含量可达国家处理标准，调节PH值呈碱性使矿渣稳定后即可外排。洗脱过程中氰化物转移到洗出液之中，含氰洗出液中的氰化物通过氧化法有效去除，氧化处理后的废水在经过重金属元素回收等处理后可作为中水进行回用，即环保又节能，且整个过程中可达到废水零排放，完全符合环保要求。
[0031]本发明所提供的黄金冶炼过程中含氰矿渣的处理方法中，在一具体实施方案中，经PH值为1.5的硫酸硝酸混合液在三相流化床反应装置酸洗四次后的矿渣，经翻转法测定氰化物浓度为0.4mg/L，达到了国家排放标准。在反应温度为60°C，搅拌时间为2h，双氧水氰化物质量浓度比r(H202/CN_)为200:1的条件下，氰化物的处理效率达到85%。经过计算得出，处理90g含氰矿渣需浓度为98%的浓硫酸3.56g、浓度为65%的硝酸1.78g，处理It含氰矿渣需浓度为98%的浓硫酸39555.56g，需浓度为65%的硝酸19777.78g。市面上销售的浓度为98%的浓硫酸800元/吨，浓度为65%的硝酸1900-2100元/吨。处理It含氰矿渣大约需要73.2元，若经过酸回用，则成本可降低至65元/吨。该处理方法也可以用来处理冶金化工、选矿、金属加工、塑料、电镀，农药、炼焦、炼油、热处理及有机玻璃等生产工艺过程中产生的氰化物。
[0032]本发明的黄金冶炼过程中含氰矿渣的处理方法可处理黄金冶炼企业产生的氰化物浓度低、产量高、含水率高，颗粒极细极难以处理的含氰矿渣，处理后的矿渣的氰化物浓度能够符合国家排放标准。该方法采用以酸洗和双氧水氧化为主要流程的工艺，降低了矿渣中的氰化物含量，通过酸、氰化氢、各种金属元素及中水的回用降低了成本。
【附图说明】
[0033]图1为本发明一具体实施例的含氰矿渣处理方法的工艺流程图。
[0034]图2为本发明一具体实施例中的三相流化床反应装置结构示意图。
[0035]主要组件符号说明:
[0036]1.空气压缩机2.反应器3.接收瓶4.U型管5.橡皮塞6.硅胶管。
【具体实施方式】
[0037]为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
[0038]下面以一具体实施例来详细说明本发明。
[0039]本实施例提供一种黄金冶炼过程中含氰矿渣的处理方法，如图1的工艺流程所示，其包括以下步骤:
[0040](I)按照标准GB7486-87对待处理的含氰矿渣进行总氰化物和游离氰化物的定量分析；
[0041](2)利用三相流化床反应装置和硫酸硝酸混合液，在20°C下，对含氰矿渣反复进行四次洗涤，每次洗涤后进行沉渣、压滤，直至矿渣中的氰化物含量达标(达标是指符合国家《一般工业废物贮存、处置场污染控制标准(GB18599— 2001)》中第I类一般工业固体废物中含氰化物的要求，即满足按照国家《固体废物浸出毒性浸出方法》规定的方法进行浸出实验而获得的浸出液中氰化物的最高允许排放浓度为0.5mg/L的要求)，分离出洗出液和洗脱矿渣，将洗脱矿渣调节pH值呈碱性后直接外排，其中以处理90克含氰矿渣为基准，每次洗涤所采用的硫酸硝酸混合液为浓硫酸(浓度为98% ) 3.56克、硝酸(浓度为65% ) 1.78克以及水500毫升所配制的混合液，该混合液的pH值为1.5 ;若最后一次的洗出液pH值在2以下，则将其用于下一批含氰矿渣的第一次洗涤；经四次洗涤后的洗脱矿渣中的氰化物的浸出浓度按照国家《固体废物浸出毒性浸出方法》规定的方法进行浸出实验而获得的浸出液中，氰化物的浓度为0.4mg/L，低于最高允许排放浓度0.5mg/L ；
[0042](3)将四次洗涤后的洗出液混合，然后在60°C、搅拌下，用双氧水对洗出液进行氧化处理，处理时间为2h，双氧水投加量为H202/CN-的质量浓度比为200:1，以去除洗出液中的氰化物；经常规测试得出，经氧化处理后的洗出液中的总氰化物浓度为0.45mg/L ;
[0043](4)对于洗出液中浓度高于1000mg/L的重金属离子，可以采用石灰沉淀法进行回收；对于洗出液中浓度低于1000mg/L的重金属离子，可以采用活性炭吸附法、离子交换法，反渗透法或电渗析法去除；
[0044](5)将回收重金属后的洗出液作为中水回用，以配置硫酸硝酸混合液。
