硫磺水泥产品的制备方法

专利名称：硫磺水泥产品的制备方法
技术领域：
本发明提供一种制备石克磺水泥产品的方法以及包含元素石克和颗粒 状氧化催化剂的物流用于制备硫磺水泥产品的用途，其中所述物流在该方法的选择性氧化步骤(a)中获得。
技术背景元素疏是油气炼制过程的副产物。作为油气炼制的副产物而得到 的元素硫的已知应用是其在硫磺水泥或在其它硫磺水泥产品例如疏磺 水泥-骨料复合材料如硫磺灰浆、硫磺混凝土或硫磺填充的沥青中用作 粘结剂。在精炼厂中，在液态烃物流中的硫化合物典型地通过与氢反应而 转化为硫化氢。因此，得到含硫化氢和氢气的气态物流。从该硫化氢 与氢的混合物中分离出来的硫化氢或者从天然气中分离出来的硫化氢 典型地转化为元素硫。这种方法的公知例子为所谓的克劳斯法(Claus process)。应用克劳斯法将硫化氢转化为元素硫存在一些缺点。在克劳斯法 中的氧化步骤对硫化氢来说不是选择性的，因此硫化氢必须与其余的 气体物流分离。从热力学极限角度来看，在单一工艺阶段中不能实现 硫化氢的完全转化。将疏化氬转化为元素硫的替代方法是含烃气体物流中硫化氢的选 择性氧化。这种选择性氧化方法例如在US 4,886,649、 US 4,311,683 和US6， 207，127中进行了公开。与克劳斯法相比，选择性氧化具有几 个优点。一个优点在于可以在单一工艺阶段中达到硫化氢的高转化率。 另一个优点在于氧化对硫化氢来说是选择性的，因此不需要分离疏化 氢与其它气体组分。但是，缺点在于由于催化剂被所形成的疏堵塞， 可能会发生催化剂的失活。为了避免堵塞，现有技术的选择性氧化方 法典型地使用在原料气中低的硫化氢浓度(典型地至多1 wt%)。 发明内容现在已经发现通过硫化氢选择性氧化为元素硫的方法获得的包含 元素硫和氧化催化剂颗粒的物流特别适用于硫磺水泥产品如硫磺水 泥、疏磺水泥-骨料复合材料或硫磺水泥预混组合物。在所得的疏磺水 泥产品中氧化催化剂颗粒用作填料和/或稳定剂材料。因此，本发明提供一种制备硫磺水泥产品的方法，所述方法包括以下步骤(a) 在反应区内在选择性氧化条件下通过使含硫化氢的原料气和 含分子氧的气体与颗粒状氧化催化剂接触而选择性地将硫化氢氧化为 元素石克；(b) 从所述反应区中排出包含液态和/或固态元素石克和颗粒状氧化 催化剂的物流；(c) 在使硫熔化的温度下使所述包含元素疏和颗粒状氧化催化剂 的物流与元素硫、硫磺水泥填料、硫磺水泥调节剂或骨料的至少任何 一种混合；(d) 通过将步骤(c)中得到的混合物冷却到低于硫熔化温度的温度 而将其固化，从而得到所述硫磺水泥产品。本发明的方法具有几个优点。 一个优点在于通过选择性氧化方法 而形成元素硫，即不会大量地氧化其它化合物。这意味着在氧化步骤之前不需要使硫化氢与原料气的其余物质分离。由于氧化催化剂颗粒和所形成的元素疏两者都被用于硫磺水泥产品，所以不需要将硫与催化剂颗粒分离。其结果是可以应用非常小的催化剂颗粒。不分离催化剂颗粒与硫的另 一 个优点在于可以允许硫将催化剂颗 粒堵塞至一定程度。其结果是不需要对原料气中的硫化氢稀释到现有 技术的选择性氧化方法中典型地进行的程度。本发明还提供包含元素硫和颗粒状氧化催化剂的物流用于制备硫 磺水泥产品的用途，其中所述物流在上文所定义的方法的步骤(a)中定义的选择性氧化工艺中获得。
具体实施方式
