技术领域本发明涉及电镀技术领域，尤其涉及一种镁合金表面活化液、制备方法及活化方法。
背景技术：
镁合金因其独特的性能和丰富的资源一直受到广泛关注,在本世纪又被作为环保型材料而倍受推崇。但由于镁合金电镀工艺尚不成熟,耐蚀性差的问题成为发挥其优越性的主要障碍,因而在很大程度上限制了它更大范围推广应用。因此，对镁合金表面进行有效的装饰防腐尤为重要，现常用的处理技术有电镀，而镁合金在常规的电镀槽液中并不稳定，需要对其表面进行预处理，使其适应常规电镀环境。目前适用于工业生产的前处理工艺有两大类:沉锌法和直接化学镀镍法。这两种方法最早都是由美国DowChemical公司推出,后来各个使用厂家在实际试用过程中,都以此为基础进行了不同程度的改进，发展成大同小异的多种做法。见诸报道的有NorskHydro工艺和WCM工艺等。沉锌法的目的是为了溶解镁的氧化物;同时在镁合金表面形成一层薄的氢氧化物,防止镁的进一步氧化。本申请文件中就是以沉锌法为基础，对其中的工艺过程进行改进。沉锌法常见的工艺流程为：除油除垢→酸洗→活化→沉锌→镀铜→化学镀镍→电镀铜/镍/铬等。在沉锌工艺中镁合金跟过程中的酸/碱性溶液会发生剧烈反应，而通常使用的浸锌液为碱性，所以为了控制沉锌的速度，会在沉锌之前对镁合金进行活化。但现有的活化液活化较慢，且可溶盐易沉积而影响活化液使用周期。
技术实现要素：
本发明提供一种镁合金活化液，可加速镁合金的活化、改善镁合金表面的封闭效果，同时能进一步延长活化液的使用周期。本发明所述的一种镁合金活化液包括如下组分：磷酸、氟化物及多乙烯多胺。本发明还提供了一种镁合金活化液的制备方法，所述方法为：在多乙烯多胺的水溶液中加入磷酸、氟化物搅拌即可得所述活化液。本发明还提供了一种镁合金表面活化的方法，包括将经过前处理的镁合金与活化液接触，得到表面具有活化层的镁合金基材；其中，所述活化液为本发明所述的镁合金活化液。本发明的镁合金活化液中含有多乙烯多胺，所加入的多乙烯多胺可以提高活化液的寿命，加速镁合金活化，并改善封闭效果，减少针孔角落等不容易活化到位的情况。具体实施方式本发明的技术方案涉及一种镁合金活化液，所述活化液包含以下成分：磷酸，氟化物及多乙烯多胺。优选情况下，所述磷酸的含量为150-200g/L，所述氟化物的含量为30-100g/L，所述多乙烯多胺的含量为10-20g/L。优选情况下，所述氟化物为氟化氢铵、氢氟酸、氟硼酸中的至少一种。优选情况下，所述氟化物为氢氟酸。优选情况下，所述多乙烯多胺为乙二胺、二乙烯三乙胺、三乙烯四乙胺、四乙烯五乙胺、五乙烯六胺、六乙烯七胺中的至少一种。本发明还提供了一种镁合金活化液的制备方法，所述方法为：在多乙烯多胺的水溶液中加入氟化物搅拌即可得所述活化液。优选情况下，所述磷酸的含量为150-200g/L，所述氟化物的含量为30-100g/L，所述多乙烯多胺的含量为10-20g/L。优选情况下，所述氟化物为氟化氢铵、氢氟酸、氟硼酸中的至少一种。优选情况下，所述多乙烯多胺为乙二胺、二乙烯三乙胺、三乙烯四乙胺、四乙烯五乙胺、五乙烯六胺、六乙烯七胺中的至少一种。本发明还提供了一种镁合金表面活化的方法，包括将经过前处理的镁合金与活化液接触，得到表面具有氧化膜的镁合金基材；所述活化液为本发明所述的镁合金活化液。以下结合实施例，对本发明作进一步具体描述，但不局限于此。本发明中所述实施例中的所有原料如非特指，均为市售产品。实施例11、制备镁合金活化液将单独配置好的磷酸溶液，氟化氢铵溶液，多乙烯多胺溶液混合，搅拌均匀后即可得活化液A1。其中，磷酸170g/L、氟化氢铵90g/L、多乙烯多胺为乙二胺15g/L。2、镁合金表面活化1）基材预处理：选用牌号为AZ91D的镁合金作为基材，将基材放入除油液中（配方：碳酸钠20g/L,磷酸钠20g/L,柠檬酸钠10g/L,十二烷基硫酸钠1g/L），20-30℃下浸洗10分钟，取出后用自来水清洗，然后用300g/L的磷酸酸洗。2）活化：将经过1）、2）步骤处理过的镁合金基材放入实施例1中制备的活化液中，活化液温度为15-30℃，浸泡30-90秒时间后取出，用自来水清洗后得到镀件Y1。实施例2将单独配置好的磷酸溶液，氟化氢铵溶液，多乙烯多胺溶液混合，搅拌均匀后即可得活化液A2。其中，磷酸190g/L、氟化氢铵90g/L、多乙烯多胺为乙二胺10g/L，二乙烯三胺8g/L。按照实施例1的方法，使用活化液A2对镁合金进行活化，得到镀件Y2。实施例3将单独配置好的磷酸溶液，氟化氢铵溶液，多乙烯多胺溶液混合，搅拌均匀后即可得活化液A3。其中，磷酸190g/L、氟化氢铵80g/L、多乙烯多胺为二乙烯三胺12g/L。按照实施例1的方法，使用活化液A3对镁合金进行活化，得到镀件Y3。实施例4用氢氟酸45g/L替代氟化氢铵溶液，其余配方与实施例1相同。按照实施例1的方法，使用活化液A4对镁合金进行活化，得到镀件Y4。实施例5用氟硼酸35g/L替代氟化氢铵溶液，其余配方与实施例1相同。按照实施例1的方法，使用活化液A5对镁合金进行浸锌，得到镀件Y5。对比例1除不含多乙烯多胺外，其余与实施例1相同。性能测试及结果1、活化速率目测：当观察到镁合金基材在活化液中几乎停止产生气泡时认为活化完成。2、活化液寿命目测：观察实施例1-5及对比例1中的活化液，每使用一次后是否有沉淀产生。3、测试结果测试项目实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5对比例1封闭效果60秒内完成封闭60秒内完成封闭60秒内完成封闭60秒内完成封闭60秒内完成封闭90秒内完成封闭活化液寿命使用10次未发现沉淀使用10次未发现沉淀使用10次未发现沉淀使用10次未发现沉淀使用10次未发现沉淀使用5次发现有明显白色沉淀由上述测试结果可知：加入多乙烯多胺后，活化液的封闭速率有所提升，同时活化液使用寿命也有明显的延长。显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举，而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造权利要求的保护范围之中。