本发明涉及一种复合氨基酸螯合微量元素肥料的制备方法，属于肥料制备技术领域。
背景技术：
目前我国施用的微量元素肥料多为无机硫酸盐和氯化物，这些肥料单独或与其它肥料复混施入土壤后，常会发生养分的固定或退化为难溶性盐，导致微肥的利用率低甚至全部失效。即使是叶面喷施一些微量元素如亚铁，也会很快氧化为高价铁，难以满足作物生长的需要。
螯合态微肥的肥效是无机微肥的2～5倍。近年来，国外多利用EDTA、HEDTA等作为螯合剂生产螯合态微肥，虽然肥效明显改善，但因其价格昂贵，主要用于花卉等高附加值的植物，农业生产上难以大面积推广。我国曾一度使用腐殖酸作为螯合剂，使成本有所降低，但腐植酸浓度低，分子量大，螯合能力差，效果并不理想。因此，近年来开始研究利用从废弃蛋白质中水解产生的复合氨基酸作为微肥的螯合剂。
氨基酸微量元素螯合物具有抵抗干扰、稳定性好、吸收率高、生物效价高等优点，可起到补充微量元素和氨基酸的双重作用，目前已被广泛应用。在农业中，氨基酸螯合物在提高作物产量，改善作物品质以及降低农药的残留等方面发挥着重要作用。目前国内外虽然已有不少氨基酸螯合物的研究报道，但这些研究主要集中在单一/复合氨基酸与单一微量元素螯合上，且其产品主要应用于食品和医药领域。有关复合氨基酸螯合多种微量元素肥料的工艺研究相对薄弱。
因此发明一种复合氨基酸螯合多种微量元素肥料成为目前势在必行的研究重点。
技术实现要素：
本发明主要解决的技术问题，针对目前常见的氨基酸螯合肥多采用酸碱水解法制得，设备复杂、成本昂贵，并且主要集中在单一氨基酸与单一微量元素螯合上，导致肥效低的缺陷，提供了一种利用生姜和水牛奶反应提供微量元素，废弃鱼骨和鱼内脏提取得到复合氨基酸，在微酸性条件下进行螯合反应最终制得肥料的方法。本发明利用姜汁中的生姜蛋白酶和高乳脂含量水牛奶中的酪蛋白，在高温下反应，短时间内凝固，得到富含铁、锌、钙等微量元素的奶冻，再将鱼骨熬汤，鱼内脏摔打起胶，再用鱼骨汤慢炖，在热力驱动下，各种氨基酸相互渗透交融，最后离心得到复合氨基酸提取液，最后将复合氨基酸和复合微量元素螯合，使肥料中配离子内电荷趋于中性，在土壤中避免阳离子交换而快速到达作物根部，更易被吸收，从而提高肥效。本发明制得的肥料中氨基酸螯合物种类丰富，有效解决了传统氨基酸微肥成分单一的缺陷，并且肥效高，是普通氨基酸微肥肥效的3～4倍，具有广阔的应用前景。
为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：
（1）取新鲜生姜放入研钵中研磨后，用纱布包裹并挤压出汁，收集姜汁，再取水牛奶倒入锅中煮沸，冷却至80～82℃时按质量比为4:1将热水牛奶冲入姜汁中，搅拌均匀后用保鲜膜密封，静置5～8min待其凝固即得复合微量元素奶冻，备用；
（2）收集废弃鱼骨及鱼内脏，先将鱼骨和水按质量比为1:10混合后文火慢炖3～5h，过滤去除鱼骨，得到鱼骨汤，再将收集的鱼内脏用去离子水冲洗3～5遍后剁碎，得到鱼茸，将鱼茸和柚子皮按质量比为10:1混合后揉捏成团并反复摔打200～250次，得到发胶鱼团；
（3）按质量比为1:10将上述发胶鱼团浸入鱼骨汤中，慢火焖炖4～6h后过滤去除滤渣，得到滤液，按体积比为1:1将滤液和去离子水混合后用卧式离心机以3000～4000r/min转速离心处理15～20min，分离去除下层沉淀，得到上层液，即为复合氨基酸提取液；
（4）量取1～2L上述复合氨基酸提取液倒入带有搅拌器和温度计的三口烧瓶中，将400～500g备用的复合微量元素奶冻加入复合氨基酸提取液中，启动搅拌器以700～800r/min转速搅拌混合1～2h；
（5）待上述搅拌结束后，再向烧瓶中加入0.1～0.5g硫酸铜和0.3～0.5g硫酸锰，用浓度为0.5mol/L盐酸调节pH至6.0～6.8，并将烧瓶移入水浴锅中，在78～82℃的水浴条件下以200～300r/min转速螯合反应60～80min；