在本发明的方法中，将在对原料气中的硫化氢进行选择性氧化的 工艺步骤中获得的包含液态和/或固态元素硫和颗粒状氧化催化剂的 物流用于制备疏磺水泥产品。在本发明方法的选择性氧化步骤(a)中，在选择性氧化条件下通过 使含硫化氢的原料气和含分子氧的气体与颗粒状氧化催化剂接触而按 如下反应使硫化氢选择性地氧化为元素石克2 H2S + 02 — 2 H20 + 2/n Sn (1)这里所指出的疏化氢的选择性氧化是指 一种氧化方法，其中除了 硫化氢以外的化合物如烃或氢气均不氧化或非常少地氧化。在本发明方法的步骤(a)中，使原料气中的硫化氢转化为元素硫。 所形成的硫可以为固态、液态或气态。工艺条件优选使所形成的元素 硫为液态。更优选地，所形成的元素硫为没有大量聚合硫形成的液态 硫。形成基本上没有聚合的液态硫的重要优点在于防止了在反应器元 件、管道或催化剂颗粒上固态或聚合硫的沉积。为了形成基本上没有 聚合的液态硫，在步骤(a)中使原料气和含分子氧的气体与催化剂接触 的温度优选为110-18(TC、更优选120-160°C、甚至更优选125-150°C。选择性氧化反应为放热反应。为了能够使反应温度保持在其中形 成基本上没有聚合的液态硫的范围中，有可能必须从反应区中脱除在 放热反应过程中所放出来的热，例如通过与冷却剂的间接换热来实现。优选地，在惰性液体介质的存在下通过使含硫化氢的原料气和含 分子氧的气体与氧化催化剂接触，从而保持步骤(a)中的温度在其中形 成的疏为液态并基本上不聚合的温度范围中。惰性液体介质可以为在 工艺条件下基本上不消耗并且基本上不使氧化催化剂劣化的任何液体 介质。至少部分惰性液体介质在选择性氧化条件下应该为液态形式， 从而能够控制步骤(a)中的温度。惰性液体介质可以为选择性氧化反应 (1)的反应产品即水或液态硫。惰性液体介质也可以为在工艺条件下基 本上不消耗的其它液体化合物。这种液体的例子有链烷烃如正戊烷、 正己烷、正庚烷、正辛烷及其混合物，炼厂烃物流如石脑油或煤油、原油、曱苯、链烷醇胺和环丁砜(sulfinol)。惰性液体介质优选地为 元素硫。液态疏是特别合适的惰性液体介质，这是因为其避免了使惰 性液体介质与疏分离并因此避免了必然的分离损失。反应区内惰性液体介质的量优选使得反应区内气-液比为每千克 液体10-10， 000标升气体(NL/kg)，更优选20-2， 000 Nl/kg。这里所 指的标升是指在标准温度和压力即(TC和1个大气压的条件下气体的 升数。将会理解的是准确的气-液比主要取决于要氧化的硫化氢的量， 这是因为惰性液体有吸收反应热的功能，从而使该区的反应温度保持 在低于由于硫发生聚合成造成粘度明显增加的温度，即低于180°C。如果在液态惰性介质的存在下使原料气和含分子氧的气体与催化 剂接触时，选择性氧化反应在三相系统中发生。则氧化催化剂可以采 用任何适合于三相反应系统的排布方式如催化剂颗粒的固定床或浆液 鼓泡塔中的浆液，优选浆液鼓泡塔中的浆液。在步骤(a)所指的反应区是指这样的一个区，其包括含有氧化催化 剂的至少一个催化区和任选的分离器，其中所述分离器用来分离非气 态流出物与气态流出物、从非气态流出物中分离出液态惰性介质或从 非气态流出物中分离出催化剂颗粒。所述反应区可以包含多于一个的 催化区。颗粒状氧化催化剂可以为适合于硫化氩选择性氧化的任何氧化催 化剂。这种催化剂在本领域中是已知的并且通常为其上负载催化活性 材料的难熔氧化物材料的形式。催化活性材料典型地包括一种或多种 金属的氧化物和/或硫化物化合物。所述金属例如可以为钒、铬、锰、 铁、钴、钼或其组合。现有技术中用于硫化氢选择性氧化的催化剂的 例子是在二氧化硅上的氧化铁-氧化铬、在二氧化硅上的氧化铁-氧化 磷、在二氧化硅上的氧化铁-氧化钠(EP 409 353 Al)、在氧化铝上的 亚铬酸镁、在氧化铝上的五氧化二钒(US 4， 886， 649)和碳化硅负载的 包括以氧硫化物形式存在的镍的活性相(US 6， 235， 259)。催化活性材 料优选地为铁的氧化物和/或硫化物化合物或包含铁的混合金属氧化 物和/或硫化物化合物，催化活性材料更优选地包括水合的氧化铁化合 物。