本发明涉及复合泡沫材料领域，具体地，涉及一种改性石墨烯及其制备方法以及聚氨酯泡沫材料及其制备方法和应用。
背景技术：
目前，我国原油储备建设迅猛发展，已建成国家原油储备基地和大量商业储备基地，基地关键组成部分为浮顶原油储罐。该储罐若密封失效，在雷电作用下极易产生火灾事故，储油罐遭受雷击破坏的现象时有发生，不仅威胁着储罐的安全运行而且给企业和国家造成了巨大的财产损失。
储罐引起火灾需要满足的必要条件是在油气与空气混合物存在的地方，有雷电火花或电气火花存在。提高储罐安全运行系数的一个重要途径是提高密封材料的导电性能，防止放电打火。
目前使用的泡沫密封材料主要是以聚氨酯为主体的高分子材料。以其为基础的弹性密封材料方面具有高性价比、长寿命、免维护等特点，相关制品具有广泛的应用范围，如电气设备、电子仪器、办公自动化设备、建筑、汽车、铁道、车辆等领域。但是聚氨酯泡沫材料导电率并不高，导电性能不理想。
技术实现要素：
本发明的目的在于针对现有的聚氨酯导电性能不良的缺陷，提供了一种能够较好地复配聚氨酯材料提高其导电性能的改性石墨烯及其制备方法以及聚氨酯泡沫材料及其制备方法和应用。
为了实现上述目的，本发明提供一种改性石墨烯，所述改性石墨烯为具有改性基团的石墨烯，所述改性基团含有由端氨基聚醚提供的基团。
本发明还提供了一种改性石墨烯的制备方法，该方法包括：制备含有端氨基聚醚和氧化石墨烯的分散液并进行还原反应。
本发明还提供了由上述方法制得的改性石墨烯。
本发明还提供了一种聚氨酯泡沫材料的制备方法，该方法包括：
(1)制备含有上述改性石墨烯和聚合物基体的分散液而后除去溶剂，得到混合物a；
(2)将催化剂、扩链剂、发泡剂和混合物a进行混合，得到混合物b；
(3)将所述混合物b和异氰酸酯类单体进行固化并发泡。
本发明还提供了由上述方法制得的聚氨酯泡沫材料。
本发明还提供了上述聚氨酯泡沫材料在浮顶原油储罐的密封中的应用。
本发明提供的改性石墨烯，具有由端氨基聚醚提供的改性基团，形成的该改性石墨烯可以较好地与聚氨酯泡沫材料复配，得到石墨烯良好分散的聚氨酯泡沫复合材料，承压性能高，而且所得的聚氨酯泡沫复合材料的导电性能也得到提高。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供一种改性石墨烯，所述改性石墨烯为具有改性基团的石墨烯，所述改性基团含有由端氨基聚醚提供的基团。
根据本发明，所述改性石墨烯上的该由端氨基聚醚提供的改性基团应当包括端氨基聚醚形成的与石墨烯共价连接的基团，还应当包括插入下石墨烯层间的端氨基聚醚。通过采用端氨基聚醚对石墨烯进行改性，能够使得所得改性石墨烯能够更好地与聚氨酯材料复配，相比于石墨烯来说，本发明的改性石墨烯能够更为均匀地分散于聚氨酯材料中，有助于提高聚氨酯材料的导电性能和压缩强度。
根据本发明，所述端氨基聚醚是指末端为氨基的聚醚，该端氨基聚醚的结构单元可以表示为
根据本发明，所述端氨基聚醚的具体实例例如可以为末端氨化的聚乙二醇、末端氨化的聚(1,2-丙二醇)、末端氨化的聚(1,2-丁二醇)、末端氨化的聚环氧丙烷和末端氨化的聚环氧乙烷中的一种或多种。
根据本发明，优选情况下，所述端氨基聚醚的数均分子量为100-5000，优选为200-2000，更优选为230-2000。当所述端氨基聚醚的数均分子量采用上述范围特别是更为优选的范围时，能够获得导电性的更为优异的效果。
该端氨基聚醚可以根据本领域的常规方法制得，也可以是市售品，例如所述端氨基聚醚为端氨基聚醚d230、端氨基聚醚d400、端氨基聚醚d2000、端氨基聚醚d4000、聚醚胺t403和聚醚胺t5000等中的一种或多种，优选为端氨基聚醚d230、端氨基聚醚d400和端氨基聚醚d2000中的一种或多种。
