专利名称：萃取分离提纯Ag,Au,Pd,Pt的工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种萃取分离贵金属Ag， Au， Pd， Pt连续生产工艺操作方法。
背景技术：
传统的贵金属分离采用王水溶解贵金属，然后逐步选择还原贵金属；各种贵金属
需要多次提纯才能得到纯金属，收率低；并且在生产过程中产生大量废酸水，排放大量废
气，随着环境保护的要求越来越严格，这些工艺将逐步被淘汰。
王水溶解法Au+HN03+4HC1 — HAuCl4+2H20+N0 Ag+2HN03 — AgN03+H20+N02 3Pt+4HN03+18HCl — 3H2PtCl6+8H20+4N0 3Pd+2HN03+12HCl — 3H2PdCl4+4H20+2N0 王水溶解法工艺中产生大量含N0， N02等有害气体，环境污染厉害，同时需用盐酸反复蒸干破坏硝基化合物的繁琐操作，该工艺基本被淘汰。 现今国外一般采用水溶液氯化法，一般金、钯、铂的氯化率都比较高，尾气用氨水
吸收，环境污染小；用有机溶剂萃取分离贵金属选择性高，贵金属单程回收率、纯度高。 2Ag+Cl2 — 2AgCl Pt+2HC1+Cl2 — H2PtCl6 Pd+2HC1+Cl2 — H2PdCl6 2Au+2HCl+2Cl2 — 2HAuCl4 氯化溶液中可以浓縮溶液中的盐酸，使银以氯化银沉淀分离，得到的钯、钼、金溶液可以调整酸度，用萃取剂分别萃取钯、钼、金。 瑞典Boliden公司发明的金精练技术，在玻璃容器内以热的HC1和氯气浸出金和铂族金属，残余的银生成氯化银沉淀，然后用置换沉淀法回收或循环。大部分金以纯金形式在第一步中被沉淀；第二步沉淀的金含有杂质返回浸出阶段。 中国钯的精练工艺仍沿用氯钯酸铵反复沉淀法和二氯二铵亚钯相结合的联合工艺，联合法可将80 % 90%的粗钯精练至99. 99%的纯钯。处理工艺繁琐。
国际镍公司(Inco)阿克通(Acton)在用二丁基卡必醇萃金(DBC)，硫醚萃钯后用磷酸三丁酯(TBP)萃取铂，由于TBP有一定水溶性，溶解损失较大；反萃液酸化浓縮时有大量氯化钠结晶析出，不易与铂的精练衔接。 因此，本发明的目的在于改进贵金属的溶解工艺、萃取剂、萃取条件、反萃工艺条件及贵金属还原剂，达到高回收率、高纯度的贵金属，无环境污染的新工艺。
发明内容
本发明所包含的萃取剂包含萃金用二丁基卡必醇(DBC) ， 二正辛基硫醚(DOS) 二甲苯溶液萃取钯，最后用三正辛胺(T0A) 二甲苯溶液萃取铂；
本发明的工艺适合分离贵金属组成Ag， Au， Pd， Pt及含少量贱金属Cu、 Sn、 Pb， Ni等；其中贵金属溶解溶液组成为Au 0 250g/L，最佳浓度范围10 45g/L，水相酸度1 7molHCl，最佳HCl 1. 5 2. 5mo1之间；Pd 0 90g/L，最佳浓度范围10 30g/L，水相酸度0 4molHCl，最佳HCl 0. 05 1. Omol之间；Pt 0 90g/L，最佳浓度范围20 50g/L，水相酸度1 7molHCl，最佳HC1 3 5mo1之间。 本发明的萃取剂二丁基卡必醇可以是100 %的二丁基卡必醇，也可以是烷烃、芳烃的溶液；二正辛基硫醚(DOS) 二甲苯溶液的浓度范围1 30%，最佳10 20% ;三正辛胺(TOA) 二甲苯溶液1 30%，最佳10 20%。 根据本工艺分离回收贵金属Ag， Au， Pd， Pt，其中Au回收率达99.9X以上，纯度99. 9%以上；其中Pd回收率达99. 9%以上，纯度99. 9%以上；Pt的萃取率可达99. 99%，回收率大于99 % ，纯度大于99. 9 % 。
图1是萃取分离提纯Ag， Au， Pd， Pt的工艺框图具体实施例 实施例1 :贵金属液成分组成如下表