在本发明的方法中含氧化铁的矿物材料如被称作'红泥'的材料被 用作氧化催化剂。这里所指的一种或多种金属的氧化物化合物是指具有近似通式MSwOy的化合物，其中M为一种或多种金属，及x和y独立地为至少 为1的数值。这里所指的一种或多种金属的硫化物化合物是指具有近 似通式MS力H的化合物。当与硫化氢接触时，金属氧化物化合物将会 转化为金属硫化物化合物并形成水。当这样形成的金属硫化物化合物 然后与氧接触时，其将转化为金属氧化物化合物并形成元素疏。这两 个后续反应用如下反应式象征性地表示。整个反应是反应式(1)的选择性氧化反应。将会理解的是氧化催化例最高的化合物在反应式(la)和(lb)中被表示为MSx-力y且称为氧化 物。硫比例最高的化合物被表示为MS力y-]且被称为硫化物。在本发明方法的步骤(a)的一些实施方案中，反应区包含一个或多 个催化区，在其中在每一个催化区内均发生反应(la)和(lb)。在这些 实施方案中，向每一个催化区均提供硫化氢和分子氧。在每一个催化 区内，氧化催化剂的催化活性化合物即金属的氧化物或硫化物化合物 将会交替地处于其氧化物(MSwOy)和硫化物(MSxOy—J形式。在本发明方法的步骤(a)的替代实施方案中，反应(la)在一个催化 区内发生和反应(lb)在不同的催化区内发生。将会理解的是在这些替 代的实施方案中，氧化催化剂可以被当作可再生的吸附剂。然后向发 生反应(la)的催化区中提供含硫化氢的原料气，和然后向发生反应(lb) 的催化区中提供含分子氧的气体。在该过程中，发生反应(la)的区内 的氧化催化剂将会从其氧化物形式(MShO》转化为其疏化物形式 (MS力y-,)，和发生反应(lb)的区内的氧化催化剂将会由其硫化物形式 转化为其氧化物形式。当原料气中硫化氢的含量非常高时，通过在不MSX —!0y+ H2S —MSxOy-i+ H20MSI + 1/202 — MSx一A + S(la) (lb)t物。氧比 同的催化区内实施反应(la)和(lb)这种方式来实施步骤(a)可能是有 利的。以这种方式，空气可以被用作含分子氧的气体而不需要用氮气 稀释处理的原料气。本发明方法的步骤(a)的反应区可以包含两个或多个串联的氧化 催化剂的催化区。反应(la)和(lb)则在每一个催化区内都发生，和将 硫化氢和氧提供到每一个催化区内的氧化催化剂并与所述氧化催化剂 接触。当原料气含有较高含量的硫化氢时，应用几个串联的催化区是 有利的。在这种情况下，串联的几个催化区可以为级间冷却、级间水 分离、原料气或含分子氧的气体的阶段性供应或其两者或多者的组合 提供可能。如果在惰性液体介质的存在下实施步骤(a)中的选择性氧化，在每 一个催化区中均存在惰性液体介质，并因此在每一个区内在惰性液体 介质的存在下发生反应(按反应式(la)和/或(lb))。含硫化氢的原料气可以为任何含硫化氢气体的物流，例如含硫化 氢的烃气体物流如天然气、伴生气、乙烷和丙烷；由沥青沙和页岩油 衍生的气体；煤衍生的合成气；气体如氢气、氮气、 一氧化碳、二氧 化碳及其混合物；蒸汽；惰性气体如氦气和氩气；来自其它硫化氢脱 除过程的产品气体物流例如来自氨吸收器的再生气；或加氢脱疏过程 的气体流出物等。原料气可以具有相对较高的疏化氢含量即高达50 vol。/。的含量。 含硫化氢的原料气优选地含有浓度为0. 5-50 vol%、更优选1-25 vol% 的；危化氢。使含硫化氢的原料气优选以100-10， 000 Nl/kg/h(标升气体每千 克在所述区内的催化剂每小时)、更优选200-5， 000 Nl/kg/h的气体小 时空速而向反应区内的一个或多个催化区提供。提供给反应区的含分子氧的气体中的分子氧与原料气中的硫化氢 之间的总摩尔比优选地为0. 3-3.0,更优选0. 5-2.0。