本发明属于复合肥生产领域，具体涉及一种能降低高塔复合肥中缩二脲含量的内添加防结块剂及其制备方法。
背景技术：
近年国内高塔复合肥工艺不断涌现，综合考虑硝铵反应成本过高等因素，大多数企业选择尿素作为氮源载体，经高温造粒生产各种高氮复合肥，但温度高于120℃容易产生缩二脲。
缩二脲是尿素分子在高温化学反应中生成的物质，又称双缩脲，对种子的发芽和作物的生长均有害。据了解，当肥料中缩二脲含量高于0.5％时，不可作根外追肥施用，否则容易烧苗。缩二脲会抑制和伤害幼苗的毛细根系，即使作物生长期的毛细根系也会同样受到伤害，同时也减少作物对肥料的吸收。近年来，肥料中缩二脲含量偏高造成肥害的事件时有发生。目前大多以尿素为氮源的肥料多数含有缩二脲，不少肥害事件很可能是由于缩二脲超标导致的。
现行的复合(混)肥国家标准并不需要检测缩二脲含量，也没有规定其含量上限，只需在包装上标有是否含有缩二脲即可，这导致缩二脲成了一颗“隐形炸弹”。不少业内人士表示，近年来各地出现的一些肥害事件，虽然抽样检测结果显示氮、磷、钾含量均合格，但实际上是肥料的缩二脲含量超标所导致。
高塔复合肥生产上大量使用尿素为原料，我国尿素产品中缩二脲一般在1％以下,但有时厂家生产工艺控制不严，会造成尿素原料缩二脲严重超标。另外有专家认为：尿液温度在120度以下，缩二脲含量基本没有变化；尿液温度在120度以上，每升高1度，缩二脲含量增加0.02-0.05％。如高塔上尿融槽130度持续保持1小时，缩二脲含量会接近1％甚至更高，具体如图1所示。
专家建议，尿基复合肥的缩二脲含量应控制在0.5％之内，否则容易对作物产生肥害。我国台湾复合肥料标准cns3076-70中要求缩二脲含量需小于0.4％。缩二脲超标已成为当前高塔复合肥亟待解决的瓶颈问题。
技术实现要素：
本发明提供一种能降低高塔复合肥中缩二脲含量的内添加防结块剂及其制备方法，旨在一定程度上解决当前高塔复合肥生产中存在的缩二脲超标问题。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种能降低高塔复合肥中缩二脲含量的内添加防结块剂，其由以下质量百分数的各原料组成：聚天门冬氨酸螯合物0.01-20％；十二烷基硫酸钠和/或十二烷基磺酸钠0.01-20％；改性膨润土0.01-20％；超细海泡石和/或硅酸镁铝0.01-30％；微量元素化合物0.01-20％；高分子表面活性剂0.01-30％；余量为水。以上的“和/或”表示两者中任一种或两者任意比的混合。
优选的，该内添加防结块剂由以下质量百分数的各原料组成：聚天门冬氨酸螯合物8％；十二烷基硫酸钠3％；改性膨润土2％；超细海泡石2％；微量元素化合物2％；高分子表面活性剂8％；水75％。更具体的该优选方案中，改性膨润土选用钠基膨润土，高分子表面活性剂选用聚乙烯醇缩乙醛。
具体的，所述聚天门冬氨酸螯合物为聚天门冬氨酸螯合钙、聚天门冬氨酸螯合镁、聚天门冬氨酸螯合锌、聚天门冬氨酸螯合锰、聚天门冬氨酸螯合铁和聚天门冬氨酸螯合硒中的任一种或多种的混合。
具体的，所述改性膨润土为锂基膨润土、钠基膨润土和钙基膨润土中的任一种或多种的混合。
具体的，所述微量元素化合物为钙化合物、镁化合物、硫化合物、锌化合物、铁化合物、锰化合物、钼化合物、硒化合物、铜化合物和硼化合物中的任一种或多种的混合。
具体的，所述高分子表面活性剂为聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛和聚乙烯醇缩乙醛中的任一种或多种的混合。
本发明还提供了上述的能降低高塔复合肥中缩二脲含量的内添加防结块剂的制备方法，其包括如下步骤：
首先，在反应釜中加入水，加热至40-80℃；
然后，按照相应的质量百分数加入如下各组分：聚天门冬氨酸螯合物；十二烷基硫酸钠和/或十二烷基磺酸钠；改性膨润土；超细海泡石和/或硅酸镁铝；微量元素化合物；高分子表面活性剂；
