一种光学玻璃、预制件以及光学元件的制作方法

文档序号:12792165阅读:181来源:国知局
一种光学玻璃、预制件以及光学元件的制作方法与工艺

本发明涉及一种光学玻璃、预制件以及光学元件。



背景技术:

数码相机或摄像机等光学系统,或多或少地有被称作像差的彩色边纹(colorfringing)现象。这种像差分为单色像差及色像差,特别是色像差在很大程度上取决于光学系统中所使用的透镜的材料特性。

通常色像差通过组合低色散的凸透镜和高色散的凹透镜进行校正,但这种组合仅可以校正红色区域和绿色区域的像差,而残留蓝色区域的像差。这种无法去除的蓝色区域的像差称为二级光谱。校正二级光谱在进行光学设计时需要考虑蓝色区域的g线(435.835nm)的动向。此时,作为在光学设计中备受瞩目的光学特性的指标,采用部分色散比(θg,f)。在上述组合了低色散的凸透镜和高色散的凹透镜的光学系统中,通过在低色散一侧的透镜中使用部分色散比(θg,f)较大的光学材料,而在高色散一侧的透镜中使用部分色散比(θg,f)较小的光学材料,从而可以良好地校正二级光谱。

部分色散比(θg,f)由以下公式(1)表示。

θg,f=(ng-nf)/(nf-nc)······(1)

在光学玻璃中,在表示短波长区域的部分色散性的部分色散比(θg,f)与阿贝数(νd)之间,具有大致线性关系。表示这种关系的直线在以部分色散比(θg,f)为纵轴、以阿贝数(νd)为横轴的直角坐标系上,用连接标绘nsl7和pbm2的部分色散比及阿贝数的两点的直线表示,称为标准线(参照图1)。作为标准线基准的标准玻璃,虽然根据光学玻璃制造商的不同而不同,但是每个厂家均采用几乎相同的倾斜度及截距进行定义(nsl7和pbm2是小原株式会社制造的光学玻璃,pbm2的阿贝数(νd)为36.3,部分色散比(θg,f)为0.5828,nsl7的阿贝数(νd)为60.5,部分色散比(θg,f)为0.5436。)。

近年来,根据光学设计上的需要,往往使用具有30以上47以下的阿贝数(νd)的玻璃作为部分色散比(θg,f)较小的光学材料。在这里,作为具有30以上47以下的阿贝数(νd)的以往的玻璃,例如专利文献1~3所述的光学玻璃广为人知。

另一方面,在部分色散比(θg,f)较小的光学材料中,由于为了获得良好的光学特性而含有的成分(nb2o5成分、b2o3成分、li2o成分),存在化学耐久性降低的趋势。在这些光学玻璃中,在加工过程以及保存期间,有时会由于抛光液、大气中的水蒸汽以及二氧化碳气体等而在玻璃表面产生灰雾或者干涉膜,这些现象一般称为“白霉”或“兰霉”,在作为透镜使用时以重大的缺陷导致问题。

此外,近年来使用的车载镜头以及可互换镜头等,往往可以在各种环境下使用,故要求一种不产生霉斑的光学玻璃。

【专利文献1】日本专利文献特开2002-029777号公报

【专利文献2】日本专利文献特开2008-239478号公报

【专利文献3】日本专利文献特开2003-054983号公报

发明所要解决的技术问题

然而,专利文献1所公开的玻璃,部分色散比不小,不足以作为用于校正所述二级光谱的透镜使用。另外,专利文献1所公开的玻璃,由于透射率较低,因此也无法称其具有足够的光学特性。

另外,专利文献2所公开的玻璃,虽然具有相对较小的部分色散比,但是阿贝数较大,故要求一种阿贝数更小的玻璃。此外,也会造成玻璃的稳定性较差,生产效率显著下降的问题。

另外,专利文献3所公开的玻璃,虽然玻璃化转变温度(tg)较低,但是玻璃的稳定性较差,因此无法称其具有足够的化学耐久性、特别是表面耐候性。

本发明鉴于上述问题而完成,其目的在于获得一种折射率(nd)以及阿贝数(νd)均在所要求的范围内,并且部分色散比(θg,f)较小的光学玻璃。

另外,本发明的目的还在于获得一种化学耐久性、特别是表面耐候性良好的光学玻璃。



技术实现要素:

本发明人等,为了解决上述课题,反复进行深入试验及研究之结果,发现在含有sio2成分以及nb2o5成分的玻璃中,可以获得具有所要求范围内的高折射率和低阿贝数(高色散)以及较低部分色散比的玻璃,从而完成了本发明。

