专利名称：：一种高钛含量介孔分子筛的合成方法
技术领域：
：本发明是关于一种介孔分子筛的合成方法，更具体地说是关于一种含钛的介孔分子筛的合成方法。
背景技术：
：钛硅分子筛是八十年代初开始开发的新型杂原子分子筛。目前已合成出的有MFI结构的Ti-ZSM-5即TS-l,MEL结构的TS-2，以及具有较大孔结构的TS-48等。这类分子筛对许多有机氧化反应，例如烯烃的环氧化、芳烃羟基化、环己酮肟化、醇的氧化等反应具有优良的催化活性和定向氧化性能，它们作为氧化还原(red-ox)型分子筛催化剂具有良好的应用前景。但是，钛硅分子筛如Ti-ZSM-5具有微孔结构，大的有机分子难于在其中扩散和被催化氧化，使得其优良的催化氧化性能难以在更广阔的领域尤其是生物和药物大分子领域发挥出来。美国的Mobil公司首次报道了M41S系列的介孔分子筛及其合成方法，M41S系列介孔分子筛具有均匀的颗粒度和规整的介孔结构，吸引了相关学术界的极大关注，为大分子的催化、分离等方面带来了希望。Corma等人于1994年通过合成手段将钛引入到MCM-41的结构中，成功的得到了含钬的MCM-41，即Ti-MCM-41分子筛。由于Ti-MCM-41分子筛规则的均一介孔结构，人们对其在大分子精细化工和药物大分子合成等方面寄予厚望。Blasco(J.Catal.1995，156:65~74)等人对这一材料做了进一步研究，但这些材料中的钛硅摩尔比都小于0.04。MariaD.等人(J.Phys.Chem.1996,100:2178-2182)合成出含钠的Ti-MCM-41,该方法虽然可以合成出钬硅摩尔比大于0.04的介孔材料，但其氧化性能较差；而且随着钛含量的增加，材料的有序性变差，当钛硅摩尔比更高时，介孔结构消失，即得不到更高钛含量的介孔Ti-MCM-41材料。"Science,1993，261:1299"中认为成胶溶液由于硅阴离子与阳离子表面活性剂间的强烈相互作用而引起硅的大幅度聚合，使得钛难于有效的同更多的硅结合，导致合成产物钛含量低。CN1246224C中提出一种高钛含量的中孔分子筛的制备方法，是将有机硅源和钛源水解后加入到阳离子表面活性剂的水溶液中，然后水热晶化并回收产品。该方法克服了现有技术中先加入表面活性剂使硅大量聚合，而使得后加入的有机钛源难于与之有效结合，导致产品钛含量无法提高的弊端。但是其合成时硅源和钛源水解时用到盐酸、异丙醇等多种其它物质，会带来成本和环境污染等问题，且其氧化活性有待提高，合成时间也相对较长。
发明内容本发明的目的是针对现有技术在合成成本和环境污染方面的不足，提供一种高钛含量的介孔钛硅分子筛的制备方法，使所得介孔钛硅分子筛材料具有高钛含量，同时减少合成时间，且制备出的材料具有良好的催化氧化性能，其催化氧化活性和选择性与现有技术相比明显提高。因此，本发明提供的高钛含量介孔分子筛的合成方法，其特征在于该方法是将碱源的水溶液加入到硅源与钛源的混合物中超声搅拌，然后再将表面活性剂的水溶液加入其中继续超声搅拌混和均匀，得到摩尔组成为硅源钛源碱源表面活性剂水=1:(0.02-0.5):(0.1-2.0):(0.1-1.0):(200-500)的混合物，在密封反应釜中于40-180。C及自生压力下水热晶化处理0.2-36小时，并回收产品，其中硅源以Si02i+,钛源以Ti02计。本发明提供的方法中，所说的超声搅拌是指利用超声波与机械搅拌使之混匀，即利用超声的空化作用和机械搅拌相融合的使混合物混和均匀的方法。本发明提供的方法中，所说的硅源可以是有机硅源或无机硅源，优选为有机硅源；所说的无机硅源可以是硅胶、硅溶胶、硅酸钠或各种形式的无定形二氧化硅；所说的有机硅源选自通式为R、Si04的有机硅酸酯，其中W为具有1-4个碳原子的烷基。本发明提供的方法中，所说的钛源可以是无机钛源或有机钛源，优选为有机钛源；所说的无机钬源是指TiX4、TiX3、TiOX2或Ti(S04)2等各种形式的含钬酸、碱或盐，其中X代表卣素，优选Cl;所说的有机钛源选自通式为R2Ji04的有机钛酸酯，其中W为具有1-4个碳原子的烷基。