（6）待上述螯合反应结束后，将反应物放入真空冻干机，在-40～-30℃下真空冻干，再经粉碎后过100目筛，装袋后即得复合氨基酸螯合微量元素肥料。
本发明的应用方法：将本发明制得的复合氨基酸螯合微量元素肥料均匀撒入待施肥的田地中，其中每亩田地中施撒40～50kg，2～4天后，对施撒过复合氨基酸螯合微量元素肥料的土壤进行翻耕，并种植农作物，待种植完毕，引水灌溉，即可。经检测，本发明制得的复合氨基酸螯合微量元素肥料的肥效是普通氨基酸微肥的3～4倍，被施肥作物的产量可增加30～40%，具有极佳的肥效。
本发明的有益效果是：
（1）本发明制得复合氨基酸螯合微量元素肥料制备过程简单易操作，原材料易得，成本低廉；
（2）本发明制得复合氨基酸螯合微量元素肥料的肥效是普通氨基酸微肥的3～4倍，被施肥作物的产量可增加30～40%，具有极佳的肥效。
具体实施方式：
取新鲜生姜放入研钵中研磨后，用纱布包裹并挤压出汁，收集姜汁，再取水牛奶倒入锅中煮沸，冷却至80～82℃时按质量比为4:1将热水牛奶冲入姜汁中，搅拌均匀后用保鲜膜密封，静置5～8min待其凝固即得复合微量元素奶冻，备用；收集废弃鱼骨及鱼内脏，先将鱼骨和水按质量比为1:10混合后文火慢炖3～5h，过滤去除鱼骨，得到鱼骨汤，再将收集的鱼内脏用去离子水冲洗3～5遍后剁碎，得到鱼茸，将鱼茸和柚子皮按质量比为10:1混合后揉捏成团并反复摔打200～250次，得到发胶鱼团；按质量比为1:10将上述发胶鱼团浸入鱼骨汤中，慢火焖炖4～6h后过滤去除滤渣，得到滤液，按体积比为1:1将滤液和去离子水混合后用卧式离心机以3000～4000r/min转速离心处理15～20min，分离去除下层沉淀，得到上层液，即为复合氨基酸提取液；量取1～2L上述复合氨基酸提取液倒入带有搅拌器和温度计的三口烧瓶中，将400～500g备用的复合微量元素奶冻加入复合氨基酸提取液中，启动搅拌器以700～800r/min转速搅拌混合1～2h；待上述搅拌结束后，再向烧瓶中加入0.1～0.5g硫酸铜和0.3～0.5g硫酸锰，用浓度为0.5mol/L盐酸调节pH至6.0～6.8，并将烧瓶移入水浴锅中，在78～82℃的水浴条件下以200～300r/min转速螯合反应60～80min；待上述螯合反应结束后，将反应物放入真空冻干机，在-40～-30℃下真空冻干，再经粉碎后过100目筛，装袋后即得复合氨基酸螯合微量元素肥料。
实例1
取新鲜生姜放入研钵中研磨后，用纱布包裹并挤压出汁，收集姜汁，再取水牛奶倒入锅中煮沸，冷却至80℃时按质量比为4:1将热水牛奶冲入姜汁中，搅拌均匀后用保鲜膜密封，静置5min待其凝固即得复合微量元素奶冻，备用；收集废弃鱼骨及鱼内脏，先将鱼骨和水按质量比为1:10混合后文火慢炖3h，过滤去除鱼骨，得到鱼骨汤，再将收集的鱼内脏用去离子水冲洗3遍后剁碎，得到鱼茸，将鱼茸和柚子皮按质量比为10:1混合后揉捏成团并反复摔打200次，得到发胶鱼团；按质量比为1:10将上述发胶鱼团浸入鱼骨汤中，慢火焖炖4h后过滤去除滤渣，得到滤液，按体积比为1:1将滤液和去离子水混合后用卧式离心机以3000r/min转速离心处理15min，分离去除下层沉淀，得到上层液，即为复合氨基酸提取液；量取1L上述复合氨基酸提取液倒入带有搅拌器和温度计的三口烧瓶中，将400g备用的复合微量元素奶冻加入复合氨基酸提取液中，启动搅拌器以700r/min转速搅拌混合1h；待上述搅拌结束后，再向烧瓶中加入0.1g硫酸铜和0.3g硫酸锰，用浓度为0.5mol/L盐酸调节pH至6.0，并将烧瓶移入水浴锅中，在78℃的水浴条件下以200r/min转速螯合反应60min；待上述螯合反应结束后，将反应物放入真空冻干机，在-40℃下真空冻干，再经粉碎后过100目筛，装袋后即得复合氨基酸螯合微量元素肥料。
