mma)：旭化成化学株式会社(asahikaseichemicalscorporation)制造(作为阻聚剂，添加了2.5ppm的中外贸易公司制造的2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚(2,4-di-methyl-6-tert-butylphenol))

·丙烯酸甲酯(ma)：三菱化学公司制造(作为阻聚剂，添加了14ppm的川口化学工业公司制造的4-甲氧基苯酚(4-methoxyphenol))

·正辛基硫醇(n-octylmercaptan)：阿科玛(アルケマ)公司制造

·2-乙基己基硫醇乙酸酯(2-ethylhexylthioglycolate)：阿科玛公司制造

·月桂酰基过氧化物(lauroylperoxide)：日本油脂公司制造

·磷酸三钙(calciumphosphate)：日本化学工业公司制造，作为悬浮剂使用

·碳酸钙(calciumcalbonate)：白石工业公司制造，作为悬浮剂使用

·月桂酰基硫酸钠(sodiumlaurylsulfate)：和光纯药公司制造，作为悬浮助剂使用

·丙烯酸乙酯(ea)：和光纯药公司制造

·苯乙烯(st)：旭化成化学株式会社制造

·n-苯基马来酰亚胺(pmi)：日本催化剂公司制造

(在壳体成型品中使用的原料)

·树脂a：technoasaaw553hs(大科能聚合物公司(テクノポリマー)制造，asa系树脂)

·树脂b：dialacsk30(umgabs制造，aes系树脂)

·树脂c：styracabs190(旭化成化学株式会社制造，abs系树脂)

·树脂d：dialacs411a(umgabs制造，asa系树脂)

[测定方法]

＜i.甲基丙烯酸系树脂组合物的组成分析和分子量的测定＞

(1)甲基丙烯酸系树脂组合物的组成分析

甲基丙烯酸系树脂组合物的组成分析通过gc(裂解气相色谱法)和质量分析方法进行。

热分解装置：frontier实验室制造的py-2020d。

色谱柱：db-1(长度30m，内径0.25mm、液相厚0.25μm)。

色谱柱温度程序：在40℃保持5分钟后，以50℃/分钟的速度升温至320℃，在320℃保持4.4分钟。

热分解炉温度：550℃。

色谱柱注入口温度：320℃。

气相色谱仪：agilent制造gc6890。

载体：纯氮，流速1.0ml/分钟。

注入法：分流法(分流比1/200)。

检测器：日本电子制造的质量分析装置automasssun。

检测方法：电子轰击离子化法(离子源温度：240℃，接口温度：320℃)。

测定用样品：10μl的0.1g甲基丙烯酸系树脂组合物的10ml氯仿溶液。

用热分解装置用铂试样杯采集测定用样品，在150℃的条件下真空干燥2小时后，将试样杯放入热分解炉，在上述条件下进行样品的组成分析。

基于甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯的总离子流色谱图(tic)上的峰面积和以下的标准样品的标准曲线，求出甲基丙烯酸系树脂的组成比。

标准曲线用标准样品的制作：向甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯的比例为(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯)＝(100质量％/0质量％)、(98质量％/2质量％)、(94质量％/6质量％)、(90质量％/10质量％)、(80质量％/20质量％)的合计五种溶液各50g中，将该甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸甲酯的溶液设为100质量份时，加入月桂酰基过氧化物0.25质量份、正辛基硫醇0.25质量份。