本发明提供的方法中，所说的碱源可以是无积v喊源和/或有机碱源。其中，无机碱源为氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡等，有机碱源选自脂肪胺类化合物、醇胺类化合物或者季铵碱类化合物，或者是由它们相互混合组成的混合物。所说的脂肪胺类化合物的通式为R3(NH2)n，113为具有1-6个碳原子的烷基或亚烷基，11=1或2，其中优选的脂肪胺类化合物为乙胺、正丁胺、丁二胺或5己二胺。所说的醇胺类化合物的通式为(H0RlNH^，其中R'为具有1-4个碳原子的亚烷基，m=l-3;其中优选的醇胺类化合物为单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。所说的季铵碱类化合物的通式为(R5)A0H,其中115为具有1-4个碳原子的烷基，优选的季铵碱类化合物为四丙基氢氧化铵。本发明提供的方法中，所说的表面活性剂是指通常意义上的阳离子表面活性剂，优选通式为(R6R7NR8fOT的季铵盐类表面活性剂，其中X代表卣素,R6、f和118均为少于3个碳原子的烷基，R6、R"和Rs的碳原子数可以相同或不同，R9为具有不少于12个碳原子、优选12-22个碳原子的烷基，最优选的季铵盐类表面活性剂为十四烷基三曱基溴化铵或十六烷基三曱基溴化铵。本发明提供的方法中，所说的混合物的摩尔配比优选为硅源钛源碱源表面活性剂水=1:(0.05-0.5):(0.5-1.5):(0.2-1.0):(200-400)。所说的水热晶化条件优选为在60-16(TC下密闭容器中晶化5-24小时。本发明所提供的高钛含量介孔分子筛的合成方法，具有下述优点(1)先将硅源与钛源按照比例混合均匀，这一方面可以利用硅源将钛源稀释，不用盐酸、异丙醇等其它原料，减少成本及环境负担；另一方面，先将硅源与钛源混匀，可以使水解的后得到的水解液中钛、硅分布更均(2)利用超声搅拌技术促使硅源和钛源与有机碱、表面活性剂更好的结合，使有机碱、表面活性剂更好的起到模板和结构导向的作用，减少了模板剂的用量，降低了合成成本，同时可以消除合成过程中的局部浓度不均，使钬源团聚生成的TiO,尽量少，减少非骨架钛的产生；(3)本发明方法得到的介孔分子筛材料中，其等离子体发射光谱(ICP)法测得其钛硅比均大于0.19，其可见一紫外光谱图中220歷左右的吸收是四配位Ti的特征，在340nm附近没有出现吸收谱带，说明Ti几乎都在骨架上，基本没有非骨架钛；(4)本发明方法得到的产品，在有机物氧化尤其是大分子有机物氧化方面具有较高的催化氧化活性，其催化氧化活性和选择性与现有技术相比也明显提高(见实施例11、12)。图1是X-射线衍射谱图，图中A是对比例1合成样品DB-1的的X-射线衍射谱图，B是对比例2合成样品DB-2的X-射线衍射谱图，C是实施例1合成的分子筛材料A的X-射线衍射谱图，D是实施例2合成的分子筛材料B的X-射线衍射语图。图2是紫外-可见吸收光谱谱图，图中a是对比例1合成样品DB-1的紫外-可见吸收光谱谱图，b是对比例2合成样品DB-2的紫外-可见吸收光谱谱图，c是实施例1合成的分子筛材料A的紫外-可见吸收光谱谱图，d是实施例2合成的分子筛材料B的紫外-可见吸收光谱谱图。具体实施例方式以下的实施例将对本发明作进一步说明，但并不因此限制本发明的内容。实施例中所有用到的试剂均为市售的化学纯试剂。所用超声波仪器是昆山市超声仪器有限公司生产的KQ-100DE型数控超声波发生器(工作电压220伏特，电压频率50赫兹，工作频率40千赫，超声电功率100瓦)。样品的钬硅比Ti/Si采用等离子体发射光谱(ICP)法在Perkin-Elmer3300DVICP分析仪上进行测定。