将本发明制得的复合氨基酸螯合微量元素肥料均匀撒入待施肥的田地中，其中每亩田地中施撒40kg，2天后，对施撒过复合氨基酸螯合微量元素肥料的土壤进行翻耕，并种植农作物，待种植完毕，引水灌溉，即可。经检测，本发明制得的复合氨基酸螯合微量元素肥料的肥效是普通氨基酸微肥的3倍，被施肥作物的产量可增加30%，具有极佳的肥效。
实例2
取新鲜生姜放入研钵中研磨后，用纱布包裹并挤压出汁，收集姜汁，再取水牛奶倒入锅中煮沸，冷却至81℃时按质量比为4:1将热水牛奶冲入姜汁中，搅拌均匀后用保鲜膜密封，静置6min待其凝固即得复合微量元素奶冻，备用；收集废弃鱼骨及鱼内脏，先将鱼骨和水按质量比为1:10混合后文火慢炖4h，过滤去除鱼骨，得到鱼骨汤，再将收集的鱼内脏用去离子水冲洗4遍后剁碎，得到鱼茸，将鱼茸和柚子皮按质量比为10:1混合后揉捏成团并反复摔打230次，得到发胶鱼团；按质量比为1:10将上述发胶鱼团浸入鱼骨汤中，慢火焖炖5h后过滤去除滤渣，得到滤液，按体积比为1:1将滤液和去离子水混合后用卧式离心机以3500r/min转速离心处理18min，分离去除下层沉淀，得到上层液，即为复合氨基酸提取液；量取1L上述复合氨基酸提取液倒入带有搅拌器和温度计的三口烧瓶中，将450g备用的复合微量元素奶冻加入复合氨基酸提取液中，启动搅拌器以750r/min转速搅拌混合1h；待上述搅拌结束后，再向烧瓶中加入0.3g硫酸铜和0.4g硫酸锰，用浓度为0.5mol/L盐酸调节pH至6.4，并将烧瓶移入水浴锅中，在80℃的水浴条件下以250r/min转速螯合反应70min；待上述螯合反应结束后，将反应物放入真空冻干机，在-35℃下真空冻干，再经粉碎后过100目筛，装袋后即得复合氨基酸螯合微量元素肥料。
将本发明制得的复合氨基酸螯合微量元素肥料均匀撒入待施肥的田地中，其中每亩田地中施撒45kg，3天后，对施撒过复合氨基酸螯合微量元素肥料的土壤进行翻耕，并种植农作物，待种植完毕，引水灌溉，即可。经检测，本发明制得的复合氨基酸螯合微量元素肥料的肥效是普通氨基酸微肥的3倍，被施肥作物的产量可增加35%，具有极佳的肥效。
实例3
取新鲜生姜放入研钵中研磨后，用纱布包裹并挤压出汁，收集姜汁，再取水牛奶倒入锅中煮沸，冷却至82℃时按质量比为4:1将热水牛奶冲入姜汁中，搅拌均匀后用保鲜膜密封，静置8min待其凝固即得复合微量元素奶冻，备用；收集废弃鱼骨及鱼内脏，先将鱼骨和水按质量比为1:10混合后文火慢炖5h，过滤去除鱼骨，得到鱼骨汤，再将收集的鱼内脏用去离子水冲洗5遍后剁碎，得到鱼茸，将鱼茸和柚子皮按质量比为10:1混合后揉捏成团并反复摔打250次，得到发胶鱼团；按质量比为1:10将上述发胶鱼团浸入鱼骨汤中，慢火焖炖6h后过滤去除滤渣，得到滤液，按体积比为1:1将滤液和去离子水混合后用卧式离心机以4000r/min转速离心处理20min，分离去除下层沉淀，得到上层液，即为复合氨基酸提取液；量取2L上述复合氨基酸提取液倒入带有搅拌器和温度计的三口烧瓶中，将500g备用的复合微量元素奶冻加入复合氨基酸提取液中，启动搅拌器以800r/min转速搅拌混合2h；待上述搅拌结束后，再向烧瓶中加入0.5g硫酸铜和0.5g硫酸锰，用浓度为0.5mol/L盐酸调节pH至6.8，并将烧瓶移入水浴锅中，在82℃的水浴条件下以300r/min转速螯合反应80min；待上述螯合反应结束后，将反应物放入真空冻干机，在-30℃下真空冻干，再经粉碎后过100目筛，装袋后即得复合氨基酸螯合微量元素肥料。
将本发明制得的复合氨基酸螯合微量元素肥料均匀撒入待施肥的田地中，其中每亩田地中施撒50kg， 4天后，对施撒过复合氨基酸螯合微量元素肥料的土壤进行翻耕，并种植农作物，待种植完毕，引水灌溉，即可。经检测，本发明制得的复合氨基酸螯合微量元素肥料的肥效是普通氨基酸微肥的4倍，被施肥作物的产量可增加40%，具有极佳的肥效。