专利名称：一种含镉的镍钴溶液净化除镉的方法
技术领域：
本发明涉及溶液除镉领域，具体地说是一种含镉的镍钴溶液净化除镉的方法。
背景技术：
镉是一种较稀有的元素，是电池和釉料发色的重要原料；但镉是一种有毒物质，被其污染的空气和水，对人体的危害非常严重。含Cd空气的极限浓度值为200ug/m3，含Cd大于0. 5 X ioVl的废水不能外排。传统含镉的钴镍溶液除镉方法通常有硫化物除镉法、置换除镉法和水解沉淀除镉法。这些方法的缺点是试剂消耗大，镉渣含钴、镍高，镍钴收率低，一般在90-95%，同时也不利于镉的回收利用。近年来，许多科技工作者和研发人员对含镉的镍钴溶液进行了萃取除镉、电积除镉、离子交换除镉等试验工作，虽然这些方法较传统方法有较大改进，但仍然未能较理想地解决传统方法存在的问题。萃取法除镉虽然效果好，除Cd彻底，金属收率高，但萃取级数多，萃取线长，设备投资大，酸碱、电耗也较高。单一的树脂除镉虽然流程短、操作简便，运行成本低,金属收率高,但只适合于氯盐体系。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服上述现有除镉工艺的不足，提供一种具有工艺流程短、除镉彻底、操作简便、运行成本低、金属收率高的镍钴溶液净化除镉方法，同时其适用于氣盐体系和硫Ife盐体系除铺。为此，本发明采用如下的技术方案一种含镉的镍钴溶液净化除镉的方法，其特征在于，选用镉浓度小于0. lg/L的镍钴溶液，先将镍钴溶液中的镉通过溶剂萃取富集到钴溶液或洗液中，使镉的浓度达到0. 1-1. Og/L ;然后采用阴离子树脂将钴溶液或洗液中的镉除去，使 Cd〈0. 001g/L, Ni/Cd 和 Co/Cd 均达到 50000-100000 :1。本发明净化除镉的具体步骤为
1)采用镉浓度小于0.lg/L的镍钴溶液作为P204料液，先经P204萃取剂萃取除Ca、Cu、Mn和Zn杂质，P204负载有机相采用0. 7-1. 2mol/L的HCl洗涤，P204萃余液经P507萃取剂萃Co和Cd，使Co和Cd萃入P507有机相中，而镍留在P507萃余液中，P507萃余液即为含Cd达标的镍溶液；
2)生产CoCl2溶液P507负载有机相用0.4-0. 6mol/L的稀硫酸洗涤，再用3. 0-3. 5mol/L的盐酸反萃，得到的pH值为3. 0-3. 5的含Cd氯化钴溶液进行D201或717树脂交换，采用
的温度为常温，流速为1)抱&，交换方式采用上进下出，交换后液CoCl2溶液中的Co/Cd
达到(50000-100000) 1 ；
或生产CoSO4溶液P507负载有机相用1. 2-1. 5mol/L的盐酸洗涤，洗涤后的P507负载有机相再用1. 5-1. 75mol/L的稀硫酸反萃得到CoSO4溶液，CoSO4溶液中的Co/Cd达到(50000-100000):1,得到的洗液pH值为4. 0-4. 5，温度为35-45°C，以流速麻/A进行
D201或717树脂交换，交换后液作为P204料液回收钴；
所述流速公式中的Bv为树脂体积倍数,单位为m3, h为小时；
3)所得的饱和树脂用清水解析，所得的解析液Cd〈0.001g/L停止解析，然后用盐酸转型备用；
4)解析液采用碱液沉镉，或用锌粉置换制取海绵镉来回收镉。本发明适用于氯盐系统和硫酸盐系统除镉。本发明的原理是利用P507萃Co、Cd效果好，使钴、镉萃入有机相，镍留在萃余液中，通过P507萃取实现了镍与钴镉的分离。生产CoCl2溶液时，有机相采用硫酸洗涤，镉和钴仍保留在有机相中，经盐酸反萃后，只含镉的氯化钴溶液经树脂交换便可达到电钴或电池级钴化合物的要求。生产CoSO4溶液时，因镉在氯浓度35-50g/L的条件下就能生成CdCl42-络阴离子，钴生成CoCl42-需在Cl—浓度大于l80g/L甚至200g/L以上才能形成；利用钴、镉离子形成阴络离子的差异，采用1. 2-1. 5 mol/L的盐酸洗涤，将有机相中的镉全部洗下。本发明与传统方法及单一树脂交换法相比，不但工艺流程短、操作简便，镍钴收率高(收率均大于99. 5%)，产品质量好，而且具有适应范围广(氯盐和硫酸盐系统)，综合利用好等优点。