另外,本发明人等,发现在含有sio2成分以及nb2o5成分的玻璃中,通过含有作为必需成分的k2o成分,可以获得化学耐久性、特别是表面耐候性良好的玻璃。

(1)一种光学玻璃,其特征在于,以氧化物换算组成的质量%计算,

含有sio2成分20.0~60.0%,

nb2o5成分10.0~50.0%,

并且,部分色散比(θg,f)及阿贝数(νd)满足(-0.00256×νd+0.637)≦(θg,f)≦(-0.00256×νd+0.684)的关系。

(2)根据上述(1)所述的光学玻璃,其特征在于,以氧化物换算组成的质量%计算,含有zro2成分0~20.0%。

(3)根据上述(1)或(2)所述的光学玻璃,其特征在于,以氧化物换算组成的质量%计算,含有k2o成分0~15.0%。

(4)根据上述(1)至(3)的任意一项所述的光学玻璃,其特征在于,表面耐候性等级为1级或2级。

(5)根据上述(1)至(4)的任意一项所述的光学玻璃,其特征在于,

以氧化物换算组成的质量%计算,

zno成分为0~25.0%,

li2o成分为0~20.0%,

na2o成分为0~20.0%,

b2o3成分为0~20.0%,

tio2成分为0~15.0%,

mgo成分为0~10.0%,

cao成分为0~10.0%,

sro成分为0~10.0%,

bao成分为0~10.0%,

la2o3成分为0~10.0%,

gd2o3成分为0~10.0%,

y2o3成分为0~10.0%,

yb2o3成分为0~10.0%,

ta2o5成分为0~10.0%,

wo3成分为0~10.0%,

p2o5成分为0~10.0%,

geo2成分为0~10.0%,

al2o3成分为0~10.0%,

ga2o3成分为0~10.0%,

bi2o3成分为0~10.0%,

teo2成分为0~5.0%,

sno2成分为0~5.0%,

sb2o3成分为0~1.0%。

(6)根据上述(1)至(5)的任意一项所述的光学玻璃,其特征在于,质量比(li2o+k2o)/(zro2+li2o)为大于0~小于2.5。

(7)根据上述(1)至(6)的任意一项所述的光学玻璃,其特征在于,sio2成分及nb2o5成分的含量之和大于50.0%。

(8)根据上述(1)至(7)的任意一项所述的光学玻璃,其特征在于,

以氧化物的标准质量%计算,

ln2o3成分的质量之和为0~15.0%,式中,ln为从由la、gd、y、yb组成的群中选择的1种以上,

ro成分的质量之和为0~30.0%,式中,r为从由mg、ca、sr、ba组成的群中选择的1种以上,

rn2o成分的质量之和为0~30.0%,式中,rn为从由li、na、k组成的群中选择的1种以上。

(9)根据上述(1)至(8)的任意一项所述的光学玻璃,其特征在于,具有1.60以上1.78以下的折射率(nd)以及28以上47以下的阿贝数(νd)。

(10)根据上述(1)至(9)的任意一项所述的光学玻璃,其特征在于,光谱透射率显示80%的波长(λ80)为420nm以下,光谱透射率显示5%的波长(λ5)为365nm以下。

(11)一种研磨加工用以及/或者精密冲压成型用的预制件,其由上述(1)至(10)的任意一项所述的光学玻璃构成。

(12)一种光学元件,其由上述(1)至(10)的任意一项所述的光学玻璃构成。

发明效果

根据本发明,能够获得一种折射率(nd)以及阿贝数(νd)均在所要求的范围内,并且部分色散比较低的光学玻璃。

另外,根据本发明,能够以更加低廉的价格获得一种折射率(nd)以及阿贝数(νd)均在所要求的范围内,并且减少了在再热压制成型工序中产生的乳白以及失透的光学玻璃。

另外,根据本发明,能够获得一种折射率(nd)以及阿贝数(νd)均在所要求的范围内,且具有在所要求范围内的高折射率和低阿贝数(较高的色散)、以及低部分色散比的玻璃,并且在保持较低的部分色散比(θg,f)的情况下,能够获得一种化学耐久性良好的光学玻璃。

附图说明

图1是表示在以部分色散比(θg,f)为纵轴、以阿贝数(νd)为横轴的直角坐标系中所表示的标准线的示意图。

图2是关于本发明的实施例的部分分散比(θg,f)与阿贝数(νd)的关系示意图。

具体实施方式

本发明的光学玻璃,以氧化物换算组成的质量%计算,含有sio2成分20.0~60.0%,nb2o5成分10.0~50.0%,并且部分色散比(θg,f)与阿贝数(νd)之间满足(-0.00256×νd+0.637)≦(θg,f)≦(-0.00256×νd+0.684)的关系。

在含有sio2成分以及nb2o5成分的光学玻璃中,能够获得具有在所要求范围内的高折射率和低阿贝数(高色散)以及低部分色散比的玻璃。

因此,能够获得一种具有所要求的较高的折射率(nd)以及较低的阿贝数(νd)并且部分色散比(θg,f)较低且有助于减少光学系统的色像差的光学玻璃。

特别是,第一光学玻璃,以氧化物换算组成的质量%计算,含有sio2成分20.0~60.0%,nb2o5成分20.0~45.0%,zro2成分1.0~20.0%,且具有1.60以上1.75以下的折射率(nd)以及30以上47以下的阿贝数(νd),部分色散比(θg,f)与阿贝数(νd)满足(-0.00256×νd+0.637)≦(θg,f)≦(-0.00256×νd+0.684)的关系。

在第一光学玻璃中,在含有sio2成分、nb2o5成分以及zro2成分的玻璃中,能够获得具有在所要求范围内的高折射率和低阿贝数(高色散)以及低部分色散比的玻璃。

因此,能够获得一种具有所要求的较高的折射率(nd)以及较低的阿贝数(νd),部分色散比(θg,f)较低且有助于减少光学系统的色像差的光学玻璃。

另外,第二光学玻璃,以氧化物换算组成的质量%计算,含有sio2成分20.0~60.0%,nb2o5成分10.0~50.0%,k2o成分大于0.1~15.0%,并且部分色散比(θg,f)与阿贝数(νd)满足(-0.00256×νd+0.637)≦(θg,f)≦(-0.00256×νd+0.684)的关系,表面耐候性等级为1级或2级。

在第二光学玻璃中,在含有sio2成分、nb2o5成分以及k2o成分的玻璃中,能够获得一种具有在所要求范围内的高折射率和低阿贝数(高色散)以及低部分色散比的玻璃,特别是通过含有k2o成分,很容易调整所要求的光学常数,在保持低部分色散比(θg,f)的状态下,能够减少霉斑的产生。

因此,能够获得一种具有所要求的较高的折射率(nd)以及较低的阿贝数(νd),并且部分色散比(θg,f)较低且有助于减少光学系统的色像差,化学耐久性、特别是表面耐候性良好的光学玻璃。

以下,对本发明的光学玻璃的实施方式进行具体说明,但本发明并不受以下实施方式的任何限定,在本发明的目的范围内,可以适当地进行变更而实施。此外,对于重复说明的部分,有时会适当地省略其说明,但并不限定发明的宗旨。

