专利名称：电镀树脂成型体的制作方法
技术领域：
本发明涉及电镀强度高的电镀树脂成型体及其制造方法。
背景技术：
为了使汽车轻量化，使用了ABS树脂或聚酰胺树脂等的树脂成型体作为汽车部件，为了对该树脂成型体赋予高级感或美感，实施了铜、镍等的镀覆。
以前，对ABS树脂等的成型体实施电镀时，为了提高树脂成型体与电镀层的粘合强度，必须在脱脂工序后对树脂成型体进行粗面化的蚀刻。例如，对ABS树脂成型体或聚丙烯成型体进行电镀的场合，必须在脱脂处理后，使用铬酸浴(三氧化铬与硫酸的混合液)，在65～70℃、10～15分钟条件下进行蚀刻处理，故废水中含有毒的6价的铬酸离子。因此，必须在将6价的铬酸离子还原成3价的离子后进行中和沉淀的处理。
如果考虑这样的现场作业时的安全性或废水对环境的影响，最好不进行使用铬浴的蚀刻处理，但这种场合存在不能提高电镀层与由ABS树脂等制得的成型体的粘合强度的问题。
特开2003-82138号公报、特开2003-166067号公报的发明解决了这类以往技术的问题，尽管不需要使用铬浴的蚀刻处理，但也可以得到具有高粘合强度金属镀层的电镀树脂成型体。
在特开2003-82138号公报、特开2003-166067号公报中，公开了一种在聚酰胺与ABS树脂等的苯乙烯类树脂制成的树脂成型体、或聚丙烯制成的树脂成型体的表面镀覆金属的电镀树脂成型体。
发明内容
本发明的课题之一是，提供一种即使是对包含聚酰胺与苯乙烯类树脂以外的热塑性树脂的组合的树脂成型体使用时，树脂成型体与镀层的粘合强度也高，并且外观也美的电镀树脂成型体。
另外，本发明的另一个课题是，提供一种可以不需要使用铬酸等的蚀刻处理制造上述电镀树脂成型体的方法。
本发明人等在对特开2003-82138号公报、特开2003-166067号公报公开的发明进一步反复研究的过程中，查明了在热塑性树脂成型体的表面形成牢固的金属镀层的机理，即，热塑性树脂成型体中含有的树脂的吸水率关系到牢固的金属镀层的形成，基于这种新发现的机理进行研究的结果发现了热塑性树脂的新组合，可适用于更广泛的技术领域。
作为解决课题的方法，本发明提供一种电镀树脂成型体，该成型体是在热塑性树脂成型体的表面具有金属镀层的电镀树脂成型体，所述热塑性树脂成型体包含一种组合物，该组合物含有10～90质量％的(A)基体树脂，其在23℃水中，24小时后的吸水率(ISO62)为0.6％以上，和90～10质量％的(B)苯乙烯类树脂以外的树脂，其在23℃水中，24小时后的吸水率(ISO62)为小于0.6％，并且热塑性树脂成型体不进行使用含重金属的酸的蚀刻处理。
作为另一课题的解决方法，本发明提供一种制造上述电镀树脂成型体的方法，该方法是在热塑性树脂成型体的表面镀覆金属来制造电镀树脂成型体的方法，其中，作为镀金属工序的前处理，包含使用不含重金属的酸或碱对热塑性树脂成型体进行接触处理的工序，并且不包含使用含重金属的酸的蚀刻工序。
本发明的电镀树脂成型体的热塑性树脂成型体与金属镀层的粘合强度高，外观也美。本发明的制造方法与以往的电镀法相比，具有不进行铬酸、高锰酸钾等含重金属的酸处理，并且采用温和条件的处理来获得上述的电镀树脂成型体的优点。
具体实施例方式
以下，对本发明的电镀树脂成型体的制造方法进行说明，并对电镀树脂成型体一起进行说明。本发明的电镀树脂成型体的制造方法，只要是作为镀金属工序的前处理，包含使用不含重金属的酸或碱对热塑性树脂成型体进行接触处理的工序(以下称“使用酸等的接触处理工序”)，并且不包含使用含重金属的酸的蚀刻工序的方法，则没有特别限制，可以去掉下述处理工序的一部分，追加公知的其他的电镀工序。