将该各混合溶液放入100ml的玻璃安培瓶，用氮气置换空气，密封。

将所述玻璃安培瓶放入80℃的水槽3小时，然后放入150℃的烘箱2小时。

冷却至室温后，粉碎玻璃，取出其中的甲基丙烯酸系树脂，进行组成分析。

将通过标准曲线用标准样品的测定得到的(丙烯酸甲酯的面积值)/(甲基丙烯酸甲酯的面积值+丙烯酸甲酯的面积值)以及丙烯酸甲酯的投料比例的曲线图用作标准曲线。

由此，分析甲基丙烯酸系树脂组合物的甲基丙烯酸甲酯与其他成分量的比，将分析结果表示于下述表3。

(2)甲基丙烯酸系树脂组合物的重均分子量(mw)的分析

用下述装置和条件测定甲基丙烯酸系树脂组合物的重均分子量(mw)。

测定装置：东曹株式会社(东ソ一株式会社)制造的凝胶渗透色谱仪(hlc-8320gpc)。

色谱柱：将tskguardcolumnsuperh-h一根、tskgelsuperhm-m两根、tskgelsuperh2500一根按顺序串联连接来使用。

在本色谱柱中，高分子量溶出快，低分子量的溶出时间慢。

检测器：ri(示差折射)检测器。

(检测灵敏度：3.0mv/分钟)

色谱柱温度：40℃。

样品：0.02g的甲基丙烯酸系树脂组合物的四氢呋喃10ml溶液。

注入量：10μl。

展开溶剂：四氢呋喃，流速；0.6ml/分钟。

作为内标，添加2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(bht)0.1g/l。

作为标准曲线用标准样品，使用单分散的重量峰值分子量已知的并且分子量不同的以下十种聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylatecalibrationkitpl2020-0101m-m-10)。

在上述条件下，测定相对于甲基丙烯酸系树脂组合物的溶出时间的ri检测强度。

基于gpc洗脱曲线中的区域面积和七次近似式的标准曲线，求出甲基丙烯酸系树脂组合物的重均分子量(mw)。

混合有下述聚合物(1)与聚合物(2)时，预先测定聚合物(1)的单独的gpc洗脱曲线求出重均分子量，用聚合物(1)存在的比例(在本说明书中，使用投料比例)乘以聚合物(1)的gpc洗脱曲线，将其洗脱时间中的检测强度从混合有聚合物(1)和聚合物(2)的gpc洗脱曲线中减去，从而得到聚合物(2)的单独的gpc洗脱曲线。由此求出聚合物(2)的重均分子量(mw)。

将甲基丙烯酸系树脂组合物的重均分子量(mw)表示于下述表3，将聚合物(1)和聚合物(2)的重均分子量表示于下述表2。

＜ii.物性测定＞

(1)熔体流动速率(mfr)

(1-1)mfr-1

试验方法根据iso1133标准进行。

即，使用iso1133标准中规定的熔体流动速率测定装置，在加热温度230℃、载荷3.8kg的条件下，将10分钟排出的树脂的质量设为mfr-1，作为成型时的树脂温度的指标。

该条件适用于在透镜成型品中使用的甲基丙烯酸系树脂组合物。

(1-2)mfr-2

试验方法根据iso1133标准进行。

使用iso1133标准中规定的熔体流动速率测定装置，在加热温度230℃、载荷10kg的条件下，10分钟排出的甲基丙烯酸系树脂组合物的质量设为mfr-2的值。

该条件适用于在透镜成型品中使用的甲基丙烯酸系树脂组合物。

(1-3)mfr-3

试验方法根据iso1133标准进行。

使用iso1133标准中规定的熔体流动速率测定装置，在加热温度220℃、载荷10kg的条件下，10分钟排出的甲基丙烯酸系树脂组合物的质量设为mfr的值。

该条件适用于在壳体成型品中使用的树脂。

(1-4)mfr的比例

如下述通式(1)所述地将mfr-2除以mfr-1的值作为mfr比例。

mfr比例＝(mfr-2)/(mfr-1)(1)