[玻璃成分]

以下,对构成本发明的光学玻璃的各成分的组成范围进行说明。在本说明书中,如果没有特别说明,各成分的含量均以相对于氧化物换算组成的玻璃总质量的质量%表示。在这里,“氧化物换算组成”是指,在假设作为本发明的玻璃组成成分的原料而使用的氧化物、复合盐、金属氟化物等在熔融时全部分解并转化成氧化物的情况下,将该生成氧化物的总质量作为100质量%,表示玻璃中所含有的各成分的组成。

<关于必需成分、任意成分>

sio2成分,由于能够促进稳定的玻璃形成,并能够降低液相温度,故是减少对光学玻璃不适合的失透(产生结晶体)的必需成分。

特别是,通过使sio2成分的含量在20.0%以上,不必大幅度地提高部分色散比,能够获得耐失透性良好的玻璃。另外,据此可以减少形成玻璃时以及再加热时的失透以及着色。因此,sio2成分的含量,比较理想的是以20.0%为下限,更为理想的是以23.0%为下限,更加理想的是以25.0%为下限,更为理想的是以27.0%为下限,更加理想的是以30.0%为下限,更为理想的是以32.0%为下限。

另一方面,通过使sio2成分的含量在60.0%以下,可以通过使折射率难以下降而较容易获得所要求的高折射率,并且可以抑制部分色散比的上升。另外,据此可以抑制玻璃原料的熔融性的下降。因此,sio2成分的含量,比较理想的是以60.0%为上限,更为理想的是以55.0%为上限,更加理想的是以50.0%为上限,更为理想的是以48.0%为上限,更加理想的是以47.0%为上限,更为理想的是以45.0%为上限,更加理想的是以44.0%为上限,更为理想的是以43.0%为上限。

sio2成分,作为原料可以使用sio2、k2sif6、na2sif6等。

nb2o5成分是,可以提高折射率,降低阿贝数以及部分色散比,并且可以提高耐失透性的必需成分。

特别是,通过使nb2o5成分的含量在10.0%以上,将折射率提高到目标的光学常数,并在本发明的范围的成分内进行调整,从而可以使异常色散性降低。因此,nb2o5成分的含量,比较理想的是以10.0%为下限,更为理想的是以15.0%为下限,更加理想的是以20.0%为下限,更为理想的是以22.0%为下限,更加理想的是以23.0%为下限。

另一方面,通过使nb2o5成分的含量在50.0%以下,可以降低玻璃的材料成本。另外,可以抑制制造玻璃时的熔融温度的上升,并且能够降低nb2o5成分的含量过多引起的失透。此外,还可以改善玻璃的化学耐久性的降低。因此,nb2o5成分的含量,比较理想的是以50.0%为上限,更为理想的是以45.0%为上限,更加理想的是以43.0%为上限,更为理想的是以41.5%为上限,更为理想的是以40.0%为上限,更加理想的是以35.0%为上限,更为理想的是以30.0%为上限。

nb2o5成分,作为原料可以使用nb2o5等。

zro2成分是,在含量超过0%时,可以提高玻璃的折射率以及阿贝数,并降低部分色散比,并且可以提高耐失透性的成分,特别是在第一光学玻璃中为必需成分。另外,通过含有zro2成分,可以减少形成玻璃时以及再加热时的失透以及着色。因此,zro2成分的含量,比较理想的是1.0%以上,更为理想的是大于1.0%,更加理想的是大于3.0%,更为理想的是也可以大于5.0%。

另一方面,通过使zro2成分的含量在20.0%以下,可以减少失透,并且可以较容易地获得更均匀的玻璃。因此,zro2成分的含量,比较理想的是以20.0%为上限,更为理想的是以18.0%为上限,更加理想的是以15.0%为上限,更为理想的是以13.0%为上限,更加理想的是以10.0%为上限。

zro2成分,作为原料可以使用zro2、zrf4等。

k2o成分是,在含量超过0%时,可以提高玻璃原料的熔融性,并且可以降低液相温度的任意成分。特别是在第2光学玻璃中,k2o成分是可以改善化学耐久性的必需成分。

特别是,通过使k2o成分的含量大于0%,可以有效地改善玻璃中的霉斑。因此,k2o成分的含量,比较理想的是大于0%,更为理想的是大于0.1%,更加理想的是大于0.3%,更为理想的是大于0.5%,更加理想的是也可以大于1.0%。

另一方面,通过使k2o成分的含量在15.0%以下,可以抑制部分色散比的上升,减少失透,并且还可以使化学耐久性难以降低。因此,k2o成分的含量,比较理想的是15.0%以下,更为理想的是10.0%以下,更加理想的是小于10.0%,更为理想的是小于8.0%,更加理想的是小于5.0%。

k2o成分,作为原料可以使用k2co3、kno3、kf、khf2、k2sif6等。

zno成分是,在含量超过0%时,廉价且可以提高耐失透性,并且可以降低玻璃化转变温度的任意成分。因此,zno成分的含量,比较理想的是大于0%,更为理想的是大于0.5%,更加理想的是也可以大于1.0%。

另一方面,通过使zno成分的含量在25.0%以下,可以减少形成玻璃时以及再加热时的失透以及着色,并且可以提高化学耐久性。因此,zno成分的含量,比较理想的是25.0%以下,更为理想的是20.0%以下,更加理想的是小于18.0%,更为理想的是小于14.0%,更加理想的是小于13.0%,更为理想的是小于10.0%。

li2o成分是,在含量超过0%时,可以降低部分色散比,改善透射率,降低液相温度,并且可以提高玻璃原料的熔融性的任意成分。因此,li2o成分的含量,比较理想的是大于0%,更为理想的是大于1.0%,更加理想的是大于3.0%,更为理想的是也可以大于5.0%。