根据本发明，尽管所述改性石墨烯上的改性基团可以在较宽范围内变动，但是考虑到获得兼具优良的导电性能和承压性能高的聚氨酯泡沫材料，优选地，以所述改性石墨烯的总重量为基准，由端氨基聚醚提供的改性基团的含量为30-50重量％，优选为35-45重量％。
本发明还提供了一种改性石墨烯的制备方法，该方法包括：制备含有端氨基聚醚和氧化石墨烯的分散液并进行还原反应。
根据本发明，将所述端氨基聚醚用作还原剂来还原所述氧化石墨烯即可获得本发明的改性石墨烯。其中，所述端氨基聚醚的选择如上文中所描述的这里不再赘述。所述端氨基聚醚的用量可以根据所述改性石墨烯上的改性基团的含量进行选择，优选地，所述端氨基聚醚和氧化石墨烯的用量的重量比为10-1000：1，优选为50-200：1，更优选为60-100：1。
根据本发明，含有端氨基聚醚和氧化石墨烯的分散液所采用的溶剂可以为含水溶剂，该含水溶剂优选为水，当然本发明并不排除含有少量其他溶剂(例如甲醇、乙醇、丙醇)的水溶液。该溶剂的用量可以在较宽范围内变动，但是考虑到还原反应更为充分，优选地，相对于100mg的氧化石墨烯，该溶剂的用量为50-300ml，优选为80-200ml。
其中，含有端氨基聚醚和氧化石墨烯的分散液的制备可以包括先制备氧化石墨烯的分散液，而后引入端氨基聚醚进行混合。其中，氧化石墨烯的分散液的制备例如可以采用细胞粉碎机进行分散剥离的方式制得。
根据本发明，优选情况下，所述还原反应的条件包括：温度为70-100℃(优选为80-100℃)，时间为1-20h(优选为8-12h)。
根据本发明，为了能够将本发明的改性石墨烯从上述方法中提取出来，该方法还可以包括：将所述还原反应后的产物进行干燥，例如在100-150℃下干燥5-15h。
根据本发明，为了能够多余吸附的端氨基聚醚，上述方法还可以包括：将干燥后的产物分散于有机溶剂中(例如采用细胞粉碎机分散2-10min)，并进行固液分离(例如采用0.45μm左右的pp膜抽滤)，并重复该操作以对所述改性石墨烯进行洗涤。其中，该处所用的有机溶剂例如可以为甲醇、乙醇、丙酮、甲酸、乙酸、乙酸乙酯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷和n,n-二甲基乙酰胺中的一种或多种，优选采用二氯甲烷和/或三氯甲烷。相对于10g端氨基聚醚和氧化石墨烯的总重量，该有机溶剂的用量例如可以为300-1000ml，更优选为500-800ml。
根据本发明，该方法还可以包括将洗涤后的产物进行干燥(例如采用冷冻干燥的方式)。
本发明还提供了由上述方法制得的改性石墨烯。尽管，只要是通过方法制得的产品即可认定为本发明的该改性石墨烯，但是应当理解的是，这里的改性石墨烯可以是上文中描述的改性石墨烯，因此，上文中对改性石墨烯的描述也适用于该处的方法制得的改性石墨烯。
本发明提供了一种聚氨酯泡沫材料的制备方法，该方法包括：
(1)制备含有上述改性石墨烯和聚合物基体的分散液而后除去溶剂，得到混合物a；
(2)将催化剂、扩链剂、发泡剂和混合物a进行混合，得到混合物b；
(3)将所述混合物b和异氰酸酯类单体进行固化并发泡。
根据本发明，步骤(1)中，上述改性石墨烯的用量可以根据所需的聚氨酯泡沫材料的导电性能进行适当地调整，优选地，相对于100重量份的所述异氰酸酯类单体和聚合物基体的总重量，所述改性石墨烯的用量为0.5-8重量份，优选为1-6重量份，更优选为3-5.5重量份。