为了实现深度脱 硫，即获得硫化氢含量小于1 ppmv的贫含硫化氢的气体，总摩尔比合 适地至少稍高于化学计量比0.5。因此，0. 6-1. 5的氧与疏化氢的摩尔 比是特别优选的。含分子氧的气体中氧浓度不是很关键。将会理解的是优选的氧浓 度主要取决于原料气中硫化氢的浓度。当原料气具有非常高的硫化氢 含量时，为了避免贫含硫化氢的气体中氮气或其它气体的高浓度，优选地在其中反应(la)和(lb)在单独的催化区内实施的工艺步骤(a)的 实施方案中应用基本上纯的氧或者应用空气。合适的含分子氧气体的 例子是氧气、空气或富氧空气。选择性氧化步骤(a)优选地在高压下操作，更优选地在2-200 bar (绝压)的压力下操作，甚至更优选地在10-150 bar (绝压)的压力 下操作。最优选的操作压力为60-120 bar(绝压)。当在浆液鼓泡塔中在惰性液体介质的存在下实施步骤(a)时，在催 化区即浆液泡塔内形成了贫含硫化氢的气体的气体物流和处于惰性介 质和硫的液体混合物中的固体氧化催化剂颗粒的浆液，并从所述区内 排出。如果惰性液体介质不是液态硫，通常从浆液中分离出至少部分 惰性液体介质并循环回催化区。然后使包含固体氧化催化剂颗粒和液 态硫的剩余浆液作为包含液态和/或固态元素硫和颗粒状氧化催化剂 的物流而从反应区中排放出来(步骤(b))。在液态硫被用作惰性液体介质的优选实施方案中，在催化区内形 成了处于液态硫中的催化剂颗粒的浆液，和所述浆液可以从反应区中 排出并在步骤(c)和(d)中用来制备硫磺水泥产品。替代地，可以将在液态疏中的催化剂颗粒的浆液分离成循环至催 化区的富含催化剂颗粒的浆液和从反应区(步骤(b))作为包含液态和/ 或固态元素硫和颗粒状氧化催化剂的物流而排出的富含液态硫的浆 液。特别是当应用贵重的氧化催化剂时，优选的是将部分催化剂颗粒 循环回催化区。从选择性氧化反应区排出的包含元素硫和颗粒状氧化催化剂的物 流优选地含有浓度为2-5 0 wt。/。、更优选5-35 wt。/。的颗粒状氧化催化剂。 该物流优选地含有浓度为50-98 wt°/。、更优选65-95 wt。/。的元素疏。包 含元素硫和颗粒状氧化催化剂的物流可以包含少量其它化合物如惰性
液体介质、水或含疏化合物(如硫醇)。所述物流优选地含有高达2 wt%、 更优选地高达1 wt。/。的其它化合物。最优选地，所述物流基本由元素 硫和颗粒状氧化催化剂组成。可以使包含元素硫和颗粒状氧化催化剂的物流连续或间歇地从反 应区内排出。为了在反应区内保持足够量的催化剂，向反应区内连续 或间断地加入新鲜催化剂。从选择性氧化反应区中排出的包含元素疏和颗粒状氧化催化剂的 物流中的硫可以为液态形式或固态形式，优选为液态形式。将会理解 的是如果在步骤(a)中所形成的硫为气态形式，则在从反应区中排放之 前必须将其冷凝。在步骤(b)中从反应区内排出的包含液态和/或固态元素硫和颗粒 状氧化催化剂的物流通过以下方式用于制备硫磺水泥产品将其与元 素硫、硫磺水泥填料、硫磺水泥调节剂或骨料的至少任何一种在温度 高于硫的熔化温度下混合，和随后通过将其冷却至低于硫熔化温度的 温度而固化所述混合物。这里所指的硫磺水泥产品为硫磺水泥或含硫磺水泥的材料即至少 含有元素硫和填料的材料。含硫磺水泥的材料的例子是硫磺水泥预混 组合物和硫磺水泥-骨料复合材料如硫灰浆、疏混凝土或疏填充的沥 青。将会理解的是取决于所要生产的硫磺水泥产品的类型以及包含元 素硫和颗粒状氧化催化剂的物流的组成，在本发明方法的步骤(c)中将 会使一定的物流(疏、填料、调节剂和/或骨料)与包含元素硫和颗粒状 氧化催化剂的物流混合。硫磺水泥在本领域中是已知的和至少包含硫(通常的量为至少50 w t %)和填料。通过在疏磺水泥制备方法中加入硫磺水泥调节剂可以使 硫磺水泥塑性化。这种调节剂在本领域中是已知的。这种调节剂的例 子有脂族或芳族多硫化物或在与硫反应时形成多疏化物的化合物。形 成多硫化物的化合物的例子有烯属化合物如双环戊二烯、柠檬烯、苯 乙烯或萘。以石克的重量为基准，调节剂可以采用0.05-25 wt°/。、通常