组分AuPdPtCuFeSnPb
含量(g/U8. 182019. 572. 11. 20. 2 取1L上述贵金属溶液，调整酸度为2. 5mol/L盐酸，用1LDBC萃取，萃取时间5min，分去水相，用0. 5mol/L盐酸洗有机相；分去水相，有机相用5%草酸溶液在8(TC还原2h，即得金黄色海绵金，金萃取率99. 99% ，回收率99. 9 % ;水相合并，蒸去水和酸，调整酸度为0. lmol/L盐酸，用lL15XD0S二甲苯溶液萃取钯，混相5min，钯萃取率大于99.99X。分去水相，用3mol/L氨水反萃，反萃率为96%，水相用水合肼还原即得纯钯，有机相通过再生套用，钯纯度大于99.9% ;水相浓縮除去部分水，调整酸度为3mol/L盐酸，用1L10X三正辛胺(TOA) 二甲苯溶液萃取铂，分去水相，有机相用0. lmol/L盐酸洗涤至水相无色，分去水相，有机相用碱水溶液反萃，用水合肼还原水溶液，即得海绵铂，钼萃取率99. 99 % ，反萃率99 % ，还原铂金纯度大于99. 9。
实施例2 :贵金属液成分组成如下表
组分AuPdPtCuFeSnPb
含量(g/L)11. 281817. 58. 22. 61. 40. 21 取500ml上述贵金属溶液，调整酸度为2. Omol/L盐酸，用500mlDBC萃取，萃取时间5min，分去水相，用0. 5mol/L盐酸洗有机相；分去水相，有机相用5%草酸溶液在80°C还原2h，即得金黄色海绵金，金萃取率99. 99% ，回收率99. 9% ;水相合并，蒸去水和酸，调
4整酸度为0. lmol/L盐酸，用500ml 15% DOS 二甲苯溶液萃取钯，混相5min，钯萃取率大于99.99%。分去水相，用3mol/L氨水反萃，反萃率为96% ，水相用水合肼还原即得纯钯，有机相通过再生套用，钯纯度大于99. 9% ;水相浓縮除去部分水，调整酸度为3mol/L盐酸，用500ml 15 %三正辛胺(T0A) 二甲苯溶液萃取铂，分去水相，有机相用0. lmol/L盐酸洗涤至水相无色，分去水相，有机相用碱水溶液反萃，用水合肼还原水溶液，即得海绵铂，钼萃取率99. 99%，反萃率99%，还原钼金纯度大于99. 9。
权利要求
一种分离贵金属的方法，适合分离贵金属组成Ag，Au，Pd，Pt及含少量贱金属 Cu、Sn、Pb，Ni，其特征在于贵金属溶解溶液组成为Au 0～250g/L，最佳浓度范围30～90g/L，水相酸度1～7molHCl，最佳HCl1.5～2.5mol之间；Pd0～90g/L，最佳浓度范围10～30g/L，水相酸度0～4molHCl，最佳HCl0.05～1.0mol之间；Pt0～90g/L，最佳浓度范围20～50g/L，水相酸度1～7molHCl，最佳HCl3～5mol之间。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于萃取剂二丁基卡必醇是100%的二丁基卡 必醇、烷烃或芳烃的溶液；二正辛基硫醚(DOS) 二甲苯溶液的浓度范围1 30%，最佳10 20% ;三正辛胺(TOA) 二甲苯溶液1 30%，最佳10 20%。
全文摘要
本发明涉及萃取分离提纯Ag，Au，Pd，Pt的工艺，Ag以AgCl形式沉淀分离，然后加入氨水溶解，水合肼还原即得Ag；采用二丁基卡必醇萃金，5％草酸反萃Au，直接收率≥99.9％；用二正辛基硫醚萃取Pd，钯的萃取率≥99.99％，然后用3mol/L氨水反萃钯；最后用三正辛胺萃取Pt，碱水反萃铂，还原得铂金。
文档编号C22B11/00GK101748276SQ200910266628
公开日2010年6月23日 申请日期2009年12月31日 优先权日2009年12月31日
发明者唐德金, 陶家林 申请人:中国科学院成都有机化学有限公司