图1为本发明制取高Co/Cd、高Ni/Cd的氯化钴溶液、硫酸镍溶液的工艺流程图。图2为本发明制取高Co/Cd、高Ni/Cd的硫酸钴、硫酸镍溶液的工艺流程图。
具体实施例方式如图1-2所示，镍钴溶液萃取，树脂交换净化除镉其工艺条件为
(I)萃取富集镉，使钴镉与镍分离及钴与镉分离
P204 萃余液pH 3. 5-4. 0
P507萃取分尚钴、镉与镍(或钴与镉)
有机相组成P507: (20-25) %(V/V)，油(80-75) %(V/V)
级数安排
权利要求
1.一种含镉的镍钴溶液净化除镉的方法，其特征在于，选用镉浓度小于o. lg/L的镍钴溶液，先将镍钴溶液中的镉通过溶剂萃取富集到钴溶液或洗液中，使镉的浓度达到0.1-1. Og/L ;然后采用阴离子树脂将钴溶液或洗液中的镉除去，使Cd〈0. 001g/L, Ni/Cd和Co/Cd 均达到 50000-100000 :1。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，净化除镉的具体步骤为 1)采用镉浓度小于0.lg/L的镍钴溶液作为P204料液，先经P204萃取剂萃取除Ca、Cu、Mn和Zn杂质，P204负载有机相采用0. 7-1. 2mol/L的HCl洗涤，P204萃余液经P507萃取剂萃Co和Cd，使Co和Cd萃入P507有机相中，而镍留在P507萃余液中，P507萃余液即为含Cd达标的镍溶液； 2)生产CoCl2溶液P507负载有机相用0.4-0. 6mol/L的稀硫酸洗漆，再用1.5-1. 75mol/L的盐酸反萃，得到的pH值为3. 0-3. 5的含Cd氯化钴溶液进行D201或717树脂交换，采用的温度为常温，流速为@ -备)加Ih ,交换方式采用上进下出，交换后液CoCl2溶液中的 Co/Cd 达到(50000-100000) 1 ； 或生产CoSO4溶液P507负载有机相用1. 2-1. 5mol/L的盐酸洗涤，洗涤后的P507负载有机相再用1. 5-1. 75mol/L的稀硫酸反萃得到CoSO4溶液，CoSO4溶液中的Co/Cd达到(50000-100000):1，得到的洗液pH值为4. 0-4. 5，温度为35-45°C，以流速伽/A进行 3 4D201或717树脂交换，交换后液作为P204料液回收钴； 所述流速公式中的Bv为树脂体积倍数,单位为m3, h为小时； 3)所得的饱和树脂用清水解析，所得的解析液Cd〈0.001g/L停止解析，然后用盐酸转型备用； 4)解析液采用碱液沉镉，或用锌粉置换制取海绵镉来回收镉。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，它适用于氯盐系统和硫酸盐系统除铺。
全文摘要
本发明涉及一种含镉的镍钴溶液净化除镉的方法。传统萃取法除镉虽然效果好，除镉彻底，但萃取级数多，萃取线长；单一的树脂除镉虽然流程短、操作简便，运行成本低，金属收率高，但只适合于氯盐体系。本发明的特征在于，选用镉浓度小于0.1g/L的镍钴溶液，先将镍钴溶液中的镉通过溶剂萃取富集到钴溶液或洗液中去，使镉的浓度达到0.1-1.0g/L；然后采用阴离子树脂将钴溶液或洗液中的镉除去，使Cd<0.001g/L，Ni/Cd和Co/Cd均达到50000-1000001。本发明不但流程短、操作简便、镍钴收率高、产品质量好，而且具有适应范围广、综合利用好等优点。
文档编号C22B23/00GK103060555SQ20121055286
公开日2013年4月24日 申请日期2012年12月18日 优先权日2012年12月18日
发明者杨仁武, 杨杰, 佟永明 申请人:浙江华友钴业股份有限公司