最后，搅拌均匀，出料即得所述内添加防结块剂。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：该内添加防结块剂与尿素等原料混合后可构建成复合肥低共熔点体系，在100-120℃即可熔融尿素等原料，从源头上实现整个生产过程在不高于120℃的温度下进行，大大降低生产能耗，同时有效减少缩二脲的产生，使用本发明提供的内添加防结块剂生产的复合肥料中缩二脲质量百分含量低于0.4％；工厂实际生产中发现每吨尿素加入1-3公斤内添加防结块剂就能明显降低高塔料浆温度；聚天门冬氨酸螯合物(pasp)与尿素混合后，聚天门冬氨酸螯合物(pasp)的分子团不断渗透到尿素颗粒，内添加防结块剂强烈的渗透作用能促进尿素的熔融，显著降低尿素的熔融温度，降低料浆温度就能控制缩二脲的生成、改善料浆的流动性并改善颗粒的外观。
附图说明
图1为现有技术中已有研究成果指出的复合肥生产过程中缩二脲含量与生产过程中温度及反应时间的关系。
具体实施方式
以下结合附图及具体实施例对本发明作进一步的详细描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
以下实施例中用到的方法若无特别说明均为常规方法，所用到的原料若无特别说明均为市售产品。
实施例1
一种能降低高塔复合肥中缩二脲含量的内添加防结块剂，其由以下质量百分数的各原料组成：聚天门冬氨酸螯合物10％；十二烷基硫酸钠10％；钠基膨润土10％；超细海泡石10％；微量元素化合物10％；高分子表面活性剂15％；水35％。
上述内添加防结块剂通过如下方法制备得到：在反应釜中加入水，加热至40℃，按照相应的质量百分数加入聚天门冬氨酸螯合物(包括聚天门冬氨酸螯合钙、聚天门冬氨酸螯合镁和聚天门冬氨酸螯合锌，三者质量相等)、十二烷基硫酸钠、锂基膨润土、超细海泡石、微量元素化合物(硫酸锌)、高分子表面活性剂(聚乙烯醇缩乙醛)，搅拌均匀，出料即得所述内添加防结块剂。
实施例2
一种能降低高塔复合肥中缩二脲含量的内添加防结块剂，其由以下质量百分数的各原料组成：聚天门冬氨酸螯合物8％；十二烷基硫酸钠3％；改性膨润土2％；超细海泡石2％；微量元素化合物2％；高分子表面活性剂8％；水75％。
上述内添加防结块剂通过如下方法制备得到：在反应釜中加入水，加热至40℃，按照相应的质量百分数加入聚天门冬氨酸螯合物(聚天门冬氨酸螯合锌)、十二烷基硫酸钠、钠基膨润土、超细海泡石、微量元素化合物(硫酸锌)、高分子表面活性剂(聚乙烯醇缩乙醛)，搅拌均匀，出料即得所述内添加防结块剂。
实施例3
一种能降低高塔复合肥中缩二脲含量的内添加防结块剂，其由以下质量百分数的各原料组成：聚天门冬氨酸螯合物20％；十二烷基磺酸钠6％；钠基膨润土5％；硅酸镁铝8％；微量元素化合物4％；高分子表面活性剂15％；水75％。
上述内添加防结块剂通过如下方法制备得到：在反应釜中加入水，加热至40℃，按照相应的质量百分数加入聚天门冬氨酸螯合物(聚天门冬氨酸螯合锌)、十二烷基硫酸钠、钠基膨润土、硅酸镁铝、微量元素化合物(硫酸锌、氯化镁和硫酸铜，三者质量相等)、高分子表面活性剂(聚乙烯醇与聚乙烯醇缩甲醛)，搅拌均匀，出料即得所述内添加防结块剂。
分别使用实施例1至3得到的内添加防结块剂进行复合肥生产，以检验其降低复合肥中缩二脲含量的能力，具体过程如下：
a)将495kg尿素、当时系统返料(起始时也可无返料)通过输送设备输送至熔融槽，并加入1.2公斤内添加防结块剂，形成低共熔体系，物料在100-118℃温度范围内形成尿融液；熔融槽中设有自动溢流装置，连续生产进料，当液位超过一定液位后尿融液即开始自动溢流至混合器；
b)将尿融液溢流至混合器，并加入氯化铵65kg、钾肥340kg、磷酸一铵235kg，硫酸锌1kg，使其在105℃下混合；混合器中设有自动溢流装置，连续生产，当液位超过一定液位后料浆即开始自动溢流至乳化研磨机，经乳化研磨机流出的料浆即为造粒料浆；
c)将造粒料浆通入高塔造粒机造粒；造粒所得的复合肥颗粒收集、冷却、筛分、包膜得到复合肥料。
所得的复合肥料为25-10-16的51％高塔复合肥。检测方法参照gb15063-2009复混肥料(复合肥料)检测标准。经过检测，复合肥生产中使用的尿素中缩二脲含量均为0.52wt％，最终产品的缩二脲含量为0.28wt％(对应使用实施例1的内添加防结块剂)、0.24wt％(对应使用实施例2的内添加防结块剂)、0.35wt％(对应使用实施例3的内添加防结块剂)。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。