根据本发明，所述聚合物基体的用量可以根据本领域制备聚氨酯泡沫材料的常规用量进行选择，但是考虑到含有本发明的改性石墨烯以及提高浮顶原油储罐的密封方面性能的影响，优选地，所述异氰酸酯类单体和聚合物基体的用量的重量比为100：100-200，优选为100：140-190。根据本发明，所述聚合物基体可以为制备聚氨酯泡沫材料所需的任何本领域常规的聚合物基体，通常可以为聚醚多元醇和聚酯多元醇中的一种或多种。其中，所述聚醚多元醇优选为聚乙二醇、聚(1,2-丙二醇)、聚(1,2-丁二醇)、聚环氧丙烷、聚四氢呋喃和聚环氧乙烷中的一种或多种。所述聚酯多元醇优选为苯二甲酸和/或其酸酐(例如为对苯二甲酸、对苯二甲酸酐、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、间苯二甲酸酐等)与多元醇(例如为乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等)的缩聚物、聚己二酸乙二醇酯和聚己内酯中的一种或多种。
对苯二甲酸和乙二醇的缩聚物、聚己二酸乙二醇酯和聚己内酯中的一种或多种。
根据本发明，所述聚合物基体的分子量可以在较宽范围内变动，考虑到提高本发明所得的聚氨酯泡沫材料的性能，优选地，所述聚醚多元醇的数均分子量为1000-6000，更优选为1000-4000。优选地，所述聚酯多元醇的数均分子量为1000-6000，更优选为1000-4000。
上述聚合物基体可以采用本领域常规的方法制得，也可以是市售品。在本发明的一种优选的实施方式中，所述聚合物基体为聚醚1000(数均分子量为1000)、聚醚2000(数均分子量为2000)、聚醚330n(数均分子量为5000)、聚醚3050(数均分子量为3000)、聚醚360n(数均分子量为4000)和聚醚6000(数均分子量为6000)中的一种或多种。特别是重量比为100：50-150的聚醚330n和聚醚3050的组合。
根据本发明，上述分散改性石墨烯和聚合物基体来制备含有上述改性石墨烯和聚合物基体的分散液的溶剂可以为甲醇、乙醇、丙酮、甲酸、乙酸、乙酸乙酯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷和n,n-二甲基乙酰胺中的一种或多种，优选采用二氯甲烷和/或三氯甲烷。相对于10g的上述分散改性石墨烯和聚合物基体的总重量，该溶剂的用量例如可以为300-1000ml。
根据本发明，制备含有上述改性石墨烯和聚合物基体的分散液的过程可以包括先将所述改性石墨烯分散于溶剂中(例如采用细胞粉碎机剥离的方式，分散时间优选为0.5-3h，分散功率优选为300-600w)，而后引入所述聚合物基体并进行混合(例如采用均质器分散0.5-3h)。
根据本发明，步骤(1)中除去溶剂的方式可以是将上述分散液进行干燥的方式，对干燥并无特别的限定只要能够除去溶剂又不会对改性石墨烯和聚合物基体的混合物的性能有所影响即可，优选在50-80℃下干燥5-20h。
根据本发明，步骤(2)中将步骤(1)中除去溶剂后的改性石墨烯和聚合物基体的混合物a与催化剂、扩链剂、发泡剂进行混合即可获得混合物b，以便用于后来的固化发泡。其中，尽管催化剂、扩链剂和发泡剂的用量可以为本领域制备聚氨酯泡沫材料的常规用量，但是考虑到改性石墨烯对聚氨酯泡沫材料的性能带来的改变，由此，从制备方法上考虑，本发明对该用量进行了优化，优选情况下，相对于100重量份的所述异氰酸酯类单体和聚合物基体的总重量，所述催化剂的用量为0.3-4重量份，所述扩链剂的用量为0.5-3重量份，所述发泡剂的用量为1-4重量份。
其中，所述催化剂可以为本领域用于制备聚氨酯泡沫材料的常规催化剂，更优选为有机金属类催化剂和叔胺类催化剂中的一种或多种。其中，所述有机金属类催化剂优选为辛酸亚锡(例如市售的催化剂t9)、二丁基锡二月桂酸酯(例如市售的催化剂dy-12)和有机铋(例如市售的催化剂dy-20)中的一种或多种。所述叔胺类催化剂优选为三乙醇胺、n,n-二甲基环己胺、n-乙基吗啉、三乙胺和n,n’-二乙基哌嗪中的一种或多种。