另一方面,通过使li2o成分的含量在20.0%以下,可以抑制折射率的降低,使化学耐久性难以下降,并且可以减少由过多含量引起的失透。

因此,li2o成分的含量,比较理想的是20.0%以下,更为理想的是15.0%以下,更加理想的是13.0%以下,更为理想的是小于10.0%,更加理想的是小于8.0%。

li2o成分,作为原料可以使用li2co3、lino3、lif等。

na2o成分是,在含量超过0%时,可以降低部分色散比,降低液相温度,并且可以提高玻璃原料的熔融性的任意成分。因此,na2o成分的含量,比较理想的是大于0%,更为理想的是大于1.0%,更加理想的是大于3.0%,更为理想的是也可以大于5.0%。

另一方面,通过使na2o成分的含量在20.0%以下,可以抑制折射率的降低,使化学耐久性难以下降,并且可以减少由过多含量引起的失透。

因此,na2o成分的含量,比较理想的是20.0%以下,更为理想的是15.0%以下,更加理想的是13.0%以下,更为理想的是小于10.0%,更加理想的是小于8.0%。

na2o成分,作为原料可以使用na2co3、nano3、naf、na2sif6等。

b2o3成分是,在含量超过0%时,由于可以促进稳定的玻璃形成并降低液相温度,因此可以提高耐失透性,并且可以提高玻璃原料的熔融性的任意成分。因此,b2o3成分的含量,比较理想的是大于0%,更为理想的是大于0.1%,更加理想的是大于1.0%,更为理想的是大于3.0%,更加理想的是也可以大于5.0%。特别是,从低温成型熔融玻璃,提高耐失透性以及减少条纹的角度考虑,b2o3成分含量在3.0%以上为佳,比较理想的是5.0%以上,更为理想的是也可以为7.0%以上。

另一方面,通过使b2o3成分的含量在20.0%以下,可以抑制折射率的降低,并且可以抑制部分色散比的上升。此外,可以改善玻璃的化学耐久性的降低。因此,b2o3成分的含量,比较理想的是以20.0%为上限,更为理想的是以18.0%为上限,更加理想的是以15.0%为上限,更为理想的是以12.0%为上限。

b2o3成分,作为原料可以使用h3bo3、na2b4o7、na2b4o7·10h2o、bpo4等。

tio2成分是,在含量超过0%时,可以提高折射率,降低阿贝数,并且可以提高耐失透性的任意成分。

另一方面,通过使tio2成分的含量在15.0%以下,可以减少玻璃的着色,提高内部透射率。另外,据此部分色散比难以上升,因此可以较容易地获得距标准线较近的所要求的低部分色散比。因此,tio2成分的含量,比较理想的是15.0%以下,更为理想的是10.0%以下,更加理想的是5.0%以下,更为理想的是小于5.0%,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是在2.0%以下,更加理想的是小于1.0%。特别是,从减小玻璃的异常色散性的角度考虑,实际上不含有为佳。

tio2成分,作为原料可以使用tio2等。

mgo成分是,在含量超过0%时,可以降低玻璃的熔融温度的任意成分。

另一方面,通过使mgo成分的含量在10.0%以下,可以抑制折射率的降低,并且可以减少失透。因此,mgo成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于5.0%,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是小于1.0%。

mgo成分,作为原料可以使用mgo、mgco3、mgf2等。

cao成分,在含量超过0%时,可以降低玻璃的材料成本,并可以减少阿贝数及失透,并且可以提高玻璃原料的熔融性的任意成分。因此,cao成分的含量,比较理想的是大于0%,更为理想的是大于1.0%,更加理想的是也可以大于2.0%。

另一方面,通过使cao成分的含量在10.0%以下,可以抑制折射率的降低、阿贝数的上升以及部分散比的上升,并且可以减少失透。因此,cao成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于5.0%,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是小于1.0%。

cao成分,作为原料可以使用caco3、caf2等。

sro成分是,在含量超过0%时,可以提高折射率,并且可以提高耐失透性的任意成分。

特别是,通过使sro成分的含量在10.0%以下,可以抑制化学耐久性的降低。因此,sro成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于5.0%,更加理想的是3.0%以下,更为理想的是小于3.0%,更加理想的是小于1.0%。

sro成分,作为原料可以使用sr(no3)2、srf2等。

bao成分是,在含量超过0%时,可以提高折射率,降低部分色散比,并可以提高耐失透性以及玻璃原料的熔融性,并且,与其他碱土金属类成分相比可以降低玻璃的材料成本的任意成分。

特别是,通过使bao成分的含量在10.0%以下,可以抑制折射率的降低、阿贝数的上升以及部分散比的上升,并且可以减少失透。因此,bao成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于5.0%,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是小于1.0%。

bao成分,作为原料可以使用baco3、ba(no3)2等。

la2o3成分、gd2o3成分、y2o3成分以及yb2o3成分是,在至少任意一种的含量大于0%时,可以提高折射率,并且可以降低部分色散比的任意成分。

特别是,通过使la2o3成分、gd2o3成分、y2o3成分以及yb2o3成分的各个含量在10.0%以下,可以抑制阿贝数的上升,减少失透,并且可以降低材料成本。因此,la2o3成分、gd2o3成分、y2o3成分以及yb2o3成分的各个含量,比较理想的是以10.0%为上限,更为理想的是以5.0%为上限,更加理想的是以3.0%为上限,更为理想的是小于1.0%。

la2o3成分、gd2o3成分、y2o3成分以及yb2o3成分,作为原料可以使用la2o3、la(no3)3·xh2o(x为任意整数)、y2o3、yf3、gd2o3、gdf3、yb2o3等。

ta2o5成分是,在含量超过0%时,可以提高折射率,降低阿贝数以及部分色散比,并且可以提高耐失透性的任意成分。

另一方面,通过使ta2o5成分的含量在10.0%以下,减少稀有矿物资源ta2o5成分的使用量,并且玻璃容易在更低温度下熔融,因此可以降低玻璃的生产成本。另外,据此可以减少由ta2o5成分的含量过多引起的玻璃的失透。因此,ta2o5成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于5.0%,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是小于1.0%。特别是从降低玻璃的材料成本的角度考虑,也可以不含有ta2o5成分。