热塑性树脂成型体是将含有(A)、(B)成分、以及视需要含有的其他成分的组合物成型而制成的成型体。
(A)成分的基质树脂是吸水率为0.6％以上的树脂，优选吸水率为0.6～11％的树脂，更加优选吸水率为0.6～5％的树脂，特别优选吸水率为0.6～2.5％的树脂。
作为(A)成分的基体树脂，优选满足上述饱和吸水率的聚酰胺类树脂、丙烯酸盐类树脂、纤维素类树脂、乙烯醇类树脂、聚醚类树脂等，更加优选聚酰胺类树脂，聚醚类树脂，最优选聚酰胺类树脂。
聚酰胺类树脂是由二胺与二羧酸形成的聚酰胺树脂及它们的共聚物。例如，可以举出尼龙66、聚癸二酰己二胺(尼龙610)、聚十二烷酰己二胺(尼龙612)、聚十二烷酰十二胺(尼龙1212)、聚己二酰间苯二胺(尼龙MXD6)、聚己二酰丁二胺(尼龙46)以及它们的混合物或共聚物；尼龙6/66，6T成分为50摩尔％以下的尼龙66/6T(6T聚对苯二甲酰己二胺)、6I成分为50摩尔％以下的尼龙66/6I(6I聚间苯二甲酰己二胺)、尼龙6T/6I/66、尼龙6T/6I/610等的共聚物；聚对苯二甲酰己二胺(尼龙6T)、聚间苯二甲酰己二胺(尼龙6I)、聚对苯二甲酰2-甲基戊二胺(尼龙M5T)、聚间苯二甲酰2-甲基戊二胺(尼龙M5I)、尼龙6T/6I、尼龙6T/M5T等的共聚物，此外也可以是非晶尼龙这样的共聚尼龙，作为非晶尼龙，可以举出对苯二甲酸与三甲基己二胺的缩聚物等。
此外，还可举出环状内酰胺的开环聚合物、氨基羧酸的缩聚物及这些成分构成的共聚物，具体地，可以举出尼龙6、聚-ω-十一内酰胺(尼龙11)、聚-ω-十二内酰胺(尼龙12)等的脂肪族聚酰胺树脂及它们的共聚物、二胺与二羧酸制成的聚酰胺的共聚物，具体地，可以举出尼龙6T/6、尼龙6T/11、尼龙6T/12、尼龙6T/6I/12、尼龙6T/6I/610/12等以及它们的混合物。
作为聚酰胺类树脂，在上述之中，优选PA(尼龙)6、PA(尼龙)66、PA(尼龙)6/66。
(B)成分是苯乙烯类树脂以外的吸水率小于0.6％的树脂、更加优选吸水率0.4％以下的树脂。所谓苯乙烯类树脂、是指含有10质量％以上苯乙烯及α取代、核取代苯乙烯等来自苯乙烯衍生物的结构单元的聚合物。
作为(B)成分，优选满足上述饱和吸水率的烯烃类树脂，聚苯醚树脂(PPE)、聚苯硫醚树脂(PPS)、聚砜树脂、丙烯酸类树脂(但是，除丙烯酸盐类树脂以外)，或它们的合金。
烯烃类树脂是以C2～8的单烯烃作为主要单体成分的聚合物，可以举出选自低密度聚乙烯，高密度聚乙烯，线型低密度聚乙烯，聚丙烯，乙烯-丙烯无规共聚物，乙烯-丙烯嵌段共聚物、聚甲基戊烯、聚丁烯-1，它们的改性物等中的1种以上的树脂，其中优选聚丙烯，酸改性聚丙烯。
聚苯醚树脂，作为本发明能使用的聚苯醚的具体例子，可以举出，聚(2，3-二甲基-6-乙基-1，4-苯醚)、聚(2-甲基-6-氯甲基-1，4-苯醚)、聚(2-甲基-6-羟乙基-1，4-苯醚)、聚(2-甲基-6-正丁基-1，4-苯醚)、聚(2-乙基-6-异丙基-1，4-苯醚)、聚(2-乙基-6-正丙基-1，4-苯醚)、聚(2，3，6-三甲基-1，4-苯醚)、聚(2-(4’-甲基苯基)-1，4-苯醚)、聚(2-溴-6-苯基-1，4-苯醚)、聚(2-甲基-6-苯基-1，