化0H水溶液20. 6g而得的水溶液一次性添加后，揽拌两分钟，得到了含 有被作为有机保护剂的油胺包覆的银微粒的水浆料。用与实施例1同样的方法算出该水浆 料中银微粒的一次粒子平均粒径，结果为24. 3nm。此外，由所得含有银微粒的水浆料，和实 施例1同样地得到了含有86. 2质量％的银微粒、11. 2质量％的沸点为150~300°C的极性 溶剂与2. 6质量％的丙締酸类分散剂溶液（由作为M1400的固体成分的甲基丙締酸下醋形 成的丙締酸类分散剂相对于银微粒为3质量％)的银微粒分散液。
[0076] 通过与实施例1同样的方法由所得银微粒分散液制作了银微粒混炼物。通过与实 施例1同样的方法测定该银微粒混炼物的粘度，结果为169. 8化'S。另外，通过粒度测定仪 评价银微粒混炼物中包含的银微粒的粒度，其结果是，最大粒径Dm。,（第一划痕）为25μm， 第四划痕为8μm。此外，用与实施例1同样的方法算出由所得银微粒分散液通过和实施例 1同样的方法形成的银导电膜的比电阻值，结果为411. 2μΩ·cm。
[0077]比巧俩I4
[0078]除了将丙締酸类分散剂溶液（积水化学工业株式会社制M1400)替换为4.Og聚氨 醋类分散剂溶液（东洋纺株式会社制口シUR8300,甲基乙基酬/甲苯（50质量％ /50质 量％ )的溶剂中固体成分为30质量％ )进行添加W外，和实施例1同样地得到了含有86. 2 质量％的银微粒、11. 2质量％的二醇酸类溶剂与2. 6质量％的聚氨醋类分散剂溶液（由作 为UR8300的固体成分的氨基甲酸醋改性聚醋形成的分散剂相对于银微粒为3质量％ )的 银微粒分散液。
[0079] 通过与实施例1同样的方法由所得银微粒分散液制作了银微粒混炼物。通过与实 施例1同样的方法测定该银微粒混炼物的粘度，结果为338. 4化'S。另外，通过粒度测定仪 评价银微粒混炼物中包含的银微粒的粒度，其结果是，最大粒径Dm。、（第一划痕）为12μm， 第四划痕为3μm。此外，用与实施例1同样的方法算出由所得银微粒分散液通过和实施例 1同样的方法形成的银导电膜的比电阻值，结果为8. 8μΩ·cm。
[0080]比巧俩I5
[0081] 除了将作为沸点为150~300°C的极性溶剂的二乙二醇单下酸的添加量定为 5. 5g、丙締酸类分散剂溶液（积水化学工业株式会社制M1400)的添加量定为0. 9gW外，和 实施例1同样地得到了含有86. 0质量％的银微粒、13. 2质量％的沸点为150~300°C的极 性溶剂与0. 8质量％的丙締酸类分散剂溶液（由作为M1400的固体成分的甲基丙締酸下醋 形成的丙締酸类分散剂相对于银微粒为1质量％)的银微粒分散液。
[0082] 通过与实施例1同样的方法由所得银微粒分散液制作了银微粒混炼物。通过与实 施例1同样的方法测定该银微粒混炼物的粘度，结果为121. 0化，s。另外，通过粒度测定仪 评价银微粒混炼物中包含的银微粒的粒度，其结果是，最大粒径Dm。,（第一划痕）为22μm， 第四划痕为4μm。此外，用与实施例1同样的方法算出由所得银微粒分散液通过和实施例 1同样的方法形成的银导电膜的比电阻值，结果为4. 9μΩ.cm。
[0083]比巧俩I6
[0084] 向化的反应槽中加入纯水3422.Og作为反应介质，将溫度调至40°C后，加入作 为有机保护剂的辛胺（和光纯药工业株式会社制特级、分子量129. 24、碳数8)51.Ig(有 机保护剂相对于Ag的摩尔比为2)、作为还原剂的阱水合物（大塚化学株式会社制，80%溶 液）6. 2g(还原剂相对于Ag的摩尔比为2)和浓度为50质量％的氨氧化钢水溶液（和光纯 药工业株式会社制）26g，将作为惰性气体的氮气W2L/分钟的流量吹入的同时利用外部电 动机使具备旋翼的揽拌棒W345巧m的转速旋转从而揽拌。接着，将作为银化合物的硝酸银 结晶（东洋化学株式会社（東洋化学株式会社）制）33. 6g溶解于180.Og纯水而得的水溶 液一次性添加后，揽拌两分钟，得到了含有被作为有机保护剂的辛胺包覆的银微粒的水浆 料。
[0085] 除了将扫描电子显微镜的倍率调为180, 000倍W外，用与实施例1同样的方法算 出由此而得的水浆料中银微粒的一次粒子平均粒径，结果为18. 3nm。
[0086] 接着，利用倾析法使所得银微粒水浆料中的银微粒沉降后，将上清液除去，回收了 湿润状态的银微粒。