样品的X-射线衍射(XRD)晶相图测定在SiemensD5005型X-射线衍射仪上进行，射线源为CuKct(X=1.5418A)，管电压40kV，管电流40mA,扫描速度O.257min,扫描范围26=1.5°-6.5°。样品的紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)在日本SHIMADZUUV-310Q型紫外可见光谱仪上测得，测试范围200-800nm。对比例1按照文献CN1246224C实施例2所述方法合成介孔分子筛，产品记作DB-1。产品DB-1的XRD谱图见图1(A)，等离子体发射光谱(ICP)法测试样品的钛硅比为0.206，UV-vis谱图见图2(a)。其中XRD谱图中小角度有一个衍射峰，说明其具有介孔结构。可见一紫外光谱图中220nm左右的吸收是四配位Ti的特征，在340nm附近的吸收谱带是非骨架钛的特征，说明DB-1存在一定量的非骨架钛。只十比例2参照文献(J.Phys.Chem.1996，100:2178)所述方法合成Ti-MCM-41。5.9克硅酸钠溶于50克水中，加入9.5克质量分数为25%的四曱基氢氧化铵溶液，记为溶液A。10克十六烷基三曱基溴化铵溶于25克水中，加入4.9克白炭黑溶解，记为溶液B。将溶液A和溶液B混合搅拌2小时后，滴加钛酸乙酯的异丙醇溶液(4.6克钛酸乙酯溶于16克异丙醇中)，充分搅拌后调pH为11.5，于15(TC自生压力下釜中晶化2天。产物经过滤、洗涤、干燥和焙烧，产品记作DB-2。产品DB-2的XRD谱图见图1(B),ICP法测得其钛硅比为0.117，可见一紫外光谦图(UV-vis谱图)见图2(b)。XRD谱图中小角度仅有一个更小峰，说明其介孔有序度更差。其中可见一紫外光谱图中220nm左右的吸收是四配位Ti的特征，在340nm附近的宽吸收谱带是非骨架钛的特征，说明DB-2存在大量的非骨架钛。实施例1先将四丙基氢氧化铵的水溶液加入到正硅酸四乙酯与适量钛酸四丁酯的混合物中超声搅拌水解，然后将十六烷基三曱基溴化铵的水溶液加入于其中继续超声搅拌使之混合均匀，得到正硅酸四乙酯(以Si02计，下同)、钛酸四丁酯(以Ti02计，下同)、四丙基氬氧化铵、十六烷基三曱基溴化铵和水的摩尔比为1:0.20:0.55:0.5:240的混合物,将此混合物放入不锈钢密封反应釜，在10(TC的温度和自生压力下晶化24小时，将所得晶化产物过滤、用水洗涤，并于ll(TC烘干3小时，然后在550。C温度下焙烧3小时，获得样品，记作A。样品A的XRDi普图如图1(C)所示，等离子体发射光谱(ICP)法测试样品的Ti/Si为0.191，可见一紫外光谱如图2(c)所示。其中XRDi普图中在小角度即26在2.3°、4.0°和4.6°附近处有衍射峰,表明样品具有类似MCM-41的二维六方介孔结构，有序度较好。可见一紫外光谱图中220nm左右的吸收是四配位Ti的特征，在340nm附近没有出现吸收谱带，说明样品A的Ti几乎都在骨架上。实施例2先将乙二胺的水溶液加入到正硅酸四乙酯与适量钬酸四乙酯的混合物中超声搅拌水解，然后将十四烷基三曱基溴化铵的水溶液加入于其中继续超声搅拌使之混合均勾，得到正硅酸四乙酯、钛酸四乙酯、乙二胺、十四烷基三曱基溴化铵和水的摩尔比为1:0.25:0.85:0.6:300的混合物。将此混合物放入不锈钢密封反应釜，在100。C的温度和自生压力下晶化48小时，将所得晶化产物过滤、用水洗涤，并于ll(TC烘干3小时，然后在550。C温度下焙烧3小时，获得样品，记作B。样品B的XRD语图如图1(D)所示，等离子体发射光谱(ICP)法测试样品的Ti/Si为0.243，可见一紫外光谱如图2(d)所示。其中XRD谱图中在小角度即26在2.3°、4.0°和4.6°附近处有衍射峰，表明样品具有类似MCM-41的二维六方介孔结构，有序度较好。可见一紫外光谱图中220nm左右的吸收是四配位Ti的特征，在340nm附近没有出现吸收i普带，说明样品B的Ti几乎都在骨架上。