其中，所述扩链剂可以为本领域用于制备聚氨酯泡沫材料的常规扩链剂，例如可以为1,4-丁二醇、乙二醇、二甘醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、新戊二醇和乙二胺中的一种或多种。
其中，所述发泡剂可以为本领域用于制备聚氨酯泡沫材料的常规发泡剂，优选为水和卤代烷烃中的一种或多种，更优选为水和c1-c3的卤代烷烃中的一种或多种，更优选为水、ccl2f2、ch3cl、ch2cl2、chcl3、ch2f2、chf3和cf4中的一种或多种。其中，可作为本发明的发泡剂的c1-c3的卤代烷烃的市售产品例如可以为氟利昂。
根据本发明，通常，为了制备聚氨酯泡沫材料，还可以引入匀泡剂。为此，本发明的上述方法还可以包括：步骤(2)中，将匀泡剂引入至混合物b中。该匀泡剂的用量可以根据所需的聚氨酯泡沫材料进行适当地选择，优选地，相对于100重量份的所述异氰酸酯类单体和聚合物基体的总重量，所述匀泡剂的用量为1-4重量份，优选为1-3重量份。
其中，所述匀泡剂可以为本领域用于制备聚氨酯泡沫材料的常规匀泡剂，例如可以为硅油和改性硅油中的一种或多种，其中，改性硅油上的改性基团可以选自c1-c6的烷基、c1-c6的烷氧基、c1-c6的羟烷基、卤素、c6-c12的芳基、羟基和c2-c6的烯基中的一种或多种。优选地，所述匀泡剂为甲基硅油、乙基硅油、苯基硅油、甲基含氢硅油、甲基苯基硅油、甲基氯苯基硅油、甲基乙氧基硅油、甲基三氟丙基硅油、甲基乙烯基硅油、甲基羟基硅油、乙基含氢硅油和羟基含氢硅油中的一种或多种。
在本发明中，c1-c6的烷基的具体实例例如可以为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基等。c1-c6的烷氧基的具体实例例如可以为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基等。c1-c6的羟烷基的具体实例例如可以为羟甲基、羟乙基、羟丙基、2-甲基羟乙基、羟丁基、3-甲基羟丙基、2-甲基羟丙基、2-甲基羟丙-2-基、羟戊基、羟己基等。c6-c12的芳基的具体实例例如可以为苯基、苄基、萘基、联苯基等。c2-c6的烯基的具体实例例如可以为乙烯基、烯丙基、烯丁基、烯戊基、烯己基等。卤素例如可以为f、cl、br等。
根据本发明，步骤(3)中，将所述混合物b和异氰酸酯类单体进行固化并发泡，即可获得本发明所需的聚氨酯泡沫材料。
其中，如上所述的，优选地，所述异氰酸酯类单体和聚合物基体的用量的重量比为100：100-200，优选为100：140-190。当采用该重量范围内的用量时，可以获得更为适于作为浮顶原油储罐的密封用的聚氨酯泡沫材料。
根据本发明，所述异氰酸酯类单体可以为制备聚氨酯泡沫材料常规的用的任何异氰酸酯类单体。考虑到作为用于密封浮顶原油储罐的材料，优选地，所述异氰酸酯类单体为1,6-己二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或多种。
根据本发明，优选情况下，步骤(3)中，所述固化的条件包括：温度为15-40℃，时间为5-20min。
根据本发明，所述固化和发泡可以在本领域常规的发泡装置中进行，即将所述混合物b和异氰酸酯类单体进行混合后倒入发泡装置的模具中，进行固化，开模即可发泡，从而得到本发明所需的聚氨酯泡沫材料。
本发明还提供了由上述方法制得的聚氨酯泡沫材料。
根据本发明，所述聚氨酯泡沫材料中，改性石墨烯均匀分散，其含量优选为1.5-5重量％，优选为3-5重量％，更优选为3.5-5重量％。