0. 1-10 wt。/。的量加入。常用的硫磺水泥填料为平均粒度为0.1 Mm-0.1 mm的颗粒状无机 材料。这种硫磺水泥填料的例子有粉煤灰、石灰石、石英、氧化铁、 氧化铝、二氧化钛、石墨、石骨、滑石、云母或其组合。硫磺水泥的 填料含量可以在很宽范围内变化，但是以水泥的总重量为基准其通常 为5-5 0 wt%。这里所指的硫磺水泥预混组合物是指包含硫和硫磺水泥调节剂的 预反应混合物的组合物，通过向其中加入需要量的硫和/或填料其可以 合适地用于制备》克磺水泥。这里所指的硫磺水泥-骨料复合材料是指包含硫磺水泥和骨料两 者的复合材料。硫磺水泥-骨料复合材料的例子是硫灰浆、硫混凝土和 硫填充的沥青。灰浆包含细骨料(典型地为平均直径为0.1-5 mm的颗 粒)如沙子。混凝土包括粗骨料(典型地为平均直径为5-40謹的颗粒) 如砂砾或岩石。硫填充的沥青是其中部分粘接剂已被硫所取代的一种 沥青(典型地为含有含填料的粘接剂和残余烃馏分的骨料)。在步骤(b)中从选择性氧化反应区中排出的物流中的颗粒状氧化 催化剂可以在所获得的硫磺水泥产品中用作填料、稳定剂或骨料。如 果所述产品为疏磺水泥预混组合物，则颗粒状氧化催化剂在用预混组 合物制备的水泥或水泥-骨料复合材料中用作填料、稳定剂或骨料。因 此颗粒状氧化催化剂的颗粒可以具有适合于此目的的任何合适的尺 寸。颗粒状氧化催化剂的颗粒优选地具有0. 1 jum-1 mm、更优选0. 2-100 Mm、甚至更优选0. 6-80)am的平均直径。在步骤(c)中使包含元素疏和颗粒状氧化催化剂的物流与元素硫、 硫磺水泥填料、硫磺水泥调节剂或骨料的至少任意一种混合的温度优 选为110-180'C、更优选125-150°C。实施例通过如下非限定性实施例对本发明的方法进一步进行描述。 选择性氧化步骤(a)向含有处于液态元素疏中的催化剂颗粒(颗粒直径〈40微米)的浆
液鼓泡塔式反应器中加入包含0.75 vol。/。硫化氢、1.1 vol。/。分子氧、 26.4 vol。/。氦气、10.0 vol。/。甲烷和61.8 vol。/。氮气的气体物流。浆液 鼓泡塔式反应器在温度为132。C和压力为40bar下操作。气体小时空 速为1351标升每kg催化剂每小时。催化剂由FeSi03上的Fe20j且成， 和以总催化剂为基准其总氧化铁含量为66. 3wt%。在反应器内发生疏 化氢的催化氧化，结果造成硫化氢57%的转化率。从反应器中排出包 含27 wt。/。催化剂颗粒和73 wtn/。元素石克的浆液。 》克灰浆的制备在混合温度为150°C下使元素硫和沙子与从反应器中排出的浆液 混合，直到得到含60 wt。/。硫、25 wt。/。沙子和15 wt。/。氧化催化剂颗粒的 均匀混合物。然后将该混合物倾入已经预热至150'C的钢制圆柱形模 具中。施加压力(O. 25-0. 5吨)，直到在模具的底部看到硫的液滴。使 如此形成的灰浆圆柱体通过冷却而固化和然后脱模。圆柱体的直径为 30 mm和高度为30 mm。硫灰浆的特性应用Zwick控制器TT0727，在应力受控制的压缩试验中确定在压 缩下疏灰浆圆柱体的压缩强度和E-模量，其中所述控制器具有300 kN 的测压元件，试验速度为2.4 kN/s，预栽荷为119.64 kN且预载荷速 度为2.4 kN/s。在屈服点的压缩强度为49 N/mm2和E-模量为5,100 MPa。
权利要求