实施例3先将氨水溶液加入到正硅酸四曱酯与适量钬酸四丁酯的混合物中超声搅拌水解，然后将十六烷基三曱基溴化铵的水溶液加入于其中继续超声搅拌使之混合均勻，得到正硅酸四曱酯、钛酸四丁酯、氨水、十六烷基三曱基溴化铵和水的摩尔比为l:0.3:1.25:0.2:380的混合物。将此混合物放入不锈钢密封反应釜，在12(TC的温度和自生压力下晶化18小时，将所得晶化产物过滤、用水洗涤，并于ll(TC烘干3小时，然后在550。C温度下焙烧3小时，获得样品，记作C。样品C的等离子体发射光谱(ICP)法测试的Ti/Si为0.236,XRD谱图和可见一紫外光谱的谱学特征与样品A、B—致，说明所得样品是高钛含量的介孔分子筛，且Ti几乎都在骨架上。实施例4先将氢氧化钠的水;容液加入到正^^酸四乙酯与适量4太酸四丙酯的混合物中超声搅拌水解，然后将十六烷基三曱基溴化铵的水溶液加入于其中继续超声搅拌使之混合均勻，得到正硅酸四乙酯、钛酸四丙酯、氢氧化钠、十六烷基三曱基溴化铵和水的摩尔比为1:0.35:1.0:0.45:270的混合物。将此混合物放入不锈钢密封反应釜，在14(TC的温度和自生压力下晶化6小时，将所得晶化产物过滤、用水洗涤，并于ll(TC烘干3小时，然后在55(TC温度下焙烧3小时，获得样品，记作D。样品D的等离子体发射光谱(ICP)法测试的Ti/Si为0.312,XRDi普图和可见一紫外光镨的谱学特征与样品A、B—致，说明所得样品是高钛含量的介孔分子筛，且Ti几乎都在骨架上。实施例5先将三乙醇胺的水溶液加入到正硅酸四丙酯与适量钛酸四丁酯的混合物中超声搅拌水解，然后将十四烷基三曱基溴化铵的水溶液加入于其中继续超声搅拌使之混合均匀，得到正硅酸四丙酯、钛酸四丁酯、三乙醇胺、十四烷基三曱基溴化铵和水的摩尔比为1:0.1:0.65:0.75:330的混合物。将此混合物放入不锈钢密封反应釜，在140。C的温度和自生压力下晶化12小时，将所得晶化产物过滤、用水洗涤，并于ll(TC烘干3小时，然后在550。C温度下焙烧3小时，获得样品，记作E。样品E的等离子体发射光语(ICP)法测试的Ti/Si为0.143，XRD傳图和可见一紫外光镨的i普学特征与样品A、B—致，说明所得样品是高钛含量的介孔分子筛，且Ti几乎都在骨架上。实施例6先将正丁胺的水溶液加入到正硅酸四乙酯与适量钛酸四乙酯的混合物中超声搅拌水解，然后将十六烷基三曱基溴化铵的水溶液加入于其中继续超声搅拌使之混合均匀，得到正硅酸四乙酯、钛酸四乙酯、正丁胺、十六烷基三曱基溴化铵和水的摩尔比为1:0.2:1.45:0.85:280的混合物。将此混合物放入不锈钢密封反应釜，在12(TC的温度和自生压力下晶化48小时，将所得晶化产物过滤、用水洗涤，并于ll(TC烘干3小时，然后在550。C温度下焙烧3小时，获得样品，记作F。样品F的等离子体发射光谱(ICP)法测试的Ti/Si为0.225，XRD谱图和可见一紫外光语的谱学特征与样品A、B—致，说明所得样品是高钛含量的介孔分子筛，且Ti几乎都在骨架上。实施例7先将四丙基氢氧化铵和氨水的混合水溶液加入到正硅酸四乙酯与适量钛酸四丁酯的混合物中超声搅拌水解，然后将十六烷基三曱基溴化铵的水溶液加入于其中继续超声搅拌使之混合均匀，得到正硅酸四乙酯、钛酸四丁酯、四丙10基氬氧化铵、氨水、十六烷基三甲基溴化铵和水的摩尔比为1:0.5:0.15:0.2:0.9:320的混合物。将此混合物放入不锈钢密封反应釜，在100。C的温度和自生压力下晶化15小时，将所得晶化产物过滤、用水洗涤，并于110。C烘干3小时，然后在55(TC温度下焙烧3小时，获得样品，记作G。样品G的等离子体发射光语(ICP)法测试的Ti/Si为0.436，XRD语图和可见一紫外光谱的谱学特征与样品A、B—致，说明所得样品是高钛含量的介孔分子筛，且Ti几乎都在骨架上。实施例8先将四丙基氢氧化铵的水溶液加入到正硅酸四乙酯与适量钛酸四丁酯的混合物中超声搅拌水解，然后将十四烷基三曱基溴化铵的水溶液加入于其中继续超声搅拌使之混合均匀，得到正硅酸四乙酯、钛酸四丁酯、四丙基氢氧化铵、十四烷基三曱基溴化铵和水的摩尔比为1:0.22:0.9:0.3:360的混合物。