ta2o5成分,作为原料可以使用ta2o5等。

wo3成分是,在含量超过0%时,可以提高折射率并降低阿贝数,以及可以提高耐失透性,并且可以提高玻璃原料的熔融性的任意成分。

另一方面,通过使wo3成分的含量在10.0%以下,可以使玻璃的部分色散比难以上升,并且可以降低玻璃的着色并提高内部透射率。因此,wo3成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于5.0%,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是小于1.0%。

wo3成分,作为原料可以使用wo3等。

p2o5成分是,在含量超过0%时,可以提高玻璃的稳定性的任意成分。

另一方面,通过使p2o5成分的含量在10.0%以下,可以减少由于p2o5成分含量过多引起的失透。因此,p2o5成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于5.0%,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是小于1.0%。

p2o5成分,作为原料可以使用al(po3)3、ca(po3)2、ba(po3)2、bpo4、h3po4等。

geo2成分是,在含量超过0%时,可以提高折射率,并且可以减少失透的任意成分。

另一方面,通过使geo2成分的含量在10.0%以下,可以减少较昂贵的geo2成分的使用量,因此可以降低玻璃的材料成本。因此,geo2成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于5.0%,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是小于1.0%。

geo2成分,作为原料可以使用geo2等。

al2o3成分以及ga2o3成分是,在至少任意一种的含量超过0%时,可以提高化学耐久性,并且可以提高耐失透性的任意成分。

另一方面,通过使al2o3成分以及ga2o3成分的各个含量在10.0%以下,可以减少由al2o3成分以及ga2o3成分的含量过多引起的失透。因此,al2o3成分以及ga2o3成分的各个含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于5.0%,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是小于1.0%。

al2o3成分以及ga2o3成分,作为原料可以使用al2o3、al(oh)3、alf3、ga2o3、ga(oh)3等。

bi2o3成分是,在含量超过0%时,可以提高折射率并降低阿贝数,并且可以降低玻璃化转变温度的任意成分。

另一方面,通过使bi2o3成分的含量在10.0%以下,可以使部分色散比难以上升,并且可以降低玻璃的着色并提高内部透射率。因此,bi2o3成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于5.0%,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是小于1.0%。

bi2o3成分,作为原料可以使用bi2o3等。

teo2成分是,在含量超过0%时,可以提高折射率,降低部分色散比,并且可以降低玻璃化转变温度的任意成分。

另一方面,通过使teo2成分的含量在5.0%以下,可以减少玻璃的着色,提高内部透射率。另外,通过减少较昂贵的teo2成分的使用,可以获得材料成本更低廉的玻璃。因此,teo2成分的含量,比较理想的是5.0%以下,更为理想的是小于3.0%,更加理想的是小于1.0%。

teo2成分,作为原料可以使用teo2等。

sno2成分是,在含量超过0%时,可以使熔融的玻璃清澈(脱泡),并且可以提高玻璃的可见光透射率的任意成分。

另一方面,通过使sno2成分的含量在1.0%以下,可以使由于熔融玻璃的还原引起的玻璃的着色以及玻璃的失透难以发生。另外,由于可以减少sno2成分与熔融设备(特别是pt等贵金属)的合金化,因此可以实现熔融设备较长的使用寿命。因此,sno2成分的含量,比较理想的是1.0%以下,更为理想的是小于0.5%,更加理想的是小于0.1%。

sno2成分,作为原料可以使用sno、sno2、snf2、snf4等。

sb2o3成分是,在含量超过0%时,促进玻璃的脱泡,使玻璃清澈的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。sb2o3成分,通过使其含量为相对于玻璃总质量的1.0%以下,可以使玻璃熔融时的过度发泡难以发生,可以使sb2o3成分与熔融设备(特别是pt等贵金属)的合金化难以发生。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量的sb2o3成分的含有率,比较理想的是以1.0%为上限,更为理想的是以0.8%为上限,更加理想的是以0.6%为上限。在这里,特别是从较容易地获得负感作用较低的光学玻璃的角度考虑,氧化物换算组成的玻璃总质量sb2o3成分的含量,比较理想的是以0.5%为上限,更为理想的是以0.3%为上限,更加理想的是以0.1%为上限。

另外,作为使玻璃清澈并脱泡的成分,并不仅限于上述sb2o3成分,也可以使用玻璃制造领域中广为人知的澄清剂以及脱泡剂、或者它们的组合。

相对于zro2成分以及li2o成分的含量之和,li2o成分以及k2o成分的含量之和的比,比较理想的是大于0~小于2.5。

特别是,通过使该质量比大于0,可以改善失透性以及透射率。

因此,(li2o+k2o)/(zro2+li2o)的下限值,比较理想的是大于0%,更为理想的是大于0.1%,更加理想的是大于0.3%。

另一方面,通过使该质量比小于2.5,在保持玻璃的折射率的状态下,可以降低玻璃的异常色散性。因此,(li2o+k2o)/(zro2+li2o)的上限值,比较理想的是小于2.5,更为理想的是2.1以下,更加理想的是小于2.0,更为理想的是小于1.5,更加理想的是小于1.0,更为理想的是也可以小于0.5。

sio2成分以及nb2o5成分的总量(质量之和),比较理想的是大于50.0%。据此,可以获得化学耐久性良好且异常色散较小,具有一定粘度的成型性较好的玻璃。

因此,该质量之和,比较理想的是大于50.0%,更为理想的是53.0%以上,更加理想的是54.0%以上,更为理想的是也可以58.0%以上。

另一方面,该质量之和,比较理想的是90.0%以下,更为理想的是小于85.0%,更加理想的是小于81.0%,更为理想的是也可以小于76.0%。

ln2o3成分(式中,ln为从由la、gd、y、yb组成的群中选择的1种以上)的含量之和(质量之和),比较理想的是15.0%以下。据此,可以减少玻璃的失透,抑制阿贝数的上升,并且可以降低玻璃的材料成本。因此,ln2o3成分的质量之和,比较理想的是15.0%以下,更为理想的是小于10.0%,更加理想的是小于5.0%,更为理想的是小于3.5%。