(2)试验片成型

下述“翘曲量”、“焊接时间”、“破坏试验”、“溶剂裂纹”、“维卡软化温度”、“加热试验”、“线膨胀率”、以及“加热试验减量率试验”用的成型品通过下述方法制造。

(2-1)透镜成型品的成型方法

透镜成型品中的带肋平板的成型条件如下所示。

成型机：东芝机械制造ec100sx注射成型机。

成型品：带肋平板1(图1：概要立体图)。

顶面：w150×d100×t2mm；

口字型的肋部：w130×d80×h10×t2mm。

浇口：侧浇口一个。

树脂温度设定标准

mfr-1(g/10分钟)：树脂温度

小于1：260℃

1以上～小于2：250℃

2以上～小于4：240℃

4以上～小于8：230℃

8以上：220℃

树脂温度：表5记载。

模具温度：60℃。

填充+保压时间：15秒。

冷却时间：30秒。

在上述条件下，使图1所示的作为透镜成型品的带肋平板1成型。

(2-2)壳体成型品的成型方法

壳体成型品中的平板的成型条件如下所示。

成型机：东芝机械公司制造的ec100sx注射成型机。

成型品：平板2(图2中的阴影部：概要侧面图)。

尺寸：150×100×2mm。

成型条件：树脂温度、模具温度。

·asa系树脂、aes系树脂：根据jisk6876-1、2。

·abs系树脂：根据jisk6934-1、2。

填充+保压时间：15秒。

冷却时间：30秒。

在上述条件下使作为壳体成型品的平板2成型。

(3)翘曲量的评价

如上所述，使图1所示的作为透镜成型品的带肋平板1成型后，在23℃、50％的条件下放置24小时以上。

然后，将带肋平板1的肋部8以朝向下方状态放置在平台上。

在该状态下，用间隙检测器测定间隙最隔开的部分的高度。

如上所述，使图2的阴影部所示的作为壳体成型品的平板2成型后，在23℃、50％的条件下放置24小时以上。

然后，将平板2放置在平台上。

在该状态下，用间隙检测器测定间隙最隔开的部分的高度。

将壳体成型品的翘曲量表示于表4，将透镜成型品的翘曲量表示于表5。

(4)采用激光的焊接时间

在激光焊接机的台上，放置作为壳体成型品的平板2，在其中央，将作为透镜成型品的带肋平板1以肋8朝向下方的状态放置。

从其上用透明玻璃板压制成型品，按照下述照射条件用激光从上部沿着肋多次照射整个外周，焊接部3中的焊接时的下陷量达到0.5mm时，判断焊接结束。

在图2中表示焊接后试验片9的概要侧面图，在图3中表示焊接后试验片9的概要立体图。

将从激光照射开始至下陷量达到0.5mm为止的时间设为焊接时间。将焊接时间(秒)表示于下述表5。

＜激光照射条件＞

激光焊接机：光纤激光焊接机(ipg公司制造)。

波长：1064nm。

(5)破坏试验

(5-1)切削方法

将通过上述(4)进行了激光焊接后的成型品、或者在除了将焊接时间设为5秒以外与上述(4)相同条件下进行激光焊接后的成型品在23℃、50％的条件下放置24小时以上。

然后，如图4(a)所示，在虚线a-a′、b-b′的位置对激光焊接后试验片9将长边150mm切削成约50mm宽的三等分。

接下来，如图4(b)所示，将所述三等分中的一成型品在虚线c-c′的位置切削成一半，得到图4(c)所示的焊接强度试验片10。

(5-2)破坏试验实施方法

如图5所示，使用该焊接强度试验片10，将带肋平板1和平板2分别向箭头d、e方向拉伸，观察焊接部3的破坏状态。

如图6(a)～(c)所示，分为在带肋平板1与平板2之间发生界面剥离4的情况、在壳体部的平板2侧产生破坏部5的情况、在带肋平板1侧产生破坏部6的情况这三个情况，根据下述标准进行评价。

将评价结果表示于下述表5。

×：在焊接部发生界面剥离。

○：在带肋平板1侧、或者平板2侧发生破坏。

(6)溶剂裂纹试验

将通过上述(4)进行了激光焊接后的成型品在23℃、50％的条件下放置24小时以上。

在图2所示的焊接部3涂布汽车用香波&蜡(本田纯正用品公司(hondaaccess)制造)，放置2小时。

然后，确认裂纹的产生状态。

如图7(a)～(d)所示，针对在带肋平板1侧产生的裂纹7的产生状态，根据下述标准进行评价。

将评价结果表示于下述表5。

◎：无裂纹，或者仅焊接部3有裂纹，在平板1无裂纹

○：平板1的裂纹小于平板1的高度的两成

×：平板1的裂纹在平板1的高度的两成以上，在顶面无裂纹

××：平板1的裂纹到达至顶面

(7)维卡软化温度

(7-1)透镜成型品的维卡软化温度(℃)