[0045]本实施例所采用的三相流化床反应装置可以为本领域常规采用的三相流化床反应装置，也可以为如图2所示的自行搭建的三相流化床小型反应器。该三相流化床小型反应器包括空气压缩机1、反应器2、吸收瓶3、U型管4、橡皮塞5、硅胶管6等，其中，反应器2顶部设有橡皮塞5，硅胶管6由橡皮塞5固定设置于反应器2中，空气压缩机I通过管线从反应器2顶部的橡胶塞5穿入连接于硅胶管6，U型管4的一端贯穿反应器2顶部的橡胶塞5，另一端连接另一位于吸收瓶3中的硅胶管6。其中，空气压缩机:通过对市面上所售空气压缩机进行调查，发现大多数空气压缩机流量较大，不适用于实验室操作；最后选定了上海捷豹FB-45/7无油空气压缩机，其流量为102L/min，是目前所能找到的流量最小的空气压缩机。反应器:2L量筒，标准规格2L的量筒由于量筒嘴的存在，会带来密封不严等问题；根据实验需要，专门定制了没有量筒嘴的量筒，以解决密封问题。吸收瓶:1L量筒，没有特殊要求，选用标准规格的IL量筒即可。U型管:外径为12mm。橡皮塞:直径与反应器内径一致；根据进气管与出气管外径大小，使用打孔器在橡皮塞相应位置打两个孔。硅胶管:由于硅胶耐强酸、强碱等特性，故通入液体部分导管选用硅胶管进行连接。
[0046]将该三相流化床小型反应器搭建好后，进行含氰矿渣的处理时，向反应器中加入含氰矿渣样品及硫酸硝酸混合液，塞紧橡皮塞；吸收瓶中加入200mL的稀碱溶液；打开空气压缩机，通过空气压缩机阀门调节空气流量使反应器中气、液、固三相达到完全流态化，进行含氰矿渣的处理。
[0047]实际实验过程中是称取含氰矿渣90g转移至2L大量筒(反应器)中，加入500mL硫酸硝酸混合液。打开空气压缩机，调节空气流量使空气压缩机的出口气压为0.2MPa，进而使反应器中气、液、固三相达到完全流态化，每次洗涤30min，洗涤4次，以进行酸洗处理。
[0048]处理完毕后，经过计算得出，处理90g含氰矿渣需浓度为98%的浓硫酸3.56g、浓度为65 %的硝酸1.78g，处理It含氰矿渣需浓度为98 %的浓硫酸39555.56g，需浓度为65%的硝酸19777.78g。市面上销售的浓度为98%的浓硫酸800元/吨，浓度为65%的硝酸1900-2100元/吨。处理It含氰矿渣大约需要73.2元，若经过酸回用，则成本可降低至65元/吨。
【主权项】
1.一种黄金冶炼过程中含氰矿渣的处理方法，其包括以下步骤:利用三相流化床反应装置和硫酸硝酸混合液，对含氰矿渣反复进行多次洗涤，直至矿渣中的氰化物含量达标，分离出洗出液和洗脱矿渣，将洗脱矿渣调节PH值呈碱性后直接外排；用双氧水对洗出液进行氧化处理，以去除洗出液中的氰化物。
2.根据权利要求1所述的黄金冶炼过程中含氰矿渣的处理方法，其还包括以下步骤:在对含氰矿渣进行处理前，按照标准GB7486-87对待处理的含氰矿渣进行总氰化物和游离氰化物的定量分析。
3.根据权利要求1所述的黄金冶炼过程中含氰矿渣的处理方法，其还包括以下步骤:若最后一次的洗出液PH值在2以下，则将其用于下一批含氰矿渣的第一次洗涤。
4.根据权利要求1所述的黄金冶炼过程中含氰矿渣的处理方法，其还包括以下步骤:对洗出液中的重金属进行回收。
5.根据权利要求1或4所述的黄金冶炼过程中含氰矿渣的处理方法，其还包括以下步骤:将回收重金属后的洗出液作为中水回用。
6.根据权利要求1所述的黄金冶炼过程中含氰矿渣的处理方法，其中，所述硫酸硝酸混合液的pH值为1-2。
7.根据权利要求1或6所述的黄金冶炼过程中含氰矿渣的处理方法，其中，所述硫酸硝酸混合液中硫酸与硝酸的质量比是1:1-3:1。
8.根据权利要求1所述的黄金冶炼过程中含氰矿渣的处理方法，其中，利用三相流化床反应装置和硫酸硝酸混合液，对含氰矿渣反复进行多次洗涤是在10-30°C下进行的，每次洗涤后进行沉渣、压滤，分离出矿渣与洗出液。
9.根据权利要求1或8所述的黄金冶炼过程中含氰矿渣的处理方法，其中，对含氰矿渣反复进行多次洗涤的次数为3-6次。
10.根据权利要求1所述的黄金冶炼过程中含氰矿渣的处理方法，其中，用双氧水对洗出液进行氧化处理是在20-60°C、搅拌下进行，处理时间为2-3h，双氧水投加量为H2O2/CN-的质量浓度比为(100-200):lo
【专利摘要】本发明提供了一种黄金冶炼过程中含氰矿渣的处理方法。该处理方法包括以下步骤：利用三相流化床反应装置和硫酸硝酸混合液，对含氰矿渣反复进行多次洗涤，直至矿渣中的氰化物含量达标，分离出洗出液和洗脱矿渣，将洗脱矿渣调节pH值呈碱性后直接外排；用双氧水对洗出液进行氧化处理，以去除洗出液中的氰化物。本发明提供的黄金冶炼过程中含氰矿渣的处理方法通过三相流化床酸化处理和氧化处理可以有效去除含氰矿渣中的氰化物，使矿渣中的氰化物含量低于国家排放标准，可直接外排。
【IPC分类】C22B11-00, B09B3-00
【公开号】CN104789789
【申请号】CN201510125124
【发明人】闫秀懿, 张强斌, 赵雅楠, 马龙, 竹双, 郭丽, 段新峰, 周风荷, 耿浩男
【申请人】中国石油大学(北京)
【公开日】2015年7月22日
【申请日】2015年3月20日