通过使rn2o成分(式中,rn为从由li、na、k组成的群中选择的1种以上)的含量之和(质量之和)大于0%,可以提高玻璃原料的熔融性,并且降低玻璃化转变温度。因此,rn2o成分的含量,比较理想的是大于0%,更为理想的是5.0%以上,更加理想的是大于5.0%,更为理想的是8.0%以上,更加理想的是10.0%以上,更为理想的是大于10.0%,更加理想的是12.0%以上,更为理想的是也可以大于13.0%。

另一方面,rn2o成分(式中,rn为从由li、na、k组成的群中选择的1种以上)的含量之和(质量之和),比较理想的是30.0%以下。据此,可以使玻璃的折射率难以降低,并且可以减少形成玻璃时的失透。另外,通过增加玻璃中的粘度,可以改善成型性。因此,rn2o成分的合计含量,比较理想的是以30.0%为上限,更为理想的是以25.0%为上限,更加理想的是以20.0%为上限,更为理想的是以17.0%为上限。

ro成分(式中,r为从由mg、ca、sr、ba组成的群中选择的1种以上)的含量之和(质量之和),比较理想的是30.0%以下。据此,可以减少由这些成分的含量过多引起的玻璃的失透。因此,ro成分的质量之和,比较理想的是30.0%以下,更为理想的是25.0%以下,更加理想的是20.0%以下,更为理想的是15.0%以下,更加理想的是小于10.0%,更为理想的是小于5.0%。

另一方面,ro成分的质量之和,从提高玻璃原料的熔融性,并且减少失透的角度考虑,比较理想的是大于0%,更为理想的是1.0%以上,更加理想的是也可以在2.0%以上。

<关于不应该含有的成分>

其次,对本发明的光学玻璃中不应该含有的成分以及不含有为佳的成分进行说明。

对于其他成分,可以在不破坏本申请发明的玻璃特性的范围内,根据需要进行添加。但是,除了ti、zr、nb、w、la、gd、y、yb、lu之外,v、cr、mn、fe、co、ni、cu、ag以及mo等各种过渡金属成分,具有即使在单独或者混合地含有少量各个成分的情况下玻璃也会着色,对可见区域的特定波长进行吸收的特性,因此特别是在使用可见区域的波长的光学玻璃中,实际上不含有为佳。

另外,pbo等铅化合物以及as2o3等砷化合物,由于是环境负担较高的成分,因此实际上不含有为佳,即除了不可避免的混入之外一律不含有为佳。

此外,th、cd、tl、os、be以及se的各个成分,近年有作为有害化学物质限制其使用的趋势,不仅在玻璃的生产工序中,而且在处理工序以及直至产品化以后的处理上,都需要环境保护措施。因此,在重视对环境的影响的情况下,实际上不含有这些成分为佳。

[制造方法]

本发明的光学玻璃,例如,如下进行制造。也就是说,为使各成分在规定的含量范围内而均匀地混合上述原料,在将所制造的混合物放入铂金坩埚、石英坩埚或氧化铝坩埚中进行预熔融之后,放入金坩埚、铂金坩埚、铂合金坩埚或铱坩埚中并在1000~1400℃的温度范围内熔融3~5小时,均匀搅拌并进行消泡等,然后将温度降低至900~1100℃之后进行最终搅拌而去除条纹,并将其浇入模具内使其缓慢冷却而进行制造。

<物理性质>

本发明的光学玻璃具有高折射率以及规定范围的阿贝数。

本发明的光学玻璃的折射率(nd),比较理想的是以1.60为下限,更为理想的是以1.63为下限,更加理想的是以1.65为下限。该折射率,比较理想的是以1.78为上限,更加理想的是以1.77为上限,更为理想的是以1.76为上限,更加理想的是以1.75为上限,更为理想的是以1.73为上限,更加理想的是以1.70为上限。

本发明的光学玻璃的阿贝数(νd),比较理想的是以28为下限,更为理想的是以29为下限,更加理想的是以30为下限,更为理想的是以31为下限,更加理想的是以33为下限。另一方面,本发明的光学玻璃的阿贝数(νd),比较理想的是以47为上限,更加理想的是以45为上限,更为理想的是以43为上限,更加理想的是以42为上限,更为理想的是以41为上限,更加理想的是以40为上限。

具有这样的折射率以及阿贝数的本发明的光学玻璃有益于光学设计,特别是,不仅可以实现较高的成像特性等以及光学系统的小型化,还可以扩展光学设计的自由度。

本发明的光学玻璃具有较低的部分色散比(θg,f)。

更具体地说,本发明的光学玻璃的部分色散比(θg,f)与阿贝数(νd)满足(-0.00256×νd+0.637)≦(θg,f)≦(-0.00256×νd+0.684)的关系为佳。

因此,在本发明的光学玻璃中,部分色散比(θg,f)以及阿贝数(νd),比较理想的是满足θg,f≧(-0.00256×νd+0.637)的关系,更为理想的是满足θg,f≧(-0.00256×νd+0.647)的关系,更加理想的是满足θg,f≧(-0.00256×νd+0.657)的关系。

另一方面,在本发明的光学玻璃中,部分色散比(θg,f)以及阿贝数(νd),比较理想的是满足θg,f≦(-0.00256×νd+0.684)的关系,更为理想的是满足θg,f≦(-0.00256×νd+0.681)的关系,更加理想的是满足θg,f≦(-0.00256×νd+0.677)的关系。