4-苯醚)、聚(2-苯基-1，4-苯醚)、聚(2-氯-1，4-苯醚)、聚(2-甲基-1，4-苯醚)、聚(2-氯-6-乙基-1，4-苯醚)、聚(2-氯-6-溴-1，4-苯醚)、聚(2，6-二正丙基-1，4-苯醚)、聚(2-甲基-6-异丙基-1，4-苯醚)、聚(2-氯-6-甲基-1，4-苯醚)、聚(2-甲基-6-乙基-1，4-苯醚)、聚(2，6-二溴-1，4-苯醚)、聚(2，6-二氯-1，4-苯醚)、聚(2，6-二乙基-1，4-苯醚)、聚(2，6-二甲基-1，4-苯醚)等。其中，特别优选使用聚(2，6-二甲基-1，4-苯醚)。
(A)成分及(B)成分可以使用采用乳液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法或这些方法组合的公知的聚合法制造的树脂。
组合物中的(A)成分与(B)成分的含有比例，(A)成分是10～90质量％，优选20～80质量％，更加优选30～70质量％，(B)成分是各情况的其余部分(合计100质量％)。
(C)成分的水可溶性物质是对100g水的溶解度(25℃)为300g以下的物质，优选溶解度为100g以下的物质，更加优选是10g以下的物质。通过在热塑性树脂成型体中含有(C)成分，可以提高金属镀层的粘合强度。
作为(C)成分，可以举出满足上述溶解度的淀粉、糊精、支链淀粉、透明质酸、羧甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素或它们的盐等的多糖类；丙二醇、乙二醇、一缩二乙二醇、新戊二醇、丁二醇、戊二醇、聚氧化乙烯二醇、聚氧化丙烯二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、甘油等的多元醇；聚乙烯醇，聚丙烯酸、聚马来酸、聚丙烯酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、聚环氧乙烷、丙烯酸-马来酸酐共聚物、马来酸酐-二异丁烯共聚物、马来酸酐-醋酸乙烯共聚物、萘磺酸盐甲醛缩合物及它们的盐等。其中，优选季戊四醇(溶解度7.2g/100g)、一缩二季戊四醇(溶解度0.1g以下/100g)。
组合物中的(C)成分的含有比例，相对于(A)成分与(B)成分的总量100质量份，优选0.01～50质量份，更加优选0.01～30质量份，进一步优选0.01～15质量份。
(D)成分是表面活性剂和/或凝固剂。表面活性剂可以是在采用乳液聚合制造(A)成分和(B)成分时使用的表面活性剂(乳化剂)残留在树脂中的物质，也可以是采用本体聚合等不使用乳化剂的制造法时另外添加到(A)和(B)成分中的表面活性剂。通过在热塑性树脂成型体中含有(D)成分，可以提高金属镀层的粘合强度。
表面活性剂、凝固剂除了在树脂乳液聚合中使用的物质以外，也可以是乳液聚合使用的物质以外的表面活性剂，作为表面活性剂，优选阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂，非离子型表面活性剂，两性表面活性剂。