将此混合物放入不锈钢密封反应釜，在8(TC的温度和自生压力下晶化8小时，将所得晶化产物过滤、用水洗涤，并于ll(TC烘干3小时，然后在55(TC温度下焙烧3小时，获得样品，记作H。样品H的等离子体发射光谱(ICP)法测试的Ti/Si为0.213,XRD镨图和可见一紫外光谱的谱学特征与样品A、B—致，说明所得样品是高钛含量的介孔分子筛，且Ti几乎都在骨架上。实施例9先将氢氧化钾和氨水的混合水溶液加入到正硅酸四乙酯与适量钬酸四丁酯的混合物中超声搅拌水解，然后将十六烷基三曱基溴化铵的水溶液加入于其中继续超声搅拌使之混合均匀，得到正硅酸四乙酯、钛酸四丁酯、氢氧化钾、氨水、十六烷基三甲基溴化铵和水的摩尔比为1:0.3:0.35:1.1:0.35:250的混合物。将此混合液放入不锈钢密封反应釜，在120。C的温度和自生压力下晶化10小时，将所得晶化产物过滤、用水洗涤，并于ll(TC烘干3小时，然后在55(TC温度下焙烧3小时，获得样品，记作I。样品I的等离子体发射光i普(ICP)法测试的Ti/Si为0.233,XRDi普图和可见一紫外光谱的谱学特征与样品A、B—致，说明所得样品是高钛含量的介孔分子筛，且Ti几乎都在骨架上。实施例10先将四丙基氲氧化铵的水溶液加入到正硅酸四乙酯与适量钛酸四丙酯的混合物中超声搅拌水解，然后将十四烷基三曱基溴化铵的水溶液加入于其中继续超声搅拌使之混合均匀，得到正硅酸四乙酯、钛酸四丙酯、四丙基氢氧化铵、表面活性剂和水的摩尔比为1:0.25:0.75:0.35:200的混合物。将此混合液放入不锈钢密封反应釜，在160。C的温度和自生压力下晶化48小时，将所得晶化产物过滤、用水洗涤，并于ll(TC烘干3小时，然后在55(TC温度下焙烧3小时，获得样品，记作J。样品J等离子体发射光谱(ICP)法测试的Ti/Si为0.238,XRD语图和可见一紫外光谱的i普学特征与样品A、B—致，说明所得样品是高钛含量的介孔分子筛，且Ti几乎都在骨架上。实施例11本实施例说明上述分子筛样品用于2，6-二叔丁基苯酚氧化反应的催化氧化反应的效果。在装有回流冷凝器的三口烧瓶中加入2克2，6-二叔丁基苯酚、10克丁酮、3.5克质量分数为27.5%的过氧化氢水溶液和0.1克催化剂，在氮气保护下75。C下反应2小时，所得产物在Agilent6890N型气相色谱仪上使用OV-101毛细管柱(30mxQ.25mm)测定各产品分布，结果见表1。在表l中加入酚的摩尔数-反应后酚的摩尔数酚转化率％=-x100%加入酚的摩尔数醌摩尔数醌选冲奪性y。=-xiooy。产物总的摩尔数表l<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>由表1可以看出，本发明所得高钛含量介孔分子筛材料样品A-J的催化效果明显好于对比样品DB-1和DB-2，在选择性略有提高的情况下，其转化率有大幅度提高。实施例12本实施例说明上述分子筛样品用于2,3,6-三曱基苯酚羟化反应的催化氧化反应的效果。2，3，6-三曱基苯酚羟化反应于75。C下在一个容积为30毫升的带有循环水浴套的反应器中进行，催化剂样品用量为0.05克，0.146摩尔的2，3，6-三曱基苯酚溶解在15毫升乙腈中，一次性加入0.Q65摩尔的稀过氧化氢，磁力搅拌反应2小时后抽取上清液离心后进行结果测试。产物用带有热导和氬焰XM全测器的安捷伦GC-6890N型气相色谱仪及HP-5色谱柱分析。结果见表2。在表2中，酚转化率和醌选"^奪性的定义同实施例11。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>从表2可以看出，本发明所得高钛含量介孔分子筛样品A-J的2,3,6-三曱基苯酚羟化反应催化效果明显好于对比样品DB-1和DB-2,在选择性和转化率上均有大幅度提高。