1.一种制备硫磺水泥产品的方法，包括以下步骤(a)在反应区内在选择性氧化条件下通过使含硫化氢的原料气和含分子氧的气体与颗粒状氧化催化剂接触而选择性地将硫化氢氧化为元素硫；(b)从所述反应区中排出包含液态和/或固态元素硫和颗粒状氧化催化剂的物流；(c)在使硫熔化的温度下使所述包含元素硫和颗粒状氧化催化剂的物流与元素硫、硫磺水泥填料、硫磺水泥调节剂或骨料的至少任何一种混合；(d)通过将步骤(c)中得到的混合物冷却到低于硫熔化温度的温度而将其固化，从而得到所述硫磺水泥产品。
2. 权利要求1的方法，其中所述硫磺水泥产品选自硫磺水泥预混 组合物、硫磺水泥及硫磺水泥-骨料复合材料。
3. 权利要求1或2的方法，其中在选择性氧化步骤(a)中使所述含 硫化氢的原料气和所述含分子氧的气体在所形成的元素硫为液态的温 度下、优选在110-180。C的温度下、更优选在125-150。C的温度下与所 述催化剂接触。
4. 权利要求3的方法，其中在选择性氧化步骤(a)中在惰性液体介 质的存在下、优选在用作惰性液体介质的元素硫存在下使含硫化氢的 原料气和含分子氧的气体与所述催化剂接触。
5. 权利要求3或4的方法，其中在选择性氧化步骤(a)中在浆液鼓泡塔中使所述含硫化氢的原料气和所述含分子氧的气体与所述催化剂 接触。
6. 前述权利要求任一项的方法，其中所述颗粒状氧化催化剂包含 金属的氧化物和/或硫化物化合物、优选铁的氧化物和/或疏化物化合 物、更优选铁的水合氧化物化合物。
7. 前述权利要求任 一 项的方法，其中所述含硫化氢的原料气含有浓度为0.5-50 vol%、优选为1-25 vo"/。的石克化氢。
8. 前述权利要求任一项的方法，其中在选择性氧化步骤(a)中在 2-20Q bar(绝压)、优选10-150 bar (绝压)、更优选60-120 bar (绝 压)的压力范围下使所述含硫化氢的原料气和所述含分子氧的气体与 所述催化剂接触。
9. 前述权利要求任一项的方法，其中从选择性氧化反应区排出的 所述包含元素疏和颗粒状氧化催化剂的物流含有浓度为2-50 wt%、优 选5-35 wty。的颗粒状氧化催化剂和含有浓度为50-98 wt%、优选65-95 wt。/。的元素硫。
10. 前述权利要求任一项的方法，其中所述颗粒状氧化催化剂为 平均直径为0. 2-100 jum、优选0.6-80iam的颗粒的形式。
11. 前述权利要求任一项的方法，其中在步骤(c)中的温度为 110-18(TC、优选125-150°C。
12. 在按照权利要求1-10任一项的方法的步骤(a)中所定义的选 择性氧化方法中得到的所述包含元素硫和颗粒状氧化催化剂的物流用 于制备硫磺水泥产品的用途。
全文摘要
本发明提供一种制备硫磺水泥产品的方法，所述方法包括以下步骤(a)在反应区内在选择性氧化条件下通过使含硫化氢的原料气和含分子氧的气体与颗粒状氧化催化剂接触而选择性地将硫化氢氧化为元素硫；(b)从所述反应区中排出包含液态和/或固态元素硫和颗粒状氧化催化剂的物流；(c)在使硫熔化的温度下使所述包含元素硫和颗粒状氧化催化剂的物流与元素硫、硫磺水泥填料、硫磺水泥调节剂或骨料的至少任何一种混合；(d)通过将步骤(c)中得到的混合物冷却到低于硫熔化温度的温度而将其固化，从而得到所述硫磺水泥产品。本发明还提供包含元素硫和颗粒状氧化催化剂的物流在制备硫磺水泥产品中的用途，其中所述物流在该方法的选择性氧化步骤(a)中获得。
文档编号C01B17/00GK101133000SQ200680006647
公开日2008年2月27日 申请日期2006年3月29日 优先权日2005年3月31日
发明者C·M·A·M·梅斯特斯, G·L·M·M·韦尔比斯特, M·J·雷因努特 申请人:国际壳牌研究有限公司