作为表面活性剂，可举出脂肪酸盐，松香酸盐，烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基二苯基醚磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、磺基琥珀酸二酯盐、α-烯烃硫酸酯盐、α-烯烃磺酸盐等阴离子表面活性剂；一或二烷基胺或其聚环氧乙烷加成物、一或二长链烷基季铵盐等阳离子表面活性剂；烷基葡糖苷、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、蔗糖脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯丙烯嵌段共聚物、脂肪酸单甘油酯、氧化胺等阴离子表面活性剂；羰基甜菜碱、磺基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱等两性表面活性剂。
组合物中的(D)成分的含有比例，相对于(A)成分与(B)成分的总量100质量份，优选0.01～10质量份、更加优选0.01～5质量份、进一步优选0.01～2质量份。
作为(E)成分的磷类化合物，可以使用选自下述化合物的1种或2种以上。通过在热塑性树脂成型体中含有(E)成分，可以提高金属镀层的粘合强度。
可以使用磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸三(异丙基苯基)酯、磷酸三(邻-或对-苯基苯基)酯、磷酸三萘酯、磷酸甲酚二苯酯、磷酸二甲苯基二苯酯、磷酸二苯基(2-乙基己基)酯、磷酸二(异丙基苯基)苯酯、磷酸邻苯基苯基二甲酚酯、磷酸三(2，6-二甲基苯基)酯、二磷酸四苯基间亚苯酯、二磷酸四苯基对亚苯酯、聚磷酸苯基间苯二酚酯、双酚A双(二苯基磷酸酯)、双酚A·聚苯基磷酸酯、次二磷酸二邻苯二酚酯等缩合类磷酸酯。
磷酸二苯基(2-乙基己基)酯、磷酸二苯基-2-丙烯酰氧基乙酯，磷酸二苯基-2-甲基丙烯酰氧基乙酯、磷酸二苯基新戊酯、二磷酸季戊四醇二苯酯、磷酸乙基邻苯二酚酯等的正磷酸酯等的脂肪酸·芳香族磷酯酯。
聚磷酸三聚氰胺、三聚磷酸、焦磷酸、正磷酸、六偏磷酸等的碱金属盐、肌醇六磷酸等的磷酸类化合物或它们的碱金属盐或烷醇胺盐等。
此外，作为上述以外的磷类化合物，可以使用作为公知的树脂用的阻燃剂及抗氧剂使用的磷类化合物。
组合物中的(E)成分的含有比例，相对于(A)成分与(B)成分的总量100质量份，优选0.1～30质量份、更加优选0.1～20质量份、进一步优选0.1～10质量份。
在组合物中，在可以解决本发明课题的范围内，除了(A)及(B)成分、(C)～(E)成分以外，还可以含有配合在热塑性树脂中的公知的添加剂，例如，(A)与(B)成分的相溶化剂、(A)成分与(B)成分的共聚物。
热塑性树脂成型体可以使用含(A)～(E)成分等的组合物，采用注塑成型，挤出成型等公知的方法，成型为适于用途的所期望的形状。
对热塑性树脂成型体进行脱脂处理。脱脂处理采用含有氢氧化钠、碳酸钠等碱或硫酸、碳酸等的酸的表面活性剂水溶液进行。在本发明中，该脱脂处理后可以转移到其他的工序，不需要为了提高镀层的粘合强度进行的作为粗面化处理的使用铬酸、高锰酸钾等含重金属(本发明中为铬、锰等)的酸的蚀刻工序。
然后，对脱脂处理后的热塑性树脂成型体进行使用酸等的接触处理。该工序使用的不含重金属的酸或碱优选低浓度的，优选的是4.0当量浓度以下，更优选3.5当量浓度以下，进一步优选3.0当量浓度以下。
该工序的处理，例如，可以采用将热塑性树脂成型体浸渍在不含重金属的酸或碱中的方法，可以适当采用在液温10～80℃不含重金属的酸或碱中浸渍0.5～20分钟的方法。