权利要求1.一种高钛含量介孔分子筛的合成方法，其特征在于该方法是将碱源的水溶液加入到硅源与钛源的混合物中超声搅拌，然后再将表面活性剂的水溶液加入其中继续超声搅拌混和均匀，得到摩尔组成为硅源∶钛源∶碱源表面活性剂∶水＝1∶(0.02-0.5)∶(0.1-2.0)∶(0.1-1.0)∶(200-500)的混合物，在密封反应釜中于40-180℃及自生压力下水热晶化处理0.2-36小时，按常规方法回收产品，其中硅源以SiO2计，钛源以TiO2计。2.按照权利要求l的方法，其中，所说的硅源为硅胶、硅溶胶、硅酸钠或者通式为R、Si(L的有机硅酸酯，W选自具有1-4个碳原子的烷基。3.按照权利要求1的方法，其中，所说钛源为无机钛盐或者通式为R2JiOa々有机钛酸酯，}12选自具有1-6个碳原子的烷基。4.按照权利要求3的方法，其中，所说的无机钛盐为TiCl4、Ti(s04)2或者TiOCh。5.按照权利要求l的方法，其中，所说碱源选自无机碱源和/或有机碱源，无机碱源选自下述中的一种或几种氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡，有机碱源选自下述中的一类或几类季铵碱类化合物、脂肪胺类化合物、醇胺类化合物。6.按照权利要求5的方法，其中，所说的季铵碱类化合物的通式为(R3)4NOH,R3为具有1-4个碳原子的烷基。7.按照权利要求6的方法，其中，所说的季铵碱类化合物为四丙基氲氧化铵。8.按照权利要求5的方法，其中，所说的脂肪胺类化合物的通式为R4(丽丄，W选自具有1-6个碳原子的烷基或者亚烷基，n=1或2。9.按照权利要求8的方法，其中，所说脂肪胺类化合物选自乙胺、正丁胺、丁二胺或己二胺。10.按照权利要求5的方法，其中，所说的醇胺类化合物的通式为(HOR5)NH(3—m)，R5选自具有1-4个碳原子的烷基，m=l、2或3。11.按照权利要求10的方法，其中，所说醇胺类化合物选自单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。12.按照权利要求1的方法,其中，所说的表面活性剂选自通式为(R6r7皿T)T的季铵盐类表面活性剂，X代表卤素，R6、117和118均为少于3个碳原子的烷基，R6、f和R8的碳原子数相同或不同，W为具有不少于12个碳原子的烷基。13.按照权利要求12的方法，其中，119为具有12-22个碳原子的烷基。14.按照权利要求12的方法，其中，所说季铵盐类表面活性剂为十四烷基三曱基溴化铵或十六烷基三曱基溴化铵。15.按照权利要求1的方法，其中，所说混合物的摩尔配比为硅源钛源碱源表面活性剂水=1:(0.05-0.5):(0.5-1.5):(0.2-1.0):(200—400)。全文摘要一种高钛含量介孔分子筛的合成方法，其特征在于该方法是将碱源的水溶液加入到硅源与钛源的混合物中超声搅拌，然后再将表面活性剂的水溶液加入其中继续超声搅拌混和均匀，得到摩尔组成为硅源∶钛源∶碱源∶表面活性剂∶水＝1∶(0.02-0.5)∶(0.1-2.0)∶(0.1-1.0)∶(200-500)的混合物，在密封反应釜中于40-180℃及自生压力下水热晶化处理0.2-36小时，按常规方法回收产品，其中硅源以SiO<sub>2</sub>计，钛源以TiO<sub>2</sub>计。该合成方法克服了现有技术在成本和环境污染方面的不足，得到的介孔分子筛具有高的钛含量，其催化氧化活性和选择性与现有技术相比有明显提高。文档编号C01B39/00GK101519215SQ20081010112公开日2009年9月2日申请日期2008年2月28日优先权日2008年2月28日发明者史春风,慕旭宏,斌朱,民林,汝迎春,汪燮卿,罗一斌,舒兴田申请人:中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院