一种脱硫剂再生的方法与流程

[0001]
本发明涉及废物处理技术领域。


背景技术：

[0002]
铅酸电池由于充放电性能优异、温度适应能力强、价格低廉、安全可靠因此在储能、通讯基站、国防装备、汽车、电动车、摩托车等领域应用广泛。近年来随着我国随着经济的快速发展，汽车、通信、电力、交通、铁路、计算机等基础工业正处于高速增长期，对铅酸蓄电池的需求持续增加，近十年来增长速度达到了10％/a，大大的促进了铅酸蓄电池产业的发展。由于铅酸蓄电池自身由于腐蚀、钝化等原因造成的报废周期一般在3-5年，每年报废的铅酸蓄电池有1.1亿多只，含铅量高达380多万吨，因此废铅酸蓄电池的再生对环境保护及铅资源循环意义重大。目前，我国已经初步建立了废铅蓄电池资源绿色循环的产业政策和技术装备体系，普遍推行“机械破碎分选—预脱硫—低温熔炼”的清洁工艺。其中，“机械破碎分选”和“低温熔炼”两个环节已经有了充分先进、高效的技术装备支撑。“铅膏预脱硫”环节普遍采用的工艺是钠盐与铵盐脱硫，将高熔点的硫酸铅转化为低熔点的碳酸铅，实现了高效、彻底脱硫，其环境效益突出，但由于原材料价值高而副产物需要通过高耗能的浓缩结晶后制备成硫酸钠或硫酸铵，价值低经济效益并不好，从而制约了废铅蓄电池再生行业的进一步发展。cn1061322c公布了一种蓄电池脱硫剂的再生循环回用方法，该方法特征包括，将硫酸铵脱硫液采用氢氧化钙进行苛化将转化为nh3，然后在导入二氧化碳制备成碳酸铵脱硫。该方法的缺点是再生过程中会产生大量的氨气，对容器的耐腐蚀、密闭性能要求较高，同时再生后进行固液分离也容易造成氨的泄露，危害环境与人员身体健康，同时大量的氨的暴露容易造成爆炸危险危害安全生产。基于此发明了一种高清洁低成本蓄电池脱硫剂循环再生方法。


技术实现要素：

[0003]
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种脱硫剂再生的方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤1：将废铅膏与碳酸氢氨溶液进行脱硫反应得到混合浆料，步骤2，将脱硫反应后的混合浆料进行固液分离，步骤3，将步骤2中得到的液体中加入碳酸氢钙生成碳酸氢氨。
[0004]
进一步地，所述步骤1中废铅膏与碳酸氢氨投入到球磨或剪切反应罐中，然后加入纯水，在温度0-45℃研磨脱硫10-60min，生成碳酸铅、硫酸氨、二氧化碳和水。
[0005]
进一步地，废铅膏与碳酸氢氨按摩尔质量比1:2-1：5，废铅膏与纯水质量比2：1。
[0006]
进一步地，步骤3中，将步骤2中得到的液体中置于反应釜中，加入碳酸氢钙，在搅拌或研磨条件下，生成硫酸钙沉淀与碳酸氢氨。
[0007]
进一步地，所述步骤3中反应温度0-50℃，反应时间15min-60min。
[0008]
本发明的脱硫剂再生方法高效、安全、成本低。
附图说明
[0009]
图1是本发明脱硫剂再生方法的流程图。
具体实施方式
[0010]
下面结合具体附图对本发明做进一步描述。
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一种蓄电池脱硫剂循环再生方法步骤如下：
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(1)废铅膏与碳酸氢铵脱硫
[0013]
将废铅膏(按硫酸铅量计)与碳酸氢铵按摩尔质量比(1:2-5)投入到球磨或剪切反应罐中，然后加入与废铅膏质量比2：1的纯水，在温度0-45℃研磨脱硫转化10-60min，生成碳酸铅，硫酸铵,二氧化碳与水，硫酸铅转化效率大于99.5％,研磨反应完毕将混合浆料转放入缓存罐备用。
[0014]
脱硫过程发生如下反应。
[0015]
反应方程式：pbso4+2nh4h
co3
→
pbco3+
[0016]
(nh4)2so4+h2o+co2
[0017]
(2)混合浆料的固液分离
[0018]
将缓存罐中的混合浆料压滤分离，滤饼中的铅膏用10％左右的纯水进行清洗置换出铅膏中的硫酸铵与脱硫母液一并去循环再生反应釜进行母液循环再生。
[0019]
(3)碳酸氢铵母液循环再生
[0020]
将铅膏脱硫后得到的硫酸铵母液置于反应釜中，加入碳酸氢钙，在搅拌或研磨条件下，反应温度0-50℃，反应时间15min-60min，生成硫酸钙沉淀与碳酸氢铵，硫酸铵转化效率大于99％，,过程中1％再生转化不完全的用新碳酸氢铵进行补加平衡。反应如下：
[0021]
反应方程式：
[0022]
(nh4)2so4+ca(hco3)2
→
2nh4hco3+caso4
↓
[0023]
以上所述的实施例只是本发明的一种较佳的方案，并非对本发明作任何形式上的限制，在不超出权利要求所记载的技术方案的前提下还有其它的变体及改型。