据此,由于能够获得具有较低的部分色散比(θg,f)的光学玻璃,故由该光学玻璃形成的光学元件可以有助于降低光学系统的色相差。

另外,特别是在阿贝数(νd)较小的区域中,普通玻璃的部分色散比(θg,f)为比标准线还高的値,以阿贝数(νd)为横轴、部分色散比(θg,f)为纵轴时,普通玻璃的部分色散比(θg,f)与阿贝数(νd)的关系,可以用倾斜度比标准线大的曲线来表示。在上述部分色散比(θg,f)与阿贝数(νd)的关系式中,通过使用倾斜度比标准线大的直线规定这些关系,显示出能够获得与普通玻璃相比部分色散比(θg,f)更小的玻璃。

在本发明中,表面耐候性,比较理想的是1级或2级,更为理想的是1级。在这里,表面耐候性通过使用以下试验方法进行测定。

作为试验片使用具有30mm×30mm×3mm的抛光面的试样,在温度为60℃、相对湿度为95%的恒温恒湿槽中暴露96小时,然后用50倍的显微镜观察抛光面并观察霉斑的状态。判定基准为,在照度1500勒克司下对经过96小时试验后的试样进行观察时完全未观察到霉斑的试样定为1级,在100勒克司下观察时未观察到霉斑但是在1500勒克司下观察到霉斑的试样定为2级,在100勒克司下观察时观察到霉斑的试样定为3级。另外,对于3级的试样,重新在温度为50℃、相对湿度为85%的恒温恒湿槽中暴露6小时,然后用50倍的显微镜观察抛光面,在1500勒克司下观察到霉斑的试样定为4级。未观察到霉斑的试样仍定为3级。

另外,在本说明书中,“表面耐候性”表示,例如当作为透镜预制件材料而长时间使用时,根据光学玻璃的保管环境,在一定期间暴露时的霉斑状态的优劣。

本发明的光学玻璃,以着色少为佳。

特别是,本发明的光学玻璃,如果用玻璃的透射率来表示,则在厚度10mm的样本中光谱透射率显示80%的波长(λ80),比较理想的是420nm以下,更为理想的是400nm以下,更加理想的是380nm以下。

另外,本发明的光学玻璃,在厚度10mm的样本中光谱透射率显示5%的波长(λ5),比较理想的是365nm以下,更为理想的是345nm以下,更加理想的是330nm以下。

据此,玻璃的吸收端位于紫外区域的附近,提高了可见光区域的玻璃的透明性,因此可以将该光学玻璃作为透镜等光学元件的材料较佳地应用。

另外,本发明的光学玻璃,要求耐失透性较高。据此,在制造玻璃时可以抑制由玻璃的结晶化等引起的透射率的降低,因此可以将该光学玻璃较佳地应用于透镜等使可见光透过的光学元件中。特别是,本发明的光学玻璃,较佳为具有1200℃以下的较低的液相温度。更具体地说,本发明的光学玻璃的液相温度,比较理想的是以1200℃为上限,更为理想的是以1150℃为上限,更加理想的是以1100℃为上限,更为理想的是以1050℃为上限。据此,即使熔融玻璃以更低的温度流出,由于所制造的玻璃的结晶化程度降低,故能够提高从熔融状态形成玻璃时的耐失透性,并能够降低对使用玻璃的光学元件的光学特性的影响。另一方面,对本发明的光学玻璃的液相温度的下限不进行特别限定,但通过本发明获得的玻璃的液相温度,大致在500℃以上,具体地说是在550℃以上,更具体地说是在600℃以上居多。另外,本说明书中的“液相温度”是指,在铂金板上放置粉碎成直径为2mm左右的颗粒状玻璃试样,在具有800℃至1220℃的温度梯度的炉内保持30分钟后取出,冷却后通过使用倍率为80倍的显微镜观察玻璃中有无结晶而进行测定,玻璃中未发现结晶且不产生失透的最低温度。

[预制件以及光学元件]

在所制造的光学玻璃的基础上,通过利用例如再热冲压成型以及精密冲压成型等模压成型的方法,可以制造出玻璃成型体。也就是说,可以利用光学玻璃制造模压成型用预制件,并对该预制件进行再热冲压成型之后进行抛光处理而制造玻璃成型体,或者例如对通过进行抛光处理而制造的预制件进行精密冲压成型而制造玻璃成型体。此外,制造玻璃成型体的方法,并不仅限于这些方法。

这样制造的玻璃成型体,有益于各种光学元件,其中特别是,以用于透镜或棱镜等光学元件的用途为佳。据此,在设有光学元件的光学系统的透射光中,可以减少由于色像差引起的彩色边纹。因此,在将该光学元件应用于照相机的情况下,能够更准确地表现出被摄物,在将该光学元件应用于投影仪的情况下,能够更高清晰地投射出所要求的影像。

【实施例】

在表1~表12中,表示本发明的实施例(no.a1~no.a28、no.b1~no.b52、no.c1~no.c3)及比较例(no.a、no.b)的组成、以及折射率(nd)、阿贝数(νd)、部分色散比(θg,f)、光谱透射率显示5%及80%的波长(λ5、λ80)、液相温度、表面耐候性的结果。在这里,实施例(no.a1~no.a28、no.c1~no.c3)可以作为第一光学玻璃的实施例,实施例(no.b1~no.b52、no.c1~no.c3)也可以作为第二光学玻璃的实施例。另外,以下实施例始终是以示例为目的,并不仅限于这些实施例。

实施例以及比较例的玻璃,均选择在分别相当于各成分原料的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐、氟化物、氢氧化物、偏磷酸化合物等通常的光学玻璃中所使用的高纯度原料,以表中所示的各实施例以及比较例的组成比例称量并均匀地混合后,投入石英坩锅(根据玻璃的熔融性也可以使用铂金坩埚、铝坩埚)中,并根据玻璃组成的熔融难易度用电炉在1100℃~1400℃的温度范围内熔解0.5~5小时后转移至铂金坩埚中,均匀搅拌并进行消泡等之后,使温度下降到1000~1400℃,搅拌均匀,然后浇入模具中使其缓慢冷却,从而制造了玻璃。