不含重金属的酸，除了盐酸、磷酸、硫酸外，还可以使用选自乙酸、柠檬酸、甲酸等有机酸中的酸等。不含重金属的碱，可以使用选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁等的碱金属或碱土类金属的氧化物中的物质等。
使用酸等的接触处理工序后，例如，可以进行水洗工序、用催化剂赋予液进行处理的工序、水洗工序、用活化液进行处理的工序(活化工序)及水洗工序。再者，用催化剂赋予液进行处理的工序和用活化液进行处理的工序可以同时地进行。
采用催化剂赋予液的处理，例如，在氯化锡(20～40gl-1)的35％盐酸溶液(10～20mgl-1)中，在室温下浸渍1～5分钟左右。采用活化液的处理，在氯化钯(0.1～0.3gl-1)的35％盐酸溶液(3～5mgl-1)中，在室温下浸渍1～2分钟。
然后，根据需要进行1次或2次以上的非电解电镀工序。镀浴可以使用含有镍、铜、钴、镍-钴合金、金等和甲醛水溶液、次亚磷酸盐等还原剂的镀浴。镀浴的pH和温度根据使用的镀浴的种类进行选择。
在非电解电镀后再进行电镀时，可以在使用酸或碱的活化处理后，附加使用铜等的电镀工序。
通过采用本发明的制造方法，可以制得热塑性成型体与金属镀层的粘合强度高的电镀树脂成型体，可以得到JIS H8630规定的粘合强度优选最高值为10kPa以上，更加优选最高值为50kPa以上，进一步优选最高值为100kPa以上，特别优选最高值为150kPa以上的电镀树脂成型体。
本发明的电镀树脂成型体中，热塑性树脂成型体与金属镀层的粘合强度高的机理之一，在本案申请时，推定为如下理由。
镀覆处理前的热塑性树脂成型体形成了(A)成分是海、(B)成分是岛的“海岛结构”。含有(C)成分时，(B)成分凝聚而形成更大范围的海岛结构。另一方面，不含(C)成分时，成为(B)成分微分散的海岛结构。
对这样的“海岛结构”的热塑性树脂成型体进行使用酸等的接触处理时，成型体表层的(A)成分的基体树脂相膨润而形成膨润层。而且，催化剂成分向该膨润层进行渗透，形成以该催化剂成分为核、镀覆金属在核上附着、生长而形成网络状的立体结构。这样，镀层从膨润层内部进行生长的结果，可以认为在成型体表面形成具有高粘合强度的金属镀层的电镀树脂成型体。在该过程中，可以认为(B)成分的树脂相起到保持膨润层的作用，在不含(B)成分而只含(A)成分的成型体中，不能形成高粘合强度的金属镀层。
以往，为了提高镀层的粘合强度，通过使用高浓度的酸或碱的蚀刻处理，期望使树脂成型体的表面粗糙，而在本发明中，通过附加使用低浓度的酸或碱的接触处理工序，不进行粗面化处理，而提高金属镀层的粘合强度，可以同时得到操作时安全性高，废液处理也变得容易的效果。
采用本发明的制造方法制得的电镀树脂成型体可适用于各种用途，特别适合作为保险杠、车徽、轮罩、内装饰部件，外装饰部件等汽车部件用途。
实施例(1)镀层的粘合性试验使用以下的实施例及比较例得到的电镀树脂成型体，采用JIS H8630附件6所述的粘合试验方法，测定热塑性树脂成型体与金属镀层的粘合强度(kPa；最高值)。
(2)热塑性树脂成型体使用将含有表1所示成分的各组合物进行注射成型(料筒温度240℃，模具温度60℃)而得到的100×50×3mm的试验片。各成分的详细情况如下述。