根据jisk6717-1、2测定作为透镜成型品的带肋平板1的维卡软化温度。

测定条件以b50法：载荷50n、升温速度50℃/小时进行。

将测定结果表示于下述表5。

(7-2)壳体成型品的维卡软化温度(℃)

根据以下方法测定作为壳体成型品的平板2的维卡软化温度。

·asa系树脂、aes系树脂：根据jisk6876-1、2

·abs系树脂：根据jisk6934-1、2

测定条件以b50法：载荷50n、升温速度50℃/h进行。

将测定结果表示于下述表4。

(8)加热试验

将通过上述(4)进行了激光焊接后的成型品在23℃、50％的条件下放置24小时以上。

然后，用95℃烘箱加热2小时。

从烘箱中取出，回到常温后，确认外观的变形的状态。

而且，在变形的情况下，确认带肋平板1(透镜成型品)和平板2(壳体成型品)的哪一个变形。

确认项目：

·带肋平板1的顶面和平板2的翘曲

·浇口部的收缩

·带肋平板1的顶面和平板2的面的变形。通过用荧光灯反射观察时的像的变形进行评价。

将评价结果表示于下述表5。

○：上述项目无变化

×：确认上述项目的变化

(9)线膨胀率

将作为透镜成型品的带肋平板1和作为壳体成型品的平板2切削成下述尺寸，根据jisk7197测定线膨胀率。

·试验片尺寸：5±1mm×10±1mm

·升温速度：5℃/分钟

·环境：氮

·测定温度：0～10℃

将测定结果表示于表4和表5。

(10)加热减量率试验

对壳体成型品测定加热试验后的减量率。

·测定装置：差示热天秤tg8120(rigaku公司制造)

·试验片：颗粒

·环境：空气

·测定温度：260℃

·加热时间：30分钟

将260℃、30分钟加热后的质量减量率的测定结果表示于表4。

＜iii.甲基丙烯酸树脂组合物的制造＞

[甲基丙烯酸系树脂组合物(树脂1)的制造]

在具有搅拌机的容器中投入去离子水2kg、磷酸三钙59g、碳酸钙35g、十二烷基硫酸钠0.35g，得到混合液(a)。

接下来，在60l的反应器中投入去离子水27kg，升温至80℃，投入混合液(a)以及下述表1所示的配合量的聚合物(1)的原料。

然后，保持约80℃进行悬浮聚合。投入聚合物(1)的原料70分钟后观测到发热峰。

然后，以1℃/分钟的速度升温至92℃后，保持92℃～94℃的温度30分钟。

然后，以1℃/分钟的速度降温至80℃后，对该聚合物(1)进行取样，用gpc测定聚合平均分子量。

接下来，将聚合物(2)的原料以下述表1所示的配合量投入反应器，继续保持约80℃，进行悬浮聚合。

投入聚合物(2)的原料100分钟后观测到发热峰。

然后，以1℃/分钟的速度升温至92℃后，熟化60分钟，实质上结束聚合反应。

接下来，冷却至50℃，为使悬浮剂溶解，投入20质量％的硫酸。

接下来，使聚合反应溶液过1.68mm目筛，除去凝集物，对得到的珠状树脂进行洗涤脱水干燥处理，得到甲基丙烯酸系树脂组合物。

用gpc测定该甲基丙烯酸系树脂组合物的聚合平均分子量，在聚合物(1)的gpc洗脱曲线的基础上，乘以含有聚合物(1)的比例，从珠状树脂的gpc洗脱曲线中除去聚合物(1)的gpc部分，求出聚合物(2)的重均分子量。

[甲基丙烯酸系树脂组合物(树脂2～6、12～14、17～21)的制造]

使用上述表1所示的原料，以与前述的(树脂1)相同的方法进行聚合，得到甲基丙烯酸系树脂组合物。

将甲基丙烯酸系树脂组合物(树脂2～6、12～14、17～21)的聚合物(1)和聚合物(2)的单体投料组成比例、重均分子量(mw)表示于表2。

[甲基丙烯酸系树脂(树脂7)的制造]