[0087] 然后，将回收的湿润状态的（辛胺包覆的）银微粒59. 9g(被辛胺包覆的银微粒 51. 8质量％ )与丙締酸类分散剂溶液（积水化学工业株式会社制M1400) 6. 3g同时加入了 作为沸点为150~300°C的极性溶剂的二乙二醇单下酸（沸点230°C、SP值9. 5)0. 4g中后， 通过在氮气气氛中于室溫干燥24小时除去水分，得到了含有82. 2质量％的银微粒、10. 6质 量％的沸点为150~300°C的极性溶剂和7. 2质量％的丙締酸类分散剂溶液（由作为M1400 的固体成分的甲基丙締酸下醋形成的丙締酸类分散剂相对于银微粒为8质量％ )的银微粒 分散液。
[0088] 通过与实施例1同样的方法由所得银微粒分散液制作了银微粒混炼物。通过与实 施例1同样的方法测定该银微粒混炼物的粘度，结果为61. 9化·S。另外，通过粒度测定仪 评价银微粒混炼物中包含的银微粒的粒度，其结果是，最大粒径Dm。、（第一划痕）为2μm，第 四划痕小于1ym。此外，由所得银微粒分散液通过与实施例1同样的方法形成的银导电膜 的表面电阻因过载（0L)而无法测定，未能算出银导电膜的比电阻值。
[0089]比巧俩I7
[0090] 除了将作为沸点为150~300°C的极性溶剂的二乙二醇单下酸替换为乙二醇（沸 点197。SP值14. 6)W外，和实施例1同样地得到了含有86. 2质量％的银微粒、11. 2质 量％的沸点为150~300°C的极性溶剂与2. 6质量％的丙締酸类分散剂溶液（由作为M1400 的固体成分的甲基丙締酸下醋形成的丙締酸类分散剂相对于银微粒为3质量％ )的银微粒 分散液。
[0091] 虽然尝试通过与实施例1同样的方法由所得银微粒分散液制作银微粒混炼物，但 是由于分离，未能制得糊料。
[0092] 表1~表3中示出运些实施例与比较例的结果。
[0093][表1]
[0094]表1
[0095]
[0096][表2]
[0097]表2
[0098]
[0099][表3]
[0100] 表3
[0101]
【主权项】
1. 银微粒分散液，其特征在于：向沸点为150~300°C的极性溶剂中同时添加了由作为 有机保护剂的碳数8~12的胺包覆的银微粒和相对于该银微粒为1. 5~5质量％的丙烯 酸类分散剂。2. 如权利要求1所述的银微粒分散液，其特征在于：所述胺为辛胺。3. 如权利要求1所述的银微粒分散液，其特征在于：所述银微粒的一次粒子平均粒径 为 1 ~100nm。4. 如权利要求1所述的银微粒分散液，其特征在于：所述沸点为150~300°C的极性溶 剂为二醇醚类溶剂或萜品醇。5. 如权利要求4所述的银微粒分散液，其特征在于：所述二醇醚类溶剂为二乙二醇单 丁醚、二乙二醇二丁醚或二乙二醇单丁醚乙酸酯。6. 如权利要求1所述的银微粒分散液，其特征在于：所述丙烯酸类分散剂是由丙烯酸 酯以及甲基丙烯酸酯中的至少一方形成的分散剂。7. 如权利要求1所述的银微粒分散液，其特征在于：所述丙烯酸类分散剂是由甲基丙 烯酸丁酯形成的分散剂。8. 如权利要求1所述的银微粒分散液，其特征在于：所述银微粒分散液中银的含量为 30~90质量％。9. 如权利要求1所述的银微粒分散液，其特征在于：所述银微粒分散液中所述极性溶 剂的含量为5~70质量％。
【专利摘要】本发明的目的在于制造含有由被作为有机保护剂的辛胺等碳数8～12的胺包覆的一次粒子平均粒径为1～100nm的银微粒(银微粒分散液中的银的含量为30～90质量％)、沸点为150～300℃的极性溶剂(5～70质量％)、由丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯中的至少一方形成的分散剂等丙烯酸类分散剂(相对于银微粒为1.5～5质量％)的银微粒分散液。
【IPC分类】B22F9/24, B22F9/00, B22F1/02, H01B1/22, H01B1/00, C09C1/62, C09C3/08
【公开号】CN105392583
【申请号】CN201480036941
【发明人】樋之津崇, 柴山知范, 三好宏昌
【申请人】同和电子科技有限公司
【公开日】2016年3月9日
【申请日】2014年12月4日
【公告号】EP2946856A1, WO2015087943A1