(A)成分A-1聚酰胺6，宇部兴产有限公司制造的UBE尼龙61013B，吸水率为1.8％A-2聚酰胺66，宇部兴产有限公司制造的UBE尼龙662020B，吸水率为1.3％A-36-66共聚聚酰胺，宇部兴产有限公司制造的UBE尼龙5013B，吸水率为2.0％A-4(比较成分)聚酰胺12，宇部兴产有限公司制造的UBE尼龙123024U，吸水率为0.25％(B)成分B-1聚苯醚树脂，特性粘度为0.40(30℃，氯仿中)的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚，吸水率为0.07％B-2聚丙烯树脂，SunAllomer公司制造PMB60A，吸水率为0.01％以下B-3烯烃共聚物，三井化学有限公司制造，MH7010，吸水率为0.05％B-4聚酯树脂，三菱人造丝Dainate MA-521H，吸水率为0.16％(C)成分C-1一缩二季戊四醇酯(广荣化学工业公司制造)(D)成分D-1α-烯烃磺酸盐(LIPOLAN PB-800LION公司制造)(E)成分E-1磷酸三苯酯(大八化学工业有限公司制造)实施例1～11使用含有表1所示成分的热塑性树脂成型体，采用以下的工序制得电镀树脂成型体。镀层的粘合性示于表1。
(i)脱脂工序将试验片在ACECLEAN A-220(奥野制药工业(株)制造)50g/L水溶液(液温40℃)中浸渍20分钟。
(ii)酸接触处理工序在1.0当量浓度的盐酸100ml(液温40℃)中浸渍5分钟。
(iii)催化剂赋予工序在35质量％的盐酸150ml/L和催化剂C(奥野制药工业(株)制造)40ml/L水溶液的混合水溶液(液温25℃)中浸渍3分钟。
(iv)第1活化工序将试验片在98质量％硫酸的100ml/L水溶液(液温40℃)中浸渍3分钟。
(v)第2活化工序把试验片在氢氧化钠的15g/L水溶液(液温40℃)中浸渍2分钟。
(vi)非电解电镀镍工序将试验片在化学镍HR-TA(奥野制药工业(株)制造)150ml/L、和化学镍HR-TB(奥野制药工业(株)制造)150ml/L的混合水溶液(液温40℃)中浸渍5分钟。
(vii)酸活化工序将试验片在トツプサン(奥野制药工业(株)制造)100g/L水溶液(液温25℃)中浸渍1分钟。
(viii)铜的电解电镀工序将试验片浸渍在下述组成的电镀浴(液温25℃)中，进行120分钟电解电镀。
(电镀浴的组成)硫酸铜(CuSO4·5H2O)200g/L
硫酸(98％)50g/L氯离子(Cl-)5ml/LTOP LUCINA 2000MU(奥野制药工业(株)制造)5ml/LTOP LUCINA 2000A(奥野制药工业(株)制造)0.5ml/L比较例1～7使用含有表1所示成分的热塑性树脂成型体，与实施例1同样地制得电镀树脂成型体。镀层的粘合性示于表1。
表1
(A)和(B)总计100质量％，(C)～(E)表示相对于(A)和(B)的总量100质量份的质量份
权利要求
1.一种电镀树脂成型体，该成型体是在热塑性树脂成型体的表面具有金属镀层的电镀树脂成型体，所述热塑性树脂成型体包含一种组合物，该组合物含有10～90质量％的(A)基体树脂，其在23℃水中，24小时后的吸水率(ISO 62)为0.6％以上、和90～10质量％的(B)苯乙烯类树脂以外的树脂，其在23℃水中，24小时后的吸水率(ISO 62)为小于0.6％，其中，热塑性树脂成型体不进行使用含重金属的酸的蚀刻处理。