本发明还提供了所述聚氨酯泡沫材料在浮顶原油储罐的密封中的应用。本发明所得的聚氨酯泡沫材料可以理解为聚氨酯与改性石墨烯进行复配所得的聚氨酯泡沫复合材料，该良好分散的聚氨酯泡沫复合材料，不仅可以保持较好的密封效果(例如承压性能高)，而且所得的聚氨酯泡沫复合材料的导电性能也得到提高，非常有利于作为浮顶原油储罐的密封材料。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
以下实施例中，
导电率是根据国家标准gb/t15662-1995“导电、防静电塑料体积电阻率测试方法”进行测量的。
压缩强度是指试样形变50％时所承受的最大压缩应力，采用yes-2000a数显液压式压力试验机测得。
热重分析采用的仪器为waters公司的q50，通过200-300℃的样品失重分析测得改性石墨烯上的由端氨基聚醚提供的基团的含量。
制备例1
本制备例用于说明本发明的改性石墨烯及其制备方法。
(1)将100mg氧化石墨烯(go，即通过staudenmaier法制得的氧化石墨烯，导电率为1.2×10-7s/m，以下同)分散于100ml去离子水中，用细胞粉碎机(宁波新芝生物科技股份有限公司的型号为jy92-dn细胞粉碎机，以下同)于500w功率下分散剥离20min。
(2)随后加入8g端氨基聚醚d230(购自huntsman公司d230牌号氨基封端的聚环氧丙烷，数均分子量为230)，搅拌混合均匀后，加热至95℃回流10h，随后于烘箱中120℃下干燥10h。
(3)冷却至室温后，加入600ml二氯甲烷中细胞粉碎机于500w功率下分散5min并用孔径为约0.45μm的pp膜抽滤，并反复地将抽滤片进行上述超声分散再抽滤的过程，共进行5次。
(4)冷冻干燥后得到改性石墨烯go-d230，经红外表征，伯胺的特征峰3284cm-1和3371cm-1消失，仲胺的特征峰3436cm-1和1562cm-1出现，表明-c-nh-c-键的形成，证明了d230成功通过亲核取代反应接枝到go表面；经过热重分析，该端氨基聚醚d230提供的基团的含量为41重量％；导电率为1s/m。
制备例2
本制备例用于说明本发明的改性石墨烯及其制备方法。
(1)将100mggo分散于150ml去离子水中，用细胞粉碎机于600w功率下分散剥离30min。
(2)随后加入10g端氨基聚醚d2000(购自huntsman公司d2000牌号氨基封端的聚环氧丙烷，数均分子量为2000)，搅拌混合均匀后，加热至100℃回流8h，随后于烘箱中100℃下干燥15h。
(3)冷却至室温后，加入550ml三氯甲烷中细胞粉碎机于600w功率下分散8min并用孔径为约0.45μm的pp膜抽滤，并反复地将抽滤片进行上述超声分散再抽滤的过程，共进行5次。
(4)冷冻干燥后得到改性石墨烯go-d2000，经红外表征，伯胺的特征峰3284cm-1和3371cm-1消失，仲胺的特征峰3436cm-1和1562cm-1出现，表明-c-nh-c-键的形成，证明了d2000成功通过亲核取代反应接枝到go表面；经过热重分析，该端氨基聚醚d2000提供的基团的含量为38重量％；导电率为0.5×10-1s/m。
制备例3
根据制备例1所述的方法，不同的是，步骤(2)中，采用端氨基聚醚d4000(购自huntsman公司d4000牌号氨基封端的聚环氧丙烷，数均分子量为4000)代替端氨基聚醚d230，最终得到改性石墨烯go-d4000，经红外表征，伯胺的特征峰3284cm-1和3371cm-1消失，仲胺的特征峰3436cm-1和1562cm-1出现，表明-c-nh-c-键的形成，证明了d4000成功通过亲核取代反应接枝到go表面；经过热重分析，该端氨基聚醚d4000提供的基团的含量为35重量％；导电率为10.5×10-2s/m。