实施例及比较例的玻璃的折射率(nd)、阿贝数(νd)以及部分色散比(θg,f),按照日本光学硝子工业会标准jogis01-2003进行测定。

此外,在本测定中所使用的玻璃,使用了将缓慢冷却降温速度设为-25℃/hr并用退火炉进行处理的玻璃。

实施例以及比较例的表面耐候性根据以下方法进行评价。

作为试验片使用具有30mm×30mm×3mm的抛光面的试样,在温度为60℃、相对湿度为95%的恒温恒湿槽中暴露96小时,然后用50倍的显微镜观察抛光面并观察霉斑的状态。判定基准为,在照度1500勒克司下对经过96小时试验后的试样进行观察时完全未观察到霉斑的试样规定为1级,在100勒克司下观察时未观察到霉斑但是在1500勒克司下观察到霉斑的试样规定为2级,在100勒克司下观察时观察到霉斑的试样规定为3级。另外,对于3级的试样,重新在温度为50℃、相对湿度为85%的恒温恒湿槽中暴露6小时,然后用50倍的显微镜观察抛光面,在1500勒克司下观察到霉斑的试样规定为4级。未观察到霉斑的试样仍规定为3级。

实施例以及比较例的玻璃的透射率,按照日本光学硝子工业会标准jogis02进行测定。此外,在本发明中,通过测定玻璃的透射率,求得了玻璃的着色与否及其程度。具体地说,对厚度10±0.1mm的相对平行抛光品,按照jisz8722,测定200~800nm的光谱透射率,求得λ5(透射率5%时的波长)以及λ80(透射率80%时的波长)。

实施例以及比较例的液相温度,在铂金板上以10mm的间隔放置粉碎后的玻璃试样,将其在具有800℃至1200℃的温度梯度的炉内保持30分钟后取出,冷却后通过使用倍率为80倍的显微镜观察玻璃试样中有无结晶而进行测定。此时,作为试样将光学玻璃粉碎成直径为2mm左右的颗粒状。

表1

表2

表3

表4

表5

表6

表7

表8

表9

表10

表11

表12

如这些表所示,本发明的实施例的光学玻璃,部分色散比(θg,f)与阿贝数(νd)满足(-0.00256×νd+0.637)≦(θg,f)≦(-0.00256×νd+0.684)的关系,更具体地说,满足了(-0.00256×νd+0.657)≦(θg,f)≦(-0.00256×νd+0.679)的关系。特别是,实施例(no.b1~no.b52、no.c1~no.c3)的光学玻璃满足(-0.00256×νd+0.657)≦(θg,f)≦(-0.00256×νd+0.677)的关系。这里,关于本申请实施例的玻璃的部分色散比(θg,f)与阿贝数(νd)的关系,如图2所示。

本发明的实施例的光学玻璃,折射率(nd)均在1.60以上,更具体地说是在1.65以上,并且该折射率(nd)在1.78以下,更具体地说在1.76以下,均在所要求的范围内。特别是,实施例(no.a1~no.a28、no.c1~no.c3)的光学玻璃,折射率(nd)在1.75以下,更具体地说是在1.73以下。

另外,本发明的实施例的光学玻璃,阿贝数(νd)均在28以上,更具体地说是在30以上,即在所要求的范围内。另外,本发明的实施例的光学玻璃,阿贝数(νd)在47以下,更具体地说是在46以下,在所要求的范围内。特别是,实施例(no.a1~no.a28、no.c1~no.c3)的光学玻璃,阿贝数(νd)在43以下。

此外,本发明的实施例的光学玻璃,λ80(透射率80%时的波长)均在420nm以下,更具体地说是在400nm以下。特别是,实施例(no.a1~no.a28、no.c1~no.c3)的光学玻璃,λ80(透射率80%时的波长)在390nm以下。

另外,本发明的实施例的光学玻璃,λ5(透射率5%时的波长)均在365nm以下,更具体地说是在345nm以下,更加具体地说是在340nm以下。特别是,实施例(no.a1~no.a28、no.c1~no.c3)的光学玻璃,λ5(透射率5%时的波长)在335nm以下。

因此,可以明确本发明的实施例的光学玻璃,对可见光的透射率较高且难以着色。

另外,本发明的实施例(no.a1~no.a28、no.c1~no.c3)的光学玻璃,液相温度在1200℃以下,更具体地说是在1110℃以下,更加具体地说是在1050℃以下。因此,这些光学玻璃,难以发生由再加热引起的失透及乳白,因此具有较高的再热压制成型性。

另外,本发明的实施例(no.b1~no.b52、no.c1~no.c3)的光学玻璃,表面耐候性为1级。

因此,可以明确这些光学玻璃是,表面耐候性良好,难以产生所谓的霉斑的光学玻璃。

此外,使用本发明的实施例的光学玻璃,形成玻璃块,对该玻璃块进行研削及研磨,而加工成透镜及预制件的形状。其结果,可以稳定地加工成各种各样的透镜以及预制件的形状。

另外,比较例(no.b)所述的光学玻璃,虽然满足所要求的光学常数(nd、νd),但是由于通过较高部分色散比而异常色散性较小且透射率以及化学耐久性较差,因此未能获得作为本发明的目的的折射率(nd)以及阿贝数(νd)在所要求的范围内,并且部分色散比(θg,f)较小且表面耐候性良好的光学玻璃。

以上,对本发明以示例的目的进行了具体说明,但是本实施例始终仅以示例为目的,应该理解的是,在不脱离本发明的思想以及范围的情况下,本领域的技术人员可以进行各种变更。

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