2.权利要求1所述的电镀树脂成型体，其中，饱和吸水率为0.6％以上的基体树脂(A)是选自聚酰胺类树脂、丙烯酸盐类树脂、纤维素类树脂、聚乙烯醇类树脂、聚醚类树脂中的树脂，饱和吸水率小于0.6％的苯乙烯类树脂以外的树脂(B)是选自聚烯烃类树脂、聚苯醚类树脂、聚酯类树脂中的树脂。
3.权利要求1或2所述的电镀树脂成型体，其中，热塑性树脂成型体还含有对100g水的溶解度(25℃)为300g以下的(C)水可溶性物质。
4.权利要求1～3的任何一项所述的电镀树脂成型体，其中，热塑性树脂成型体还含有(D)表面活性剂和/或凝固剂。
5.权利要求4所述的电镀树脂成型体，其中，表面活性剂是含有乳液聚合中使用的乳化剂的表面活性剂。
6.权利要求1～5的任何一项所述的电镀树脂成型体，其中，热塑性树脂成型体还含(E)磷类化合物。
7.权利要求1～6的任何一项所述的电镀树脂成型体，其中，热塑性树脂成型体与金属镀层的密合强度(JIS H 8630)的最高值是10kPa以上。
8.权利要求1～7的任何一项所述的电镀树脂成型体，其用途是汽车部件。
9.权利要求1～8的任何一项所述的电镀树脂成型体的制造方法，其是在热塑性树脂成型的表面镀覆金属来制造电镀树脂成型体的方法，作为镀金属工序的前处理，含有使用不含重金属的酸或碱对热塑性树脂成型体进行接触处理的工序，并且不含有使用含重金属的酸的蚀刻工序。
10.权利要求9所述的电镀树脂成型体的制造方法，其中具有对热塑性树脂成型体进行脱脂处理的工序、使用不含重金属的酸或碱进行接触处理的工序、及电镀工序，并且不包含使用含重金属的酸的蚀刻工序。
11.权利要求9所述的电镀树脂成型体的制造方法，其中具有对热塑性树脂成型体进行脱脂处理的工序、使用不含重金属的酸或碱进行接触处理的工序、使用催化剂赋予液进行处理的工序、及电镀工序，并且不包含使用含重金属的酸的蚀刻工序。
12.权利要求9～11的任何一项的电镀树脂成型体的制造方法，其中，使用不含重金属的酸或碱进行接触处理的工序中的酸或碱的浓度小于4当量浓度。
13.权利要求9～12的任何一项所述的电镀树脂成型体的制造方法，其中，使用不含重金属的酸或碱进行接触处理的工序是在不含重金属的酸或碱中浸渍热塑性树脂成型体的工序。
14.权利要求9～13的任何一项所述的电镀树脂成型体的制造方法，其中，使用不含重金属的酸或碱进行接触处理的工序是将热塑性树脂成型体在液温10～80℃的不含重金属的酸或碱中浸渍20～0.5分钟的工序。
15.权利要求9～14的任何一项所述的电镀树脂成型体的制造方法，其中，不含重金属的酸是选自盐酸、磷酸、硫酸及有机酸中的酸。
16.权利要求9～15的任何一项所述的电镀树脂成型体的制造方法，其中，不含重金属的碱是选自碱金属或碱土类金属的氢氧化物中的碱。
全文摘要
本发明提供镀层的密合强度高的电镀树脂成型体。更详细地讲，是在热塑性树脂成型体的表面具有金属镀层的电镀树脂成型体，所述热塑性树脂成型体包含一种组合物，该组合物含有10～90质量％的(A)23℃水中，24小时后的吸水率(ISO 62)为0.6％以上的基体树脂，和90～10质量％的(B)23℃水中，24小时后的吸水率(ISO 62)为小于0.6％的苯乙烯类树脂以外的树脂，并且热塑性树脂成型体不进行使用含重金属的酸的蚀刻处理。
文档编号C23C18/16GK1922006SQ20058000550
公开日2007年2月28日 申请日期2005年2月16日 优先权日2004年2月20日
发明者田井利弘, 顾蔚红, 泉谷辰雄 申请人:大赛璐高分子株式会社, 大赛璐化学工业株式会社