实施例1
本实施例用于说明本发明的聚氨酯泡沫材料及其制备方法。
(1)将1.7g的改性石墨烯go-d230分散在1000ml二氯甲烷中，分散剥离1h(宁波新芝生物科技股份有限公司的型号为jy92-dn细胞粉碎机，功率为500w，以下同)，而后加入25g的聚醚330n(购自天津第三石油化工厂)和聚醚3050(购自天津第三石油化工厂，以下同)(聚醚330n和聚醚3050的重量比为1.5：1)，并用均质器(购自ika公司eurostar型号，设定转速为500r/m，以下同)分散1h，在60℃真空烘箱中加热10h至溶剂挥发完全。
(2)向干燥后的混合物中加入0.2g催化剂t9(购自江苏溧阳聚氨酯助剂厂)、1g的匀泡剂甲基硅油(购自江苏溧阳聚氨酯助剂厂的ak8830型号甲基硅油)、0.4g的扩链剂1,4-丁二醇和0.5g的发泡剂水，并混合均匀。
(3)向步骤(2)所得混合物中加入16g的二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯，并快速手动搅拌混合后倒入模具(方形可闭合的模具)中，于25℃下固化10min后开模发泡，得到聚氨酯泡沫材料p1，其中，改性石墨烯go-d230的含量为4.1重量％。
实施例2
本实施例用于说明本发明的聚氨酯泡沫材料及其制备方法。
(1)将1.7g的改性石墨烯go-d2000分散在1000ml三氯甲烷中，分散剥离2h，而后加入28g的聚酯多元醇(购自北京斯科瑞公司sku250牌号，数均分子量为3000)，并用均质器分散2h，在70℃真空烘箱中加热15h至溶剂挥发完全。
(2)向干燥后的混合物中加入0.5g催化剂n,n-二甲基环己胺、0.8g的匀泡剂乙基硅油(购自北京信康医药化工有限公司)、0.6g的扩链剂乙二醇和0.5g的发泡剂氟利昂，并混合均匀。
(3)向步骤(2)所得混合物中加入15g的对苯二异氰酸酯，并快速手动搅拌混合后倒入模具中，于30℃下固化8min后开模发泡，得到聚氨酯泡沫材料p2，其中，改性石墨烯go-d2000的含量为3.8重量％。
实施例3
本实施例用于说明本发明的聚氨酯泡沫材料及其制备方法。
根据实施例1所述的方法，不同的是，采用制备例4所得的改性石墨烯go-d4000代替改性石墨烯go-d230，从而最终制得聚氨酯泡沫材料p3，其中，改性石墨烯go-d4000的含量为4.2重量％。
实施例4
本实施例用于说明本发明的聚氨酯泡沫材料及其制备方法。
根据实施例1所述的方法，不同的是，采用的改性石墨烯go-d230的用量为2g，从而最终制得聚氨酯泡沫材料p4，其中，改性石墨烯go-d230的含量为4.9重量％。
实施例5
本实施例用于说明本发明的聚氨酯泡沫材料及其制备方法。
根据实施例1所述的方法，不同的是，采用的改性石墨烯go-d230的用量为1.3g，从而最终制得聚氨酯泡沫材料p5，其中，改性石墨烯go-d230的含量为3重量％。
对比例1
根据实施例1所述的方法，不同的是，直接将聚醚330n和聚醚3050与步骤(2)的成分进行混合，并进行随后的处理，从而得到不含有石墨烯成分的聚氨酯泡沫材料dp1。
测试例
分别对以上聚氨酯泡沫材料p1-p5以及dp1的压缩强度和导电性能进行测试，结果见表1所示，其中：
表1
通过表1可以看出，通过加入本发明的改性石墨烯后，能够与聚氨酯发泡聚合物原料具有很好的相容性，从而获得导电率相对提高的聚氨酯泡沫材料，有效地实现了抗静电作用；而且所得的聚氨酯泡沫材料表现出较高的承压性能(压缩强度高)，适于作为密封材料。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。