在具有搅拌机的容器中投入去离子水2kg、磷酸三钙59g、碳酸钙35g、十二烷基硫酸钠0.35g，得到混合液(a)。

接下来，在60l的反应器中投入去离子水27kg，升温至80℃，投入混合液(a)以及下述表1所示的配合量的聚合物(1)的原料。

然后，保持约80℃进行悬浮聚合。投入聚合物(1)的原料70分后测到发热峰。

然后，以1℃/分钟的速度升温至92℃后，保持92℃～94℃的温度30分钟。

然后，以1℃/分钟的速度降温至80℃后，熟化60分钟，实质上结束聚合反应。

接下来，冷却至50℃，为使悬浮剂溶解，投入20质量％的硫酸。

接下来，使聚合反应溶液过1.68mm目筛，除去凝集物，对得到的珠状树脂进行洗涤脱水干燥处理，得到甲基丙烯酸系树脂组合物。

对该甲基丙烯酸系树脂进行取样，用gpc测定聚合平均分子量。

另外，由于(树脂7)仅由聚合物(1)构成，因此记载为甲基丙烯酸系树脂。

[甲基丙烯酸系树脂(树脂8)的制造]

使用上述表1所示的原料，以与前述的(树脂7)相同的方法进行聚合，得到甲基丙烯酸系树脂组合物。

另外，由于(树脂8)仅由聚合物(1)构成，因此记载为甲基丙烯酸系树脂。

[甲基丙烯酸系树脂(树脂9)的制造]

在具有搅拌机的容器中投入去离子水2kg、磷酸三钙59g、碳酸钙35g、十二烷基硫酸钠0.35g，得到混合液(a)。

接下来，在60l的反应器中投入去离子水27kg，升温至80℃，投入混合液(a)以及下述表1所示的配合量的聚合物(2)的原料。

然后，保持约80℃进行悬浮聚合。投入聚合物(2)的原料70分钟后观测到发热峰。

然后，以1℃/分钟的速度升温至92℃后，保持92℃～94℃的温度30分钟。

然后，以1℃/分钟的速度降温至80℃后，熟化60分钟，实质上结束聚合反应。

接下来，冷却至50℃，为使悬浮剂溶解，投入20质量％的硫酸。

接下来，使聚合反应溶液过1.68mm目筛，除去凝集物，对得到的珠状树脂进行洗涤脱水干燥处理，得到甲基丙烯酸系树脂。

对该甲基丙烯酸系树脂进行取样，用gpc测定聚合平均分子量。

另外，由于(树脂9)仅由聚合物(2)构成，因此，记载为甲基丙烯酸系树脂。

[甲基丙烯酸系树脂(树脂10、11、15、16、22、23)的制造]

使用上述表1所示的原料，以与前述的(树脂9)相同的方法进行聚合，得到甲基丙烯酸树脂。

另外，由于(树脂10、11、15、16、22、23)仅由聚合物(2)构成，因此，记载为甲基丙烯酸系树脂。

将上述树脂1～23中的聚合物(1)以及(2)的原料的配合量表示于下述表1，将树脂1～23中的聚合物(1)以及(2)的重均分子量(mw)表示于下述表2。

以下记载在实施例1～25、比较例1～12中使用的甲基丙烯酸系树脂组合物的造粒工序。

[在实施例1中使用的甲基丙烯酸系树脂组合物的造粒方法]

通过设定为230℃的φ30mm的双轴挤出机对用树脂1的制造方法得到的甲基丙烯酸系树脂组合物进行熔融混炼，冷却切断股线，得到树脂颗粒(树脂1)。

构成得到的树脂颗粒的(树脂1)的重均分子量为9.5万，峰值分子量(mp)为7.2万。

另外，采用裂解气相色谱法(gc)进行组成分析的结果是，(树脂1)的甲基丙烯酸系树脂组合物的组成为mma：97.8质量％、ma：2.2质量％。

将得到的树脂颗粒的组成和重均分子量表示于表3。

[在实施例2～4、8～10、13～16、18、20、21、23、比较例1～6、9、10、12中使用的甲基丙烯酸系树脂组合物的造粒方法]

在实施例2～4、8～10、13～16、18、20、21、23中，用与所述实施例1的造粒方法相同的方法得到树脂颗粒。

在比较例1～6、9、10、12中，使用表2中记载的树脂，通过设定为230℃的φ30mm的双轴挤出机进行熔融混炼，冷却切断股线，得到树脂颗粒。

将得到的树脂颗粒的组成和重均分子量表示于下述表3。

[在实施例5中使用的甲基丙烯酸系树脂组合物的造粒方法]

实施例5根据下述表2中记载的比例，将通过所述树脂7和树脂9的制造方法得到的各树脂投入滚筒，混合后，通过设定为230℃的φ30mm的双轴挤出机进行熔融混炼，冷却切断股线，得到树脂颗粒。

将得到的树脂颗粒的组成和重均分子量表示于下述表3。

[在实施例6～7、11～12、17、19、22、24～25、比较例7、8、11中使用的甲基丙烯酸系树脂组合物的造粒方法]

与前述的实施例5的方法同样地将表2中记载的各树脂根据下述表2中记载的比例投入滚筒进行混合后，通过设定为230℃的φ30mm的双轴挤出机进行熔融混炼，冷却切断股线，得到树脂颗粒。

将得到的树脂颗粒的组成和重均分子量表示于下述表3。

[实施例1的透镜成型品的成型方法]

使用通过所述[在实施例1中使用的甲基丙烯酸系树脂组合物的造粒方法]得到的树脂颗粒，以在所述(2-1)透镜成型品的成型方法中记载的条件，使带肋平板1成型，得到透镜成型品。

[实施例2～24、比较例1～12的透镜成型品的成型方法]

使用通过所述[在实施例2～25、比较例1～12中使用的甲基丙烯酸系树脂组合物或者甲基丙烯酸系树脂的造粒方法]中得到的树脂颗粒，以在所述(2-1)透镜成型品的成型方法中记载的条件，使带肋平板1成型，得到透镜成型品。

[实施例1用的壳体成型品的成型方法]

使用树脂a，以在(2-2)壳体成型品的成型方法中记载的条件，使平板2成型，得到壳体成型品。

[实施例2～25、比较例1～12用的壳体成型品的成型方法]

使用在表5中记载的壳体成型品用树脂，以在(2-2)壳体成型品的成型方法中记载的条件，使平板2成型，得到壳体成型品。

[激光焊接方法]

通过组合表5中记载的透镜成型品和壳体成型品，用(4)激光焊接的方法焊接，得到焊接后的成型品、即实施例1～25、比较例1～12的车辆灯。

表1

表2

表3

表4

表5

可知实施例1～25在激光焊接品的破坏试验中，都没有从焊接界面剥离，树脂彼此良好地焊接。

而且，可知溶剂试验后的裂纹在◎～○的范围内，产生量少。

而且，可知在加热试验中都没有发生变形。

可知实施例24由于透镜成型品的耐热性高，因此焊接时间长。

比较例1、2、6、7、9在破坏试验中，从焊接界面剥离。

可知比较例3、5、8在破坏试验中，未从焊接界面剥离，但是溶剂裂纹为××，裂纹产生量多。

另外，可知比较例4在加热试验中，透镜成型品变形。

可知比较例10～12在加热试验中，仅壳体成型品变形。

本申请是基于2014年11月27日向日本特许厅提出的日本专利申请(日本特愿2014-240539)而提出的，在此援引其内容作为参考。

工业实用性

本发明的车辆灯作为能够在各种车辆适用的车辆灯，具有工业上的利用可能性。

附图标记说明

1带肋平板(透镜成型品)；

2平板(壳体成型品)；

3焊接部；

4界面剥离；

5壳体材料破坏；

6透镜材料破坏；

7溶剂裂纹；

8肋部；

9焊接后